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JPH0329280B2 - - Google Patents
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JPH0329280B2 - - Google Patents

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JPH0329280B2
JPH0329280B2 JP24985985A JP24985985A JPH0329280B2 JP H0329280 B2 JPH0329280 B2 JP H0329280B2 JP 24985985 A JP24985985 A JP 24985985A JP 24985985 A JP24985985 A JP 24985985A JP H0329280 B2 JPH0329280 B2 JP H0329280B2
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JP
Japan
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fragrance
sodium hypochlorite
sodium
composition
odor
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Ju Izumi
Masayasu Takechi
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Kao Corp
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Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

〔産業上の利用分野〕 本発明は香料を配合した液体漂白剤組成物、更
に詳しくは次亜塩素酸ナトリウム水溶液系におい
て化学的に非常に安定な香料を配合した液体漂白
剤組成物に関する。 〔従来の技術〕 従来、次亜塩素酸ナトリウムの水溶液は比較的
低温で漂白力が強いために、特に家庭用の漂白剤
として広く利用されている。しかしながら、次亜
塩素酸ナトリウム水溶液は、特有の臭気(以下に
おいては「塩素臭」と称する)を有しているた
め、鼻への刺激があり使用者に不快感を与える場
合が多く、特に高濃度の液が手に付着した時には
流水あるいは石鹸で洗浄しても容易に臭気が除去
されず、臭いを完全に消すことは困難である。ま
た、漂白した衣類等についても、十分に乾燥した
後にも塩素臭を感ずることがある。 このような使用時の塩素臭による不快感を克服
する方法として、従来次亜塩素酸系で安定な香料
を配合する方法が特公昭54−25514号公報で提案
されている。 〔発明が解決しようとする問題点〕 併しながら、上記公報に記載されている範囲内
の単体香料の調合では、素材不足の為、調製し得
る香りの種類が限定されたものとなり、種々の異
なつた香りの創作をなし得ず、香りにバラエテイ
がなくなり、従つて、効能効果の差別化ができな
いのが実情である。そこで創り出し得る香りを多
様化するためには、次亜塩素酸系で安定な香料素
材がより多く提供される必要がある。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明者らは、この様な素材不足を解消すべく
鋭意研究を行つた結果、(1)オレフイン系不飽和結
合を有さず、(2)官能基の結合している炭素原子が
立体障害のあること、即ち立体的に大きい置換基
を有することが、次亜塩素酸系で安定な香料化合
物の要件であるとの推論の上の種々の香気性化合
物を探索した結果、ある種の香気性化合物が極め
て安定であることを見出した。 即ち本発明は、2,6−ジメチル−ヘプタン−
2−オール、p−トルイルジメチルカルビノー
ル、トリシクロ〔5.2.1.02,6〕−デカン−2−カル
ボン酸アルキルエステル(アルキルは炭素数1〜
4のアルキル基)、2−ターシヤリーブチルシク
ロヘキシルカーボネート、p−メンタン−8−イ
ルアセテート及びエチルノルボルニルシクロヘキ
サノールから成る群から選ばれた一種または二種
以上の単体香料あるいは配合香料と次亜塩素酸ナ
トリウム水溶液に安定に溶解する界面活性剤を含
有することを特徴とする次亜塩素酸ナトリウムを
有効成分とする芳香性液体漂白剤組成物を提供す
るものである。 これらの化合物は上記要件を満足するものであ
るが、何れも塩素臭を完全にマスクすることがで
き、次亜塩素酸ナトリウムの分解が少なく、しか
も単体香料として夫々特有の香りを有する。本発
明に於いてはこれらの単体香料の一種又は二種以
上(配合香料)による香りの外に、特公昭54−
25514号公報記載の如き次亜塩素酸系で安定で且
つ次亜塩素酸ナトリウムの安定性を害しない香料
と併用することにより、次亜塩素酸系漂白剤組成
物の香りの多様化を行うことができる。 これに対して、例えば単体香料として著名な酢
酸ゲラニルや酢酸ターピニル、酢酸リナロール等
は、いずれも炭素−炭素二重結合を持ち、次亜塩
素酸ナトリウム水溶液系では速やかに酸化され、
香料としての価値を失うばかりでなく、有効塩素
量の減少を引き起こすので、本発明に使用するに
は不適当である。 本発明の上記香料成分の使用量は用途、使用条
件等によつて適宜決定できるが、一般的には組成
物中に0.001〜1.0重量%添加するのが好ましい。
0.001重量%以下では塩素臭を十分にマスクする
ことができず、1.0重量%以上では本発明の効果
上は差し支えないが、経済的でない。 また本発明では、香料成分を次亜塩素酸ナトリ
ウム水溶液中に安定に溶解させるために界面活性
剤を添加することが必要である。この界面活性剤
としては、次亜塩素酸ナトリウム水溶液に安定に
溶解するものであればよく、例えば一般式 で表わされるナトリウムアルキルフエノールエー
テルサルフエート、一般式 で表わされるナトリウムアルキルフエノールエー
テルカルボキシレート、一般式 で表わされるナトリウムアルキルジフエニルオキ
シドジスルホネート等が挙げられる。またアルキ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウム、アルキルサル
フエート、アルカンスルホン酸塩等も上記界面活
性剤と併用して用いることができる。界面活性剤
は漂白剤組成物中に0.1〜10重量%含有すること
が好ましく、0.1重量%以下では香料成分を安定
に組成物中に溶解することが困難となり、10重量
%以上では次亜塩素酸ナトリウムの分解を促進す
る傾向が生ずるため好ましくない。 さらに本発明の漂白剤組成物には、一般的に使
用されている次亜塩素酸ナトリウムの安定剤とし
て、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、メタけ
い酸ナトリウム、三燐酸ナトリウム等のアルカリ
性を付与する物質を添加することが望ましく、こ
のうちでは水酸化ナトリウムが最も好ましい。 また次亜塩素酸ナトリウム水溶液には、塩化ナ
トリウムを含まないことが好ましいが、次亜塩素
酸ナトリウム等モル量程度までの塩化ナトリウム
を含んでいてもよい。 以上により本発明の液体漂白剤組成物の各成分
の好ましい配合組成は次のようになる。 香 料 0.001〜1重量% 次亜塩素酸ナトリウム 1〜7 界面活性剤 0.1〜10 安定剤 0.1〜2 水 バランス 本発明の液体漂白剤組成物は、前述のように香
料成分が安定に配合され、次亜塩素酸ナトリウム
の塩素臭が打ち消されて使用時に快適な芳香を与
え、さらに家庭用の液体漂白剤などとして長期間
保存した場合にも香料成分により次亜塩素酸ナト
リウムが分解することが少なく、香料成分も均一
に組成物に溶解して分離を起こしたりすることが
ないという特徴を有する。 更に従来提案されている香料成分と組み合わせ
て配合することにより、各種タイプの新しい香調
の芳香性漂白剤を得ることが出来、香りの多様化
を達成し得る。 〔実施例〕 次に実施例によつて本発明を説明する。 実施例 1 次の表−1に示す各種の単体香料を用いて次の
