JPH0334764B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕 本発明は架橋アミノアルデヒドポリマー粒子よ
りなる紙用填料の製造方法に関する。本発明によ
り紙の白紙不透明性、オフセツト印刷時のインク
受理性及び印刷後の不透明性を改良するに有用な
填料が提供される。 〔従来の技術〕 尿素1.0モル部とホルムアルデヒド1.0〜2.0モル
部とからなる初期縮合物と酸性水溶液を混合し固
化させて得られるBET比表面積が５〜100m²／ｇ
の架橋尿素ホルムアルデヒドポリマー粒子が紙の
白色度及び白紙不透明度向上のための填料として
有用であることは既に知られている。（特公昭51
−23601、特開昭54−135893） 〔発明が解決しようとする問題点〕 新聞巻取紙をはじめ印刷用紙は省資源、運搬の
合理化等のため軽量化の傾向にあり、軽量化は紙
を薄くすることによつて遂行されるが、裏抜けが
障害になる。裏抜けには紙自体の不透明度（以下
白紙不透明度と称す）の低下による透き通しと、
印刷したインクが紙に浸透して裏面から見えるよ
うになる（以下、これを防止する程度を印刷後不
透明度と称す）滲み通しがある。いずれの物性も
裏の印刷像が表から見えて表側が読みずらくなる
現象であり、印刷用紙にとつては重要な物性であ
る。又オフセツト印刷においては印刷ムラのない
均一な印刷面を得る上でインク受理性も重要な物
性である。 前記公知の架橋尿素ホルムアルデヒドポリマー
粒子はこれらの効果において必ずしも充分とは言
えない。特に印刷後不透明度及びインク受理性の
改良効果が不充分である。 新聞巻取紙は軽量化が重要な課題であり、従来
の坪量49.0ｇ／m²より現在46.0ｇ／m²が主流とな
つており、さらに43.0ｇ／m²が検討されている。
この場合、紙に要求される性能としては白色度、
白紙不透明度、印刷不透明度、インク受理性が主
なものであり、特に前三者については坪量43.0
ｇ／m²程度になると１％向上させるのも非常に困
難となる。坪量46.0ｇ／m²の新聞巻取紙は前記の
架橋尿素ホルムアルデヒドポリマー粒子を填料と
して使用することにより可能であるが、43.0ｇ／
m²になると最早このような填料では前記のような
性能が不充分となるので不可能である。従つてさ
らに優れた性能を有する紙用填料の開発が望まれ
ている。 本発明はこのような状況に鑑み、紙の白紙不透
明度、印刷後不透明度、インク受理性を向上さ
せ、もつて43.0ｇ／m²の新聞巻取紙をも可能とす
るような製紙用填料を提供することを目的とす
る。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明者は軽量化印刷用紙を得るべく鋭意研究
の結果、架橋尿素ホルムアルデヒドポリマー粒子
中の尿素成分の１部をシアナミド又はジシアナミ
ド誘導体で置換するか、又はホルムアルデヒド成
分の１部をアルキルアルデヒド又はアルケニルア
ルデヒドで置換して得られる特定の粒径の架橋ア
ミノアルデヒドポリマー粒子が紙の白紙不透明
度、オフセツト印刷時のインク受理性及び印刷後
不透明度を著しく改良する効果を有することを見
い出し、本発明を完成するに到つた。 即ち本発明は尿素1.0モル部とホルムアルデヒ
ド1.0〜2.0モル部とからなり、該尿素の50モル％
以下がシアナミド若しくはジシアナミド誘導体で
置換されており、かつ該ホルムアルデヒドの50モ
ル％以下がアルキルアルデヒド若しくはアルケニ
ルアルデヒドで置換されているか、又は該尿素と
