JPH0334063B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、電子写真法、静電記録法、静電印刷
法等において形成される静電荷像、その他の潜像
の現像に用いられ、特にいわゆる圧力定着用トナ
ーとして好適なマイクロカプセルトナーの製造方
法に関するものである。 従来、電子写真法としては、米国特許第
2297691号明細書、特公昭42−23910号公報、特公
昭43−24748号公報、その他に記載されているよ
うに多数の方法が知られているが、一般的には、
光導電性物質より成る感光体を利用してこれに
種々の手段により潜像を形成し、この潜像をトナ
ーを用いて現像し、必要に応じて紙等の転写材に
トナー像を転写した上で、熱、圧力、或いは溶剤
蒸気等を作用させて定着し、複写画像を得るもの
である。 また、潜像をトナーを用いて現像する方法とし
ては、例えば米国特許第2874063号明細書に記載
されている磁気ブラシ法、同第2618552号明細書
に記載されているカスケード法、同第2221776号
明細書に記載されているパウダークラウド法、そ
の他フアーブラシ法、液体現像法等多数の方法が
知られている。 一方、トナー像の定着法としては、トナーをヒ
ーター或いは熱ローラ等により加熱溶融して転写
材等の支持体に融着固化せしめる加熱定着法、有
機溶剤によりトナーのバインダー樹脂を軟化させ
或いは溶解して支持体に定着する溶剤定着法、押
圧ローラ等による圧力によりトナーを支持体に定
着する圧力定着法等が知られている。そしてトナ
ーにおいては、用いられる定着法に適合するよ
う、その成分材料等が選定され、或る定着法で定
着されるトナーは他の定着法によつては通常定着
せしめることが困難である。 以上の定着法のうち、圧力定着法は米国特許第
3269626号明細書、特公昭46−15876号公報、その
他に記載されており、消費エネルギーが少なく、
公害のおそれがなく、定着器の駆動開始後に待ち
時間を要さず、転写紙の焼け焦げのおそれがな
く、高速定着が可能であり、定着器の構成が簡単
である等の点で有利な方法である。 反面、圧力定着法においてはトナーの定着性が
概して低く、また押圧ローラにトナーの一部が転
写して後続の画像を汚損するオフセツト現象が生
じ易い等の欠点があり、圧力定着用トナーにおい
て種々の研究がなされている。例えば加圧定着性
の改善を目的として、特公昭44−9880号公報には
脂肪族成分と熱可塑性樹脂成分とを含む圧力定着
用トナーが、また特公昭57−6588号公報には粘り
強い重合体と軟質重合体のブロツク重合体を用い
た圧力定着用トナーが開示されている。 しかしながら現在に至るまで、十分な定着性を
有し実用上満足し得る圧力定着用トナーは知られ
ておらず、実用化されているものもあるがその定
着性の低いことを補償することが必要とされてい
る。 圧力定着用トナーとして好適なタイプはマイク
ロカプセルトナーであり、これは圧力を受けて破
壊されるマイクロカプセルを構成する壁膜と、こ
のマイクロカプセル内にいわば封入した比較的軟
質の芯材とより成るものであり、種々のものが知
られている。このマイクロカプセルトナーにおい
て良好な圧力定着性を具有せしめるためには、そ
の芯材が適度の粘性と弾性とを有することが必要
である。然るに、定着に好適な粘性を有する液状
物質である芯材材料は、当該芯材材料中に分散含
有せしめる必要のある着色剤、磁性粉、その他の
添加剤の分散に対しては粘度が高過ぎてそれら添
加剤を均一に分散せしめることが困難なものであ
り、また、マイクロカプセル形成プロセスとして
は、芯材材料と壁膜を形成する樹脂を与える単量
体とを含有する組成物を、これと相溶性のない媒
体中に分散懸濁せしめて懸濁重合を行なう方法が
好ましいが、この方法の組成物調整工程において
芯材材料と単量体とを十分均一に混合することが
困難であるのみならず、懸濁分散工程における組
成物の分散懸濁を十分に行なうことが困難であ
る。粘性の低い液状物質を芯材材料として用いれ
ばこのような不都合は除去し得るが、この場合に
は得られるマイクロカプセルトナーは定着性の低
いものとなつてしまう。 本発明は以上の如き事情に基いてなされたもの
であつて、芯材の粘性が高くて優れた圧力定着性
を有し、しかも着色剤等の添加剤が芯材中に十分