組成の液体漂白剤(有効塩素濃度6%)を調製し
た。
[Industrial Field of Application] The present invention relates to a liquid bleach composition containing a fragrance, and more particularly to a liquid bleach composition containing a fragrance that is chemically very stable in an aqueous sodium hypochlorite solution system. [Prior Art] Conventionally, an aqueous solution of sodium hypochlorite has been widely used, especially as a household bleaching agent, because it has strong bleaching power at a relatively low temperature. However, since sodium hypochlorite aqueous solution has a unique odor (hereinafter referred to as "chlorine odor"), it often irritates the nose and causes discomfort to the user. When a concentrated liquid gets on your hands, the odor is not easily removed even if you wash your hands with running water or soap, and it is difficult to completely eliminate the odor. Additionally, you may notice a chlorine odor from bleached clothing even after it has been thoroughly dried. As a method of overcoming the discomfort caused by the chlorine odor during use, Japanese Patent Publication No. 54-25514 proposes a method of incorporating a stable hypochlorous acid-based fragrance. [Problems to be solved by the invention] However, in the preparation of single fragrances within the range described in the above publication, the types of fragrances that can be prepared are limited due to the lack of raw materials, and there are various types of fragrances that can be prepared. The reality is that it is not possible to create different scents, there is no variety in scents, and therefore it is impossible to differentiate efficacy and effect. In order to diversify the scents that can be created, it is necessary to provide more stable hypochlorous acid-based fragrance materials. [Means for Solving the Problems] The present inventors have conducted intensive research to resolve the shortage of materials, and have found that (1) they do not have olefinic unsaturated bonds, and (2) they do not have functional groups. Various aroma properties based on the assumption that the carbon atom to which it is bonded is sterically hindered, that is, it has a sterically large substituent, which is a requirement for a fragrance compound that is stable in hypochlorous acid. As a result of searching for compounds, we discovered that certain fragrant compounds are extremely stable. That is, the present invention provides 2,6-dimethyl-heptane-
2-ol, p-tolyldimethylcarbinol, tricyclo[5.2.1.0 2,6 ]-decane-2-carboxylic acid alkyl ester (alkyl has 1 to 1 carbon atoms)
4 alkyl group), 2-tert-butylcyclohexyl carbonate, p-menthan-8-yl acetate, and ethylnorbornylcyclohexanol, and one or more single or combined fragrances selected from the group consisting of The present invention provides an aromatic liquid bleach composition containing sodium hypochlorite as an active ingredient, which is characterized by containing a surfactant that is stably dissolved in an aqueous sodium chlorate solution. Although these compounds satisfy the above requirements, all of them can completely mask the odor of chlorine, have little decomposition of sodium hypochlorite, and each has a unique scent as a single fragrance. In the present invention, in addition to the fragrance of one or more of these individual fragrances (combined fragrances),
To diversify the fragrance of a hypochlorous acid bleach composition by using it in combination with a fragrance that is stable in hypochlorous acid and does not impair the stability of sodium hypochlorite as described in Publication No. 25514. Can be done. On the other hand, for example, geranyl acetate, terpinyl acetate, linalool acetate, etc., which are well-known single fragrances, all have carbon-carbon double bonds and are rapidly oxidized in an aqueous sodium hypochlorite solution system.