該ホルムアルデヒドのいずれか一方が前記のもの
で置換されているアミノアルデヒド初期縮合物と
酸触媒とを混合して、PH3.0以下で固化させるこ
とを特徴とする平均一次粒径が0.15〜0.50μの紙
用填料の製造方法である。 本発明により製造される填料は平均一次粒径が
0.15〜0.5μで、通常0.17〜0.35μである。平均一次
粒径が0.15μ未満では白紙不透明度の改良効果が
不充分であり、0.5μを越える場合は印刷後不透明
度の改良効果が不充分となる。 ここで平均一次粒径および平均二次粒径とは次
のような意味である。即ち本発明における填料は
個々の微細な粒子が凝集したものである。そこで
個々の粒子の径の平均を平均一次粒径、凝集した
ものの径の平均を平均二次粒径と称する。通常、
前者は電子顕微鏡写真により、後者はコールタ
ー・カウンターにより測定する。 本発明においては、架橋性アミノアルデヒドポ
リマー粒子が、公知技術である架橋尿素ホルムア
ルデヒドポリマー粒子の尿素成分の１部をシアナ
ミド又はジシアナミド誘導体で置換するか、又は
ホルムアルデヒドの１部をアルキルアルデヒド又
はアルケニルアルデヒドで置換して得られること
が骨子になつている。こゝでシアナミド又はジシ
アナミド誘導体とはジシアンジアミド、チオ尿
素、グアニジン、アセトグアナミン、ベンゾグア
ナミン、スピログアナミン、フエニルアセトグア
ナミン、メラミン、メラム、メレム、アメライ
ド、アメリン等であり、これらの尿素置換量を50
モル％以下と限定した理由は、置換量が50モル％
をこえると紙の白色度が低下するからである。好
ましい置換量は５〜40モル％であり、好ましい誘
導体はジシアンジアミド、グアニジン、アセトグ
アニジン、メラミン、チオ尿素等である。 又、アルキルアルデヒド又はアルケニルアルデ
ヒドとはアセトアルデヒド、イソブチルアルデヒ
ド、ｎ−ブチルアルデヒド、アクロレイン、クロ
トンアルデヒド等である。これらのホルムアルデ
ヒド置換量を50モル％以下と限定した理由は、置
換量が50モル％を越えた場合には上記と同様の紙
の白色度が低下するからである。好ましい置換量
は５〜40モル％であり、イソブチルアルデヒド、
ｎ−ブチルアルデヒド等が好ましいアルデヒド類
である。 尿素のシアナミド又はジシアナミド誘導体部分
置換群（以下全アミノ化合物と称する）1.0モル
部に対しホルムアルデヒドのアルキルアルデヒド
又はアルケニルアルデヒド部分置換群（以下全ア
ルデヒド化合物と称する）1.0〜2.0モル部に限定
した理由は、全アルデヒド化合物が1.0モル部未
満になると得られる架橋アミノアルデヒドポリマ
ー粒子の平均一次粒径が0.5μより大きくなり、こ
れを含む印刷紙の印刷不透明度が低下することに
ある。又全アルデヒド化合物が2.0モルを越える
と全アミノ化合物と全アルデヒド化合物の合計重
量に対して得られる架橋性アミノアルデヒドポリ
マー粒子の収量（以下収率と称する）が小さくな
ることによる。 全アミノ化合物と全アルデヒド化合物からアミ
ノアルデヒド初期縮合物（以下初期縮合物と略称
する）を得る反応はPH３〜10、反応温度20〜100
℃の条件で、濃度が20〜60重量％の水溶液でブル
ツクフイルド粘度計による25℃の液粘性が10〜
200センチポイズまで行われる。又初期縮合物の
長期保存のためには塩酸、硝酸、硫酸、ギ酸、酢
酸等の酸或いは苛性ソーダ、苛性カリ、アンモニ
ア、エタノールアミン、イソプロパノールアミン
等のアルカリによりPHを６〜８の範囲に調整する
こともできる。 初期縮合物を得た後の工程として、初期縮合物