に均一に分散されているマイクロカプセルトナー
を、容易に且つ有利に製造することのできる方法
を提供することを目的とする。 本発明の特徴とするところは、樹脂壁膜と芯材
とより成るマイクロカプセルトナーの製造方法に
おいて、前記芯材を形成すべき液状物質として、
エポキシ化合物とアミン化合物との組、キサント
ゲン酸エステルとアミン化合物または有機酸金属
塩との組、並びにイソシアネート化合物とアミン
化合物との組から選ばれる少なくとも１種と、前
記樹脂壁膜を形成すべき単量体とを含有して成る
トナー用組成物を分散媒体中に分散懸濁せしめ、
懸濁した微粒子の液状物質を硬化し増粘せしめな
がらその表面に前記単量体による重合体層を形成
せしめる点にある。 以下本発明について具体的に説明する。 本発明においては、マイクロカプセルトナーの
芯材を形成すべき液状物質より成る芯材材料と、
マイクロカプセルトナーの壁膜を形成する樹脂を
与える単量体と、必要に応じて重合開始剤、架橋
剤等の重合助剤と、更に着色剤、磁性体微粉末等
の添加剤とを混合し、均一に分散せしめ、或いは
一部溶解せしめてトナー用組成物を作る。ここに
前記芯材材料は、前記単量体が重合する重合条件
下において、芯材材料に含まれる硬化剤の作用に
より或いは自らの特性により、硬化して増粘する
ものである。 斯かるトナー用組成物を、前記芯材材料及び単
量体等を溶解しない分散媒体中に微粒子状に分散
懸濁せしめる。この分散微粒子の粒径は、例えば
顕微鏡等による観察によつて粒径及び分散状態を
監視しながら、例えば懸濁分散に用いられるホモ
ミキサー等の撹拌器の回転数を制御することによ
つて、所望の大きさに制御することができる。こ
のような状態において、系を前記単量体が重合す
る重合条件下に置き、これによつて各微粒子の表
面に重合体層を形成せしめてマイクロカプセル化
を行なうと共に、これと同時に前記芯材材料を硬
化せしめ、以つて本発明マイクロカプセルトナー
を製造する。 以上において、トナー用組成物の成分割合は、
最終のトナーにおいて、芯材の占める割合が30〜
80重量％の範囲内になるよう選定される。 また上述の方法の実施においては、単量体が多
くの場合親油性であり、また従つて芯材材料とし
ても親油性のものを用いることが有利であるた
め、トナー用組成物は殆どの場合に全体として親
油性のものとなる。従つて、前記分散媒体として
は、水または非親油性の液体を用いればよい。そ
して実際上は分散安定剤をこの分散媒体中に混合
しておくことが必要であり、これによつてトナー
用組成物を重合反応の間安定に分散懸濁せしめた
状態に保つことができる。 分散安定剤としては、例えばゼラチン、ゼラチ
ン誘導体、ポリビニルアルコール、ポリスチレン
スルホン酸、ヒドロキシメチルセルロース、ヒド
ロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセ
ルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウ
ム、ポリアクリル酸ナトリウムなどの水溶性高分
子物質類、アニオン系界面活性剤、非イオン系界
面活性剤、カチオン系界面活性剤等の界面活性剤
類、コロイダルシルカ、アルミナ、リン酸三カル
シウム、水酸化第二鉄、水酸化チタン、水酸化ア
ルミニウムなどの親水性無機コロイド物質類、そ
の他を有効に用いることができる。勿論その２種
以上を併用し、或いは適当な助剤等を同時に用い
ることもできる。 本発明において用いる芯材材料は、前記単量体
の重合条件下において硬化反応を生じそれにより
粘度が高くなる液状物質であればよく、単一の物
質より成り熱によつて硬化反応が生ずるもの、適
宜の硬化剤により加熱されて或いはされないで硬
化反応が生ずるもの、その他を用いることができ
るが、特に硬化剤により硬化反応が生ずるタイプ
のものが実用上好ましい。 斯かる硬化剤により硬化反応が生ずる芯材材料
の好ましい具体的組合せとしては、次のものを挙
げることができる。 エポキシ樹脂とアミン化合物との組合せ エポキシ化合物の例 エポキシ樹脂、エポキシ化大豆油、エポキシ
化アマニ油、エポキシ化ポリエステル、その他
のエポキシ基を含有する液状化合物 アミン化合物の例 エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、
トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペン
タミン、ヘキサメチレンジアミン、ジエチルア
ミノプロピルアミン、Ｎ−アミノエチルピペラ
ジン、イミダゾール類、メタキシリレンジアミ
ン、メタフエニレンジアミン、ジアミノジフエ
ニルメタン、イソホロンジアミン、その他の一
級、二級または三級のアミン キサントゲン酸エステルと、アミン化合物ま
たは有機酸金属塩との組合せ キサントゲン酸エステルの例 末端にアルキルザンテート基を有するクロロ
プレン、例えば「デンカLCR」（電気化学工業
社製）などのアルキルザンテート変性物 アミン化合物の例 −上記のアミン化合物の例と同じ− 有機酸金属塩の例 ナフテン酸金属塩、ステアリン酸金属塩、そ
の他の有機酸金属塩 イソシアネート化合物とアミン化合物との組
合せ イソシアネート化合物の例 トルイレンジイソシアネート、ジフエニルメ
タン−４，4′−ジイソシアネート、ナフチレン
ジイソシアネート、その他のポリイソシアネー
ト化合物 アミン化合物の例 上記におけるアミノ化合物の例において挙
げたポリアミン 以上に挙げた組合せの各々において、一般には
前者が主剤で後者が硬化剤とされるが、その区別
が便宜的な場合もある。そしてそれらの組合せの
比率は、具体的組合せによつて異なるので一般的
に述べることはできない。 また、マイクロカプセルを構成する樹脂壁膜は
制限されるものではないが、重合反応によつて形
成されたものであることが便利であり、エポキシ
樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリ
尿素樹脂、ビニル系樹脂、その他が実用上好まし
い樹脂壁膜材質である。 ここにエポキシ樹脂は、代表的には、ビスフエ
ノールＡとエピクロルヒドリンとの反応物を硬化
せしめて形成することができ、硬化剤としては、
エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリ
エチレントリアミン、テトラエチレンペンタミ
ン、ヘキサメチレンジアミン、イミノビスプロピ
ルアミン、その他の脂肪族ポリアミン化合物、キ
シリレンジアミン、フエニレンジアミン、その他
の芳香族ポリアミン化合物、その他一般にエポキ
シ硬化剤として知られているものを挙げることが
できる。 ポリアミド樹脂は、セバシン酸クロライド、テ
レフタル酸クロライド、アジピン酸クロライド等
のカルボン酸塩化物と、上記エポキシ樹脂の硬化
剤として例示した脂肪族ポリアミン、芳香族ポリ
アミン等の反応によつて得ることができる。 ポリウレタン樹脂はポリイソシアネートとポリ
オールとの反応によつて得られ、ポリ尿素樹脂は
ポリイソシアネートとポリアミンとの反応によつ
て得られる。ここにポリイソシアネートの具体例
としては次のものを挙げることができる。 (1) ヘキサメチレンジイソシアネート OCN（CH₂）₆OCN 市販品：「デスモジユールＨ」 住友バイエルウレタン工業社製 (2) 市販品：「デスモジユールＮ」 住友バイエルウレタン工業社製 (3) メタフエニレンジイソシアネート

【式】 市販品：「ナフコネート」 ナシヨナルアニリン社製 (4) トルイレンイソシアネート

【式】と

【式】との 混合物 市販品：「デスモジユールＴ」住友バイエルウ
レタン工業社製 「ハイレンTM」デユポン社製 (5) ２，４−トリレン−ジイソシアネート 市販品：「デスモジユールＴ」 住友バイエルウレタン工業社製 (6) トルイレンイソシアネートとトリメチロール
プロパンとの反応生成物 市販品：「デスモジユールＬ」 住友バイエルウレタン工業社製 市販品：「コロネートＬ」 日本ポリウレタン工業社製 (7) ３，3′−ジメチル−ジフエニル−４，4′−ジ
イソシアネート 市販品：「ハイレンＨ」デユポン社製 (8) ジフエニルメタン−４，4′−ジイソシアネー
ト 市販品：「ミリオネートMT」 日本ポリウレタン工業社製 (9) ３，3′−ジメチル−ジフエニルメタン−４，
4′−ジイソシアネート 市販品：「ハイレンDMM」デユポン社製 (10) トリフエニルメタン−トリイソシアネート 市販品：「デスモジユールＲ」 住友バイエルウレタン工業社製 (11) ポリメチレンフエニルイソシアネート 市販品：「ミリオネートMR」 日本ポリウレタン工業社製 (12) ナフタレン−１，５−ジイソシアネート 市販品：「デスモジユール15」 住友バイエルウレタン工業社製 以上の如きポリイソシアネートと反応してポリ