It is not suitable for use in the present invention because it not only loses its value as a fragrance but also causes a decrease in the amount of available chlorine. The amount of the above-mentioned fragrance component of the present invention to be used can be appropriately determined depending on the intended use, conditions of use, etc., but it is generally preferable to add it in the composition in an amount of 0.001 to 1.0% by weight.
If it is less than 0.001% by weight, the chlorine odor cannot be sufficiently masked, and if it is more than 1.0% by weight, it is not economical although the effect of the present invention may be maintained. Further, in the present invention, it is necessary to add a surfactant in order to stably dissolve the fragrance component in the aqueous sodium hypochlorite solution. This surfactant may be one that stably dissolves in the sodium hypochlorite aqueous solution, for example, the general formula Sodium alkyl phenol ether sulfate represented by the general formula Sodium alkyl phenol ether carboxylate, general formula Examples include sodium alkyl diphenyl oxide disulfonate represented by: Further, sodium alkylbenzenesulfonate, alkylsulfate, alkanesulfonate, etc. can also be used in combination with the above surfactant. It is preferable that the surfactant is contained in the bleach composition in an amount of 0.1 to 10% by weight. If it is less than 0.1% by weight, it will be difficult to stably dissolve the fragrance component in the composition, and if it is more than 10% by weight, it will cause hypochlorite. This is not preferable because it tends to accelerate the decomposition of sodium chloride. Furthermore, the bleach composition of the present invention includes substances that impart alkalinity, such as sodium hydroxide, sodium carbonate, sodium metasilicate, and sodium triphosphate, as stabilizers for commonly used sodium hypochlorite. It is desirable to add sodium hydroxide, and among these, sodium hydroxide is the most preferred. Further, the aqueous sodium hypochlorite solution preferably does not contain sodium chloride, but may contain sodium chloride up to an equimolar amount of sodium hypochlorite. Based on the above, the preferred composition of each component of the liquid bleach composition of the present invention is as follows. Perfume 0.001 to 1% by weight Sodium hypochlorite 1 to 7 Surfactant 0.1 to 10 Stabilizer 0.1 to 2 Water Balance The liquid bleach composition of the present invention has the fragrance component stably blended as described above, The chlorine odor of sodium hypochlorite is canceled out, giving a pleasant fragrance when used, and the fragrance ingredients prevent sodium hypochlorite from decomposing even when stored for a long time as a household liquid bleach. The fragrance component also has the characteristic that it is uniformly dissolved in the composition and does not separate. Furthermore, by blending in combination with conventionally proposed fragrance ingredients, it is possible to obtain aromatic bleaching agents with various types of new fragrance tones, and it is possible to achieve diversification of fragrances. [Example] Next, the present invention will be explained with reference to an example. Example 1 A liquid bleach (available chlorine concentration: 6%) having the following composition was prepared using various single fragrances shown in Table 1 below.