は撹拌下に反応凝固せしめる目的で酸触媒と混合
される。この目的に適した酸触媒としては、硫
酸、燐酸、塩酸、硝酸のような鉱酸、蟻酸、蓚
酸、マレイン酸、コハク酸及びクロル酸の如き有
機酸、スルフアミン酸、硫酸水素アンモニウム、
硫酸水素メチルアンモニウム、硫酸水素エチルア
ンモニウム、硫酸水素ヒドロキシエチルアンモニ
ウム等の酸をあげることができる。 本発明にお
いては初期縮合物と酸触媒を混合したもののPHは
3.0以下、好ましくは2.0以下であることが必要で
ある。PHが3.0を越えると縮合反応が充分に進ま
ず、かつ得られるものの平均一次粒径が0.50μを
越える為、本発明の目的を達成することができな
い。PHを3.0以下とするような一般的な酸の量と
しては初期縮合物の固形重量に対して１〜30重量
％、特に３〜20重量％の範囲が使用される。 酸触媒は通常は水溶液で用いられ、通常１〜10
重量％の濃度範囲で使用される。又この時の初期
縮合物の固形分濃度範囲は10〜40重量％で、初期
縮合物水溶液の温度は５〜95℃の範囲に制御され
る。 初期縮合物を酸触媒で反応固化する場合、予め
初期縮合物に保護コロイド作用を有する水溶性有
機高分子物質を添加しておくとより好ましい結果
が得られる。この場合の好ましい保護コロイド作
用を有する水溶性有機物質（以下、保護コロイド
剤と称す）としては、澱粉、メチルセルロース、
エチルセルロース、ベータヒドロキシエチルセル
ロースのような天然物或いはポリビニルアルコー
ル、ポリビニルピロリドン等の合成ポリマーを例
示することができる。保護コロイド剤の使用量
は、一般に全アミノ化合物、全アルデヒド化合物
の反応生成物の重量に対して、0.1〜８重量％と
くに0.2〜５重量％の範囲がよく使用される。保
護コロイド剤の添加は初期縮合物が生成する前後
または途中のいずれの段階においても可能であ
る。初期縮合物水溶液を撹拌下に反応固化せしめ
る目的で酸触媒を添加混合するのであるが、この
場合好ましくは添加混合後50秒以内で固化するよ
う、予め初期縮合物水溶液及び酸触媒の温度を20
〜90℃の範囲に調整する。工業的には初期縮合物
水溶液と酸触媒の混合をインラインミキサー等で
行い、混合物の固化が進行する直前に押し出し機
又は回転する無端ベルト上に供給して反応固化を
進行させる。 かくして得られた凝固体は、常法に従つて撹拌
下で分散スラリー化後、残存ホルムアルデヒド減
少のための水洗を行い、中和及び粉砕機で平均二
次粒径１〜30μ、好ましくは２〜10μに粉砕され、
架橋アミノアルデヒドポリマー粒子よりなる紙用
填料が得られる。 しかしながら、残存ホルムアルデヒド減少のた
めの水洗は、固化体の水への分散化と過或いは
遠心分離を繰り返すことによつて行われるが、こ
の操作によつて残存ホルムアルデヒド、即ち未反
応ホルムアルデヒド、水溶性のアミノアルデヒド
反応物が除去される。従つて水洗による残存ホル
ムアルデヒドの除去は、目的とする架橋アミノア
ルデヒドポリマー粒子の収率向上の点から好まし
くなく、更に液の排水は処理が必要でありその
ために多大の費用を要する。 そのため残存ホルムアルデヒドの減少方法とし
て、尿素、アンモニウム又はアンモニウム塩、亜
硫酸又は亜硫酸塩を添加して残存ホルムアルデヒ
ドと反応させた後、通常90〜95重量％の水分を含
有する分散液を輸送及び保管上の利点のため過
して濃縮し、この過濃縮工程で発生した液中
には、なお比較的少量の水溶性の尿素、アミノ化
合物、ホルムアルデヒド、他のアルデヒド化合物