ウレタン樹脂若しくはポリ尿素樹脂を与えるポリ
オール又はポリアミンの具体例としては、次のも
のを挙げることができる。 (1) ポリオール エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ブチレングリコール、ヘキサメチレングリ
コール等のジオール類、グリセリン、トリメチ
ロールプロパン、トリメチロールエタン、１，
２，６−ヘキサントリオール等のトリオール
類、ペンタエリスリトール、及び水、その他 (2) ポリアミン エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミ
ン、ジエチレントリアミン、イミノビスプロピ
ルアミン、フエニレンジアミン、キシレンジア
ミン、トリエチレンテトラミン、その他 更にビニル樹脂を得るためのビニル系重合性モ
ノマーとしては、スチレン、パラクロロスチレ
ン、α−メチルスチレン、ｔ−ブチルスチレンな
どのスチレン類、アクリル酸メチル、アクリル酸
エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸ス
テアリル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アク
リル酸フエニル、メタクリル酸フエニル、メタク
リル酸エチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタク
リル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸フエニ
ルなどのα−メチレン脂肪族モノカルボン酸エス
テル類、アクリロニトリル、メタクリロニトリル
などのビニルニトリル類、ビニルメチルエーテ
ル、ビニルイソブチルエーテルなどのビニルエー
テル類、２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジ
ンなどのビニルピリジン類、Ｎ−ビニルピロリド
ンなどのＮ−ビニル環状化合物類、ビニルメチル
ケトン、ビニルエチルケトン、メチルイソプロペ
ニルケトンなどのビニルケトン類、エチレン、プ
ロピレン、イソブチレン、ブタジエン、イソプレ
ンなどの不飽和炭化水素類、クロロプレンなどの
ハロゲン含有不飽和炭化水素類、その他の単官能
ビニル系モノマーを単独で或いは組み合せて用い
ることができる。 以上の単官能モノマーのほか、多官能ビニル系
モノマーを用いることもでき、この多官能モノマ
ーとしては、エチレングリコールジメタクリレー
ト、ジエチレングリコールジメタクリレート、ト
リエチレングリコールジメタクリレート、テトラ
エチレングリコールジメタクリレート、ネオペン
チルグリコールジメタクリレート、ジプロピレン
グリコールジメタクリレート、トリメチロールプ
ロパントリメタクリレート、トリメチロールエタ
ントリメタクリレート、ペンタエリスリトールテ
トラメタクリレートなどの多価アルコールメタク
リレート類、ジエチレングリコールジアクリレー
ト、トリエチレングリコールジアクリレート、テ
トラエチレングリコールジアクリレート、ネオペ
ンチルグリコールジアクリレート、トリメチロー
ルプロパントリアクリレート、トリメチロールエ
タントリアクリレート、ペンタエリスリトールテ
トラアクリレートなどの多価アルコールアクリレ
ート類、ジビニルベンゼンなどの多官能ビニルベ
ンゼン類、その他を単独で或いは組み合せて用い
ることができ、更にこれらの多官能モノマーを既
述の単官能モノマーと組み合せて用いてもよい。 以上の芯材材料及び壁膜用単量体を適当に組合
せてトナー用組成物を作ればよいが、このトナー
用組成物中には、通常、着色剤が含有せしめられ
る。また最終のトナーを磁性トナーとする場合に
おいては、着色剤の代りに或いは着色剤と共に磁
性体微粉末が含有せしめられる。これらのほか、
必要に応じて種々の添加剤を含有せしめることも
できる。 着色剤としては、カーボンブラツク、ニグロシ
ン染料（C.I.No.50415B）、アニリンブルー（C.I.No.
