JPH0332580B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は新規な室温硬化性シリコン組成物、特
にシリル尿素化合物とチタン又はジルコニウムの
有機化合物を湿気硬化性一液性組成物に係るもの
である。 室温硬化性シリコン硬化組成物としては脱酢酸
型、脱アルコール型、脱アミン型、脱オキシム型
等の各種のタイプが提案されているが腐蝕性副生
成物が生じたり、硬化速度が遅い或いは接着力が
小さい等の欠点があつた事は周知の通りであつ
た。 この為硬化時に腐蝕性生成物の発生がなく速や
かな硬化速度を示す湿気硬化組成物の開発が要請
されていた。 そこで本発明者等は新規な架橋剤と硬化剤の系
を用いた組成物について検討した結果シリル尿素
化合物とチタン又はジルコニウムの有機化合物を
加えた組成物が腐蝕性副生成物の生成も無く良好
な湿気硬化性を示す事を見出して本発明に至つ
た。 かくて、本発明は、末端ヒドロキシジオルガノ
ポリシロキサンと、分子中に３個又はそれ以上の

【式】結合を有するシリル尿素化合 物及びチタン又はジルコニウムの有機化合物を含
有するシリコン硬化組成物を提供するものであ
る。 本発明にて用いることのできるシリル尿素化合
物は上述のように分子中に３個又はそれ以上の

【式】結合を有する化合物であり、 この化合物はシリルイソシアネートとアンモニ
ア、有機アミンやシリルアミン等の反応で容易に
合成することができる。 この化合物を例示すれば、

【式】

【式】

【式】

【式】

【式】

【式】

【式】

【式】、

【式】

等を挙げる事が出来る。 このシリル尿素化合物は末端ヒドロキシポリオ
ルガノシロキサン、例えばω，ω′−ジヒドロキ
シジメチルポリシロキサン、ω，ω′−ジヒドロ
キシメチルフエニルポリシロキサンに加えて使用
される。末端ヒドロキシジオルガノシロキサンは
各種の粘度の化合物が知られているので使用目的
に応じた粘度の化合物を使用する事が出来る。粘
度は特に限定されないが低分子量の場合には生成
物の物性が充分でない事があるので一般的には25
℃で500cps以上のものを用いる事が望ましい。 末端ヒドロキシジオルガノポリシロキサンにシ
リル尿素化合物を混合しただけでは実用的な湿気
硬化性能は得られない。実用的性能を得る為には
更にチタン又はジルコニウムの有機化合物を加え
る事が必要である。 硬化剤として使用出来るチタン又はジルコニウ
ムの有機化合物は、これらの金属のアルコキシ
ド、キレート、アシレートであるか、又は分子中
に少くとも１個のTi−Ｏ−Ｐ結合又はZr−Ｏ−
Ｐ結合を有し、無機性のハロゲン根や硫酸根、硝
酸根等の無機アニオンを含まず末端ヒドロキシジ
オルガノポリシロキサンに溶解され得る非水性化
合物である事が望ましい。この様な化合物として
は下記の化合物が例示出来る。即、チタンテトラ
イソプロポキシド、チタンテトラブトキシド、ブ
トキシチタンポリマー、ジルコニウムテトラプロ
ポキシド、ジルコニウムブトキシド、ブトキシジ
ルコニウムポリマー、ジイソプロボキシチタンビ
スアセチルアセトネート、ジブトキシジルコニウ
ムビスアセチルアセトネート、プロピレングリコ
ールチタンビスメチルアセトアセテート、エチレ
ングリコールチタンビスアセチルアセトネート、
エチレングリコールジルコニウムビスアセチルア
セトネート、オクチレングリコールチタン、ヘキ
シレングリコールジルコニウム、トリエタノール
アミンチタネート、トリエタノールアミンジルコ
ニウム、ジエタノールアミノキシチタンビスアセ
チルアセトネート、ジブトキシチタンアジペー
ト、ブトキシジルコニウムフタレート、ジルコニ
ウムオクトエート、ジルコニウムナフテート、テ
トラキス（ジブチルホスフエート）チタン、ビス
（モノブチルホスフエート）チタン、ビス（ブチ
ルピロホスフエート）チタン、テトラキス（ジブ
チルホスフエート）ジルコニウム、ビス（モノブ
チルホスフエート）ジルコニウム、が挙げられ
る。 これらのチタン、ジルコニウムの化合物は第
一、第二、第三アミン例えばジメチルアミン、ト
リメチルアミン、エチルアミン、ジエチルアミ
ン、トリエチルアミン、ｎ−ブチルアミン、ピリ
ジン、ピコリン、トルイジン、ジメチル−ｐ−ト
ルイジン、モルホリン、モノエタノールアミン、
トリメチルシリルアミン、トリメチルシリルエチ
ルアミン等の付加物の形で使用する事も出来る。 組成物を調合する場合には末端ヒドロキシジオ
ルガノポリシロキサン100部に対しシリル尿素は
0.1部以下では架橋効果が充分でなく又20部以上
では架橋が進みすぎる等の欠点が出るので0.1〜
20部、特に好ましくは0.5〜10部を用いるのが望
ましい。又チタンやジルコニウムの有機化合物は
0.05部では硬化速度が充分でなく又10部以上では
シリコンゴムの物性が減殺されるので0.05〜10部
特に好ましくは0.1〜５部程度用いる事が望まし
い。 この組成物には希望するならばシリカ、炭酸カ
ルシウム、タルク、酸化チタン、酸化亜鉛、カー
ボンブラツク、アルミニウム粉末、銅粉末、ガラ
スフアイバー、金属繊維等を加える事が出来る。
又更に希望すれば着色剤等を添加して使用する事
も出来る。 組成物を調製する時には装置及び使用材料は充
分に除湿、乾燥して使用する事が望ましい。調製
された組成物の物性は配合により変化するが
3000cpのω，ω′ジヒドロキシジメチルポリシロ
キサンにビニルシリルトリ尿素化合物とテトラキ
ス（ジブチルホスフエート）チタンを加えた組成
物は流動性に富み60％RH、23℃で25分の指触乾
燥を示し基材に対しての接着力も良く腐蝕性副生
成物がないので電子部品の保護膜等として有効で
ある。本発明の方法によればシーリング剤、コー
テイング剤、成型剤等として建築、電機、車輌、
土木その他の工業分野、日用品分野で有効であ
る。 以下に実施例及び比較例を挙げる。尚本明細書
において部は重量部を表わす。 実施例 １−10 25℃で2000cpsと10000cpsのω，ω′ジヒドロキ
シジメチルポリシロキサンを混合して3000cpsに
調製した混合物100部にビニルシリルトリス尿素
５部と下記のチタン又はジルコニウム化合物1.5
部を加えて乾燥系で充分に混合して溶解させて組
成物を得た。 得られた組成物は密閉容器中では３ケ月以上安
定でありガラス板に0.5mm厚に塗布した時良好な
硬化性を示した。