等の未反応物或いはこれらとアンモニア又はアン
モニウム塩或いは亜硫酸又は亜硫酸塩との反応物
が含まれているので、アミノアルデヒドポリマー
粒子の固化物が生成される以前の反応系に戻す方
法が好ましい方法として採用することができる。 前記した残存ホルムアルデヒドの減少方法とし
て尿素を添加して行う場合において、尿素は固形
のまゝ或いは水溶液として加えることができ、こ
のときの分散液のPHは通常4.0以下である。添加
する尿素の量は、分散液の水相中に存在する残存
ホルムアルデヒドの等モル以上であり、反応温度
は10〜70℃で反応時間は５〜30分の範囲で充分で
ある。 又前記した残存ホルムアルデヒドの減少をアン
モニア又はアンモニウム塩で行う場合は、残存ホ
ルムアルデヒド量１モルに対して0.5〜4.0モルの
範囲のアンモニア又はアンモニウム塩を添加して
10〜90℃で反応時間は５〜100分間の範囲で充分
である。 又亜硫酸あるいは亜硫酸塩を用いて残存ホルム
アルデヒドの減少を行う場合は、残存ホルムアル
デヒド１モルに対して亜硫酸あるいはその塩を
0.5〜1.5モル添加し10〜90℃で数分の反応で充分
である。 上記の如く、尿素、アンモニアまたはアンモニ
ウム塩、亜硫酸または亜硫酸塩で残存ホルムアル
デヒドを減少させた後、苛性ソーダ水溶液又は硫
酸水溶液により液のPHを５〜10、好ましくは６〜
９の範囲に調整しつつ更に10〜90℃で５〜100分
間撹拌し粉砕機で平均二次粒径１〜30μに粉砕す
る。次いで過して液と架橋アミノアルデヒド
ポリマー粒子のケーキ状物が得られる。液は架
橋アミノアルデヒドポリマー粒子の固化物が生成
される以前の反応系に戻される。即ち初期縮合物
を得る場合の濃度調整水として、及び／又は酸性
水溶液の濃度調整水として用いる。 かくして得られた架橋アミノアルデヒドポリマ
ー粒子填料のケーキ状物は水を加え撹拌によつて
４〜10重量％のポリマー粒子の分散液とされ、印
刷紙の抄紙用パルプスラリーに添加し均一なパル
プスラリーを得るための撹拌下にツインワイヤー
或いは長網抄紙機にて抄紙される。 こゝに於いて印刷紙とは非塗工紙であつて、一
般の印刷会社で印刷される紙及び新聞巻取紙であ
る。一般の印刷会社で印刷される紙とは通常印刷
紙Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｄ、グラビア用紙、印刷せんか
紙、証券用紙、小切手用紙、辞典用紙、書籍用
紙、電話帳用紙等いずれもその目的に応じて抄か
れた印刷用の紙であり、その軽量化された印刷紙
も含まれる。 新聞巻取紙及び印刷用紙に用いられる原料パル
プは針葉樹（Ｎ）及び広葉樹（Ｌ）から得られる
クラフトパルプ（KP）、亜硫酸パルプ（SP）、セ
ミケミカルパルプ（SCP）、CGP，TMP，RGP，
GP等の半機械パルプ及び機械パルプと脱墨故紙
パルプ（DIP）等であり、これらは抄紙される紙
種の白色度によつて程度の異つた漂白が行われ
種々の配合が行われる。 架橋アミノアルデヒドポリマー粒子填料は上記
パルプが配合された後か或いはリフアイナー工程
後からフアンポンプの間の任意の工程でパルプス
ラリー中へ添加される。通常マシンチエストで添
加することが好ましい。サイズ剤、硫酸アルミニ
ウム或いは白土、タルク、カオリン、炭酸カルシ
ウム等の填料を使用又は併用するためにマシンチ
エストに同時に添加することもできる。 架橋アミノアルデヒドポリマー粒子が添加され
て得られる印刷紙は特に軽量化新聞巻取紙、電話
帳用紙及び他の軽量化された印刷用紙に有用であ