50405）、カルコオイルブルー（C.I.No.azoec
Blue3）、クロムイエロー（C.I.No.14090）、ウルト
ラマリンブルー（C.I.No.77103）、デユポンオイル
レツド（C.I.No.26105）、キノリンイエロー（C.I.
No.47005）、メチレンブルークロライド（C.I.No.
52015）、フタロシアニンブルー（C.I.No.74160）、
マラカイトグリーンオクサレート（C.I.No.
42000）、ランプブラツク（C.I.No.77266）、ローズ
ベンガル（C.I.No.45435）、これらの混合物、その
他を挙げることができる。これら着色剤は、十分
な濃度の可視像が形成されるに十分な割合で含有
されることが必要であり、通常トナー100重量部
に対して１〜20重量部程度の割合とされる。 前記磁性体としては、フエライト、マグネタイ
トを始めとする鉄、コバルト、ニツケルなどの強
磁性を示す金属若しくは合金又はこれらの元素を
含む化合物、或いは強磁性元素を含まないが適当
な熱処理を施すことによつて強磁性を示すように
なる合金、例えばマンガン−銅−アルミニウム、
マンガン−銅−錫などのマンガンと銅とを含むホ
イスラ−合金と呼ばれる種類の合金、又は二酸化
クロム、その他を挙げることができる。これらの
磁性体は平均粒径0.1〜１ミクロンの微粉末の形
で流動性芯材中に均一に分散される。そしてその
含有量は、トナー100重量部当り20〜70重量部、
好ましくは40〜70重量部である。 重合反応系に用いられる重合開始剤の具体例と
しては、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイル
パーオキサイドなどの有機過酸化物類、アゾビス
イソブチロニトリル、アゾビスバレロニトリルな
どのアゾビス系重合開始剤を挙げることができ
る。この重合開始剤の量は、前記トナー用組成物
の単量体成分に対して0.1〜10重量％、好ましく
は0.2〜５重量％である。 なお、磁性トナーとするために磁性体微粉末を
含有せしめる場合には、着色剤の場合と同様に処
理すればよいが、そのままでは芯材材料、単量体
等の有機物質に対する親和性が低いので、磁性体
微粉末をチタンカツプリング剤、シランカツプリ
ング剤、レシチン等のいわゆるカツプリング剤と
共に或いはカツプリング剤により処理した上で用
いると、磁性体微粉末を均一に分散せしめること
ができる。 本発明においては以上のような方法によつてマ
イクロカプセルトナーを製造するため、壁膜用単
量体を重合せしめる以前のトナー用組成物におい
ては、芯材材料が硬化されておらずにその粘度が
低い液状物質であるので、着色剤、磁性体微粉末
等の添加剤を十分に均一な状態に混合分散せしめ
ることができ、更に所期の目的を達成するために
十分な割合で分散せしめることができる。そして
得られるマイクロカプセルトナーは、その芯材が
硬化し増粘したものであるので、これによつて現
像して形成されたトナー像を圧力定着器によりそ
の支持体に十分な定着性をもつて定着せしめるこ
とができ、既述のように添加剤を十分に均一にま
た多量に含有せしめ得ることも加わつて、例えば
高い画像濃度でムラのない優れた可視画像が得ら
れ、更に添加剤による特性が均一に現われるので
現像等を良好に行なうことができる。また本発明
方法は工程数が少ないので、有利にマイクロカプ
セルトナーを製造することができる。 本発明方法により得られたマイクロカプセルト
ナーは、鉄粉、ガラスビーズ等より成るキヤリア
と混合されて二成分系現像剤として用いられ、或
いは磁性体を含有するときはそのままで一成分系
現像剤として用いることができる。 本発明を好適に実施することのできる芯材材
料、壁膜材料等の具体的組合せの例のいくつか
を、その条件と共に挙げると、次表に示す通りで