【表】 ‖ ‖

O O

＊ 23℃ 62％RH
比較例 実施例−１に於いてチタン又はジルコニウムの
有機化合物を用いない組成物は実施例−１と同一
条件での指触乾燥時間は24時間以上であり好まし
くなかつた。 実施例 11 実施例６の組成物100部に表面トリメチルシリ
ル化シリカ（320メツシユ以下）10部を加えて均
一に混練して半透明組成物を得た。この組成物を
研磨した銅板に0.5mm厚に塗布した時指触乾燥時
間は23℃、62％RHで20分であり銅板の変色は無
かつた。この皮膜を同条件で72時間放置した後の
硬化皮膜の表面抵抗は1.8×10^-15Ω／口であつ
た。 実施例 12 25℃で30000cpsのω，ω′ジヒドロキシジメチ
ルポリシロキサン100部にメチルシリルトリス尿
素と320メツシユ以下の酸化チタン20部とチタン
処理炭酸カルシウム20部及びジルコニウムオクト
エート２部とジイソプロポキシチタンビスアセチ
ルアセトネート1.5部を加えて除湿系で充分に混
練して白色ペーストを得た。 このペーストは密閉容器中では25℃で３ケ月以
上安定でありアルミニウム面、ガラス面に対して
塗布した組成物の指触乾燥時間は15分であり基材
に対する接着は良好であり金属面の変色は無かつ
た。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 末端ヒドロキシジオルガノポリシロキサンと
   分子中に３個又はそれ以上の【式】 結合を持つ化合物及びチタン又はジルコニウムの
   有機化合物を含有するシリコン硬化組成物。 ２ チタン又はジルコニウムの有機化合物がこれ
   らの金属のアルコキシド、キレート、アシレート
   又は分子中に少くとも１個のTi−Ｏ−Ｐ又はZr
   −Ｏ−Ｐ結合を有する含リン有機化合物又はこれ
   らの化合物のアミン付加物である第１項記載の硬
   化組成物。