【表】 この液体漂白剤をポリビンに入れ密閉し、40℃
で恒温室に3ケ月間保存した後の有効塩素の残存
率を測定し貯蔵安定性を調べた。 またこの液体漂白剤の塩素臭のマスキング効果
を次の方法によつて調べた。 漂白剤原液について 100c.c.のビーカーに上記の液体漂白剤50c.c.を採
り、室温で3人のパネラーによつて判定する。 判定基準 ◎:塩素臭は全く感ぜられず、快適な芳香を
与える。 〇:塩素臭は全く感ぜられない。 △:少し塩素臭がある。 ×:塩素臭があり、かつ別の悪臭が生ずる。 漂白処理したタオルについて 上記の液体漂白剤を水0.2%に希釈し、これに
綿タオルを約15分間浸漬した後、水洗、脱水し、
このタオルについてと同様にして塩素臭の有無
を判定した(判定基準もと同一)。 更に香料残存率を次の方法で測定した。 香料残存測定法; 液体漂白剤に亜硫酸ソーダを次亜塩素酸ソーダ
に対し1.5倍モル添加し、30分撹拌後、常法によ
りn−ヘキサン抽出、水洗、濃縮して、ガスクロ
マトグラフイーにより定量した。
[Table] Place this liquid bleach in a polyethylene bottle, seal it, and keep it at 40°C.
The residual rate of available chlorine was measured after storage in a constant temperature room for 3 months, and the storage stability was investigated. The effectiveness of this liquid bleach in masking chlorine odor was also investigated using the following method. About the bleach stock solution: Pour 50 c.c. of the above liquid bleach into a 100 c.c. beaker and judge by three panelists at room temperature. Judgment Criteria ◎: No chlorine odor is felt at all, giving a pleasant aroma. ○: No chlorine odor is felt at all. △: There is a slight chlorine odor. ×: There is a chlorine odor and another bad odor is produced. Regarding bleached towels: Dilute the above liquid bleach to 0.2% water, soak a cotton towel in this for about 15 minutes, then wash and dehydrate.
The presence or absence of chlorine odor was determined in the same manner as for this towel (the criteria were the same). Furthermore, the fragrance residual rate was measured by the following method. Fragrance residual measurement method: Add 1.5 times the mole of sodium sulfite to sodium hypochlorite to liquid bleach, stir for 30 minutes, extract with n-hexane, wash with water, concentrate, and quantify by gas chromatography. .

【表】 比較例 1 比較のため本発明の香料以外の単体香料につい
て実施例1と同様な試験を行つた結果を表−2に
示す。
[Table] Comparative Example 1 For comparison, the same test as in Example 1 was conducted on individual fragrances other than the fragrance of the present invention, and the results are shown in Table 2.