ある。 なお番号１〜３はインシチユー重合法、番号４
は界面重合法の場合に好適である。

【表】 ＊を付したものは商品名である。
以下本発明の実施例について説明するが、これ
らによつて本発明が限定されるものではない。ま
た、Ａは芯材材料、Ｂは単量体、Ｃは重合開始
剤、Ｄは添加剤を示す。 実施例 １ Ａ：アルキルザンテート末端変性液状クロロプレ
ン「デンカLCR Ｘ−50」（電気化学工業社
製、粘度40000CPS） 150ｇ エポキシ樹脂用アミン系硬化剤「エポメート
Ｂ−001」（油化シエルエポキシ社製） 20ｇ Ｂ：エチレングリコールジメタクリレート 100ｇ スチレン 50ｇ Ｃ：アゾビスイソブチロニトリル 7.5ｇ Ｄ：四三酸化鉄「BL−100」（チタン工業社製）
300ｇ レシチン 1.5ｇ 以上の物質をサンドグラインダー分散器を用い
て室温で均一に混合してトナー用組成物を作り、
分散安定剤コロイド状リン酸三カルシウム12ｇと
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム0.2ｇと
を含む水３中に前記トナー用組成物をホモジエ
ツターを用いて分散せしめ、分散微粒子の平均粒
径を10〜15μとした。この懸濁分散物を四ツ口フ
ラスコに入れ、温度70℃に昇温せしめてこの温度
に８時間保ち、芯材材料を硬化せしめて増粘させ
ると共に各分散微粒子の表面に重合体層を形成せ
しめた。その後、塩酸を加えて分散安定剤を除去
し、固型粒子を別した後水洗乾燥して平均粒径
15μ、壁膜厚約1μのマイクロカプセルトナーを製
造した。これを「トナー１」とする。 なお、トナー１のトナー用組成物のうちの芯材
材料(A)のみを、上記重合条件と全く同様に温度70
℃で８時間処理したところ、粘度10000CPSの高
粘稠な半固体状物質となつた。そしてこれは、添
加剤(D)を均一に分散せしめることが非常に困難で
あつた。 実施例 ２ Ａ：エポキシ樹脂「エピコート801」（油化シエル
エポキシ社製、粘度150CPS） 100ｇ エポキシ樹脂用硬化剤「エピキユアＴ」（油
化シエルエポキシ社製） 10ｇ Ｂ：エチレングリコールジメタクリレート 100ｇ スチレン 50ｇ Ｃ：アゾビスイソブチロニトリル 7.5ｇ Ｄ：四三酸化鉄「BL−100」 300ｇ レシチン 1.5ｇ 以上の物質により、実施例１と全く同様にして
マイクロカプセルトナーを製造した。これを「ト
ナー２」とする。 なお、トナー２のトナー用組成物のうちの芯材
材料(A)のみを、重合条件と全く同様の条件下で処
理したところ、粘度110000CPSの高粘稠の半固体
物質となり、添加剤(D)を均一に分散せしめること
が非常に困難であつた。 実施例 ３ Ａ：エポキシ化大豆油「ADK Cizer Ｏ−130P」
（アデカアーガス化学社製、粘度250CPS）
150ｇ エポキシ樹脂用硬化剤「エピキユアＵ」（油
化シエルエポキシ社製） 15ｇ Ｂ：エチレングリコールジメタクリレート 100ｇ スチレン 50ｇ Ｃ：アゾビスイソブチロニトリル 7.5ｇ Ｄ：四三酸化鉄「BL−100」 300ｇ レシチン 1.5ｇ 以上の物質により、実施例１と全く同様にして
マイクロカプセルトナーを製造した。これを「ト
ナー３」とする。 なお、トナー３のトナー用組成物のうちの芯材
材料(A)のみを、重合条件と全く同様の条件下で処
理したところ、粘度80000CPSの高粘稠な半固体
物質となり、添加剤(D)を均一に分散せしめること
が非常に困難であつた。 実施例 ４ Ａ：アルキルザンテート末端変性液状クロロプレ
ン「デンカLCR Ｘ−50」（粘度40000CPS）
150ｇ ナフテンコバルト（硬化剤） 15ｇ Ｂ：ポリイソシアネート「デスモジユールＬ」
（住友バイエルウレタン工業社製） 30ｇ Ｄ：四三酸化鉄「BL−100」 200ｇ レシチン 1.5ｇ 以上の物質をサンドグラインダー分散器を用い
て均一に混合してトナー用組成物を作り、分散安
定剤コロイド状シリカ20ｇとオフタデシルテトラ
メチルアンモニウムクロライド0.75ｇとを含む水
３中に前記トナー用組成物をホモジエツターを
用いて分散せしめ、分散微粒子の平均粒径を10〜
15μとした。 この懸濁分散物を撹拌器により撹拌しながら系
の温度を60℃に昇温せしめてから、重合開始剤ト
リエチレンテトラミン８ｇを溶解せしめた200ml
の水溶液を１時間で滴下して加え、その後系の温
度を保ちながら５時間分散物の撹拌を継続して芯
材材料を硬化せしめると同時に分散物粒子の表面
にポリ尿素より成る壁膜を形成せしめた。その後
固型粒子を別し、水洗乾燥して平均粒径13μ、
壁膜厚約1μのマイクロカプセルトナーを製造し
た。これを「トナー４」とする。 実施例 ５ Ａ：アルキルザンテート末端変性液状クロロプレ
ン「デンカLCR Ｘ−50」 150ｇ エポキシ樹脂用アミン系硬化剤「エポメート
Ｂ−001」 20ｇ Ｂ：メチルメタクリレート−スチレン共重合体
（９：１） 150ｇ Ｄ：四三酸化鉄「BL−100」 300ｇ レシチン ５ｇ 塩化メチレン１にＢを溶解し、次いでＡを溶
解し、更にレシチンを添加し、温度を10℃に保ち
ながらサンドグラインダー分散器を用いて撹拌し
ながら四三酸化鉄を添加してトナー組成物を作
り、１時間撹拌した。これを、ポリビニルアルコ
ール40ｇを水10に溶解した水溶液にホモジエツ
ターを用いて分散せしめ、分散微粒子の平均粒径
を10〜15μとした。この懸濁分散液を蒸留装置付
四ツ口フラスコに入れ、撹拌しながら系の温度を
40℃まで除々に昇温させて１時間保ち、その後50
℃に昇温して３時間保ち、これにより芯材材料を
硬化せしめると同時にその粒子の表面に壁膜材料
を析出せしめて壁膜を形成させた。そして完全に
塩化メチレン臭がなくなつた後、固型粒子を別
し、水洗乾燥して平均粒径13μ、壁膜厚約1μのマ
イクロカプセルトナーを製造した。これを「トナ
ー５」とする。 比較例 １〜５ 実施例１〜５の各々において、芯材材料(A)のう
ちの硬化剤を除外したほかは対応する実施例と全
く同様にして、硬化されていない芯材の比較用マ
イクロカプセルトナーを合計５種製造した。これ
らをそれぞれ「比較トナー１」〜「比較トナー
５」とする。 実験例 以上のようにして得られたトナー１〜トナー５
及び比較トナー１〜比較トナー５の各々をそのま
ま現像剤として用い、電子写真複写機「Ｕ−Bix
Ｔ」（小西六写真工業社製）を改造したものにお
いて静電荷像を現像せしめ、そのトナー像を普通
紙より成る転写紙に転写せしめた上、15Kg／cmの
線圧を有する圧力定着器により定着を行なつた。
斯くして得られた可視画像をプラステイツク消ゴ
ムにより或いは転写紙と同一種類の紙により擦過
したところ、トナー１〜トナー５による可視画像
は何れも殆ど変化が認められず、良好な可視画像
が形成された。これに対し、比較トナー１〜比較
トナー５によれば、可視画像は濃度の低いもので
あつた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 樹脂壁膜と芯材とより成るマイクロカプセル
   トナーの製造方法において、前記芯材を形成すべ
   き液状物質として、エポキシ化合物とアミン化合
   物との組、キサントゲン酸エステルとアミン化合
   物または有機酸金属塩との組、並びにイソシアネ
   ート化合物とアミン化合物との組から選ばれる少
   なくとも１種と、前記樹脂壁膜を形成すべき単量
   体とを含有して成るトナー用組成物を分散媒体中
   に分散懸濁せしめ、懸濁した微粒子の液状物質を
   硬化し増粘せしめながらその表面に前記単量体に
   よる重合体層を形成せしめることを特徴とするマ
   イクロカプセルトナーの製造方法。