【表】 実施例 2〜6 実施例1と同一の組成で香料を代えて芳香性漂
白剤組成物をつくつた。その香料処方を次に示
す。 実施例 2 エチルトリシクロ〔5.2.1.02,6〕デカン−2−カ
ルボキシレート 100% 得られた組成物はフレツシユフルーテイウツデ
イタイプの芳香を与える。 実施例 3 エチルトリシクロ〔5.2.1.02,6〕デカン−2−カ
ルボキシレート 10% テトラヒドロムゴール 20 ジヒドロターピネオール 30 フエニルエチルジメチルカルビノール 20 ベンゾフエノン 20 計 100% 得られた組成物はシトラスフルーテイタイプの
芳香を与える。 実施例 4 エチルノルボルニルシクロヘキサノール 10% ネロリンブロメリア 20 テトラヒドロムゴール 20 ジメチルベンジルカルビニルアセテート 30 セドリルアセテート 20 計 100% 得られた組成物はフレツシユグリーンタイプの
芳香を与える。 実施例 5 2,6−ジメチルヘプタン−2−オール 30% フエンチルアルコール 10 ジヒドロターピネオール 20 テトラヒドロリナロール 20 フエニルエチルジメチルカルビノール 20 計 100% 得られた組成物はフレツシユフローラルタイプ
の芳香を与える。 実施例 6 2−ターシヤリーブチルシクロヘキシルカーボ
ネート 20 セドリルアセテート 20 テトラヒドロムゴール 20 フエニルエチルジメチルカルビノール 20 p−ターシヤリーブチルシクロヘキサノール 20 計 100% 得られた組成物はフローラルウツデイタイプの
芳香を与える。 実施例2〜6の組成物は何れも40℃、3ケ月保
存後も、塩素臭のマスキング効果、香料残存率及
び貯蔵安定性に於いて優れた性能を示した。
[Table] Examples 2 to 6 Aromatic bleach compositions were prepared using the same composition as in Example 1 but with different fragrances. The fragrance formulation is shown below. Example 2 Ethyltricyclo[5.2.1.0 2,6 ]decane-2-carboxylate 100% The resulting composition gives a fresh fruity daily type fragrance. Example 3 Ethyltricyclo[5.2.1.0 2,6 ]decane-2-carboxylate 10% Tetrahydromgol 20 Dihydroterpineol 30 Phenylethyldimethylcarbinol 20 Benzophenone 20 Total 100% The resulting composition is citrus fruity type gives a fragrance. Example 4 Ethylnorbornylcyclohexanol 10% Neroline bromeliad 20 Tetrahydromugol 20 Dimethylbenzyl carbinyl acetate 30 Cedryl acetate 20 total 100% The resulting composition gives a fresh green type fragrance. Example 5 2,6-Dimethylheptan-2-ol 30% Phentyl alcohol 10 Dihydroterpineol 20 Tetrahydrolinalool 20 Phenylethyl dimethyl carbinol 20 total 100% The composition obtained gives a fresh floral type fragrance. Example 6 2-tert-tert-butylcyclohexyl carbonate 20 cedryl acetate 20 tetrahydromgol 20 phenylethyldimethylcarbinol 20 p-tert-butylcyclohexanol 20 total 100% The resulting composition has a floral morning-type fragrance. give. All of the compositions of Examples 2 to 6 exhibited excellent performance in chlorine odor masking effect, fragrance residual rate, and storage stability even after storage at 40°C for 3 months.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 2,6−ジメチル−ヘプタン−2−オール、
p−トルイルジメチルカルビノール、トリシクロ
〔5,2,1,02,6〕−デカン−2−カルボン酸ア
ルキルエステル(アルキルは炭素数1〜4のアル
キル基)、2−ターシヤリーブチルシクロヘキシ
ルカーボネート、p−メンタン−8−イルアセテ
ート及びエチルノルボルニルシクロヘキサノール
から成る群から選ばれた一種または二種以上の単
体香料あるいは配合香料と次亜塩素酸ナトリウム
水溶液に安定に溶解する界面活性剤を含有するこ
とを特徴とする次亜塩素酸ナトリウムを有効成分
とする芳香性液体漂白剤組成物。
[Claims] 1 2,6-dimethyl-heptan-2-ol,
p-toluyldimethylcarbinol, tricyclo[5,2,1,0 2,6 ]-decane-2-carboxylic acid alkyl ester (alkyl is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms), 2-tertiarybutylcyclohexyl carbonate, Contains one or more single or combined fragrances selected from the group consisting of p-menthan-8-yl acetate and ethylnorbornylcyclohexanol, and a surfactant that stably dissolves in an aqueous sodium hypochlorite solution. An aromatic liquid bleach composition containing sodium hypochlorite as an active ingredient.
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