つて、しかも印刷インクの受理性のよいことから
オフセツト印刷用紙として有用である。 〔実施例〕 以下実施例で説明するが本発明はこれにより限
定されない。尚架橋アミノアルデヒドポリマー粒
子の製造における条件値や物理量の測定方法及び
加工紙の試験は次の方法で行つた。 アミノアルデヒド初期縮合物と酸性水溶液との
混合後の固化秒数は混合を５秒以内に行い、その
後固化までの秒数を測定した。 架橋アミノアルデヒドポリマー粒子の収量及び
収率は、先ず得られる白色ケーキ状物の重量を測
定し、又JIS Ｋ−6801に準じ不揮発分即ちポリマ
ー粒子濃度を測定して、ケーキ状物重量×ポリマ
ー粒子濃度の式からポリマー粒子の収量が算出さ
れる。ポリマー粒子の収率は（ポリマー粒子収量
部数／使用原料部数）×100で算出される。使用原
料部数とは保護コロイド剤、全アミノ化合物及び
全アルデヒド化合物の合計であるが、全アルデヒ
ド化合物は全アミノ化合物に対して附加反応と脱
水反応を行つた後の化学構造を想定した分子量を
採用した。 平均一次粒径の測定は電子顕微鏡写真から算出
した。 坪量はJIS（Ｐ−8111）に準じ処置して測定算出
を行つた。 緊度はJIS（Ｐ−8118）に準じ紙の厚さを測定し
て、（坪量／厚さ）×1000の式から算出した。 白色度はブルーフイルターを用いハンター白色
度計にて測定した。 白紙不透明度はJIS（Ｐ−8138）に準じて行つ
た。 印刷後不透明度は文献（紙パ技術タイムス、昭
和52年９月号第１〜13頁）記載の方法に従つて行
つた。 オフセツトインク受理性RIテスター（明製作
所製）を使用してモルトンロールで試験片に水を
塗布し、ピツキングの起きない条件で、オフセツ
ト印刷用黒インクでベタ刷りを行い、インクの受
理性（インクの濃さ）を肉眼で判定した。５点法
で評価し５点を最も優れたものとし、１点を最も
受理の不良なものとして採点した。 又、部、％は全て重量基準とする（但し白色
度、白紙不透明度、印刷後不透明度の単位である
％を除く）。 実施例 １ フラスコ中に水20.0部、第１工業製薬株式会社
製カルボキシメチルセルロースのナトリウム塩
（商品名セロゲンＦ−3H）を0.33部を投入して溶
解した後37％ホルムアルデヒド水溶液24.60部と
ｎ−ブチルアルデヒド0.79部を加えて苛性ソーダ
水溶液にてPHを7.5に調節する。次いで尿素11.38
部、ジシアンジアミド0.49部及び水5.71部を加え
て撹拌下に70℃まで昇温して2.0時間の縮合反応
を行い、使用原料部数濃度が27.0％、アミノ化合
物対アルデヒド化合物のモル比が１：1.15、アミ
ノ化合物中のジシアンジアミドが３モル％、アル
デヒド化合物中のｎ−ブチルアルデヒドが３モル
％のアミノアルデヒド初期縮合物を得た。この初
期縮合物を45℃に冷却し、使用原料部数に対して
6.98％に相当する硫酸量即ち95％硫酸1.26部を水
28.57部で稀釈した4.0％水溶液と速やかに均一に
混合する。約46秒後に固化しこのとき混合物の温
度は59℃まで上昇する。その後約59℃で１時間保
持する。次にこの固化体をカツター造粒機で１〜
２mmの粒子会合径サイズに粗細分し、100部の水
を加えてスラリー状とし、20％苛性ソーダ水溶液
でPHを7.5に中和する。得られたスラリーは粉砕
機にて精粉砕後、これを1000部の水に分散後、
過脱水して架橋アミノアルデヒドポリマー粒子填
料の白色のケーキ状物76.93部を得た。このケー
キ状物の不揮発分は21.5％であり、従つて収量は
16.54部であつて、合計使用原料が17.09部である
から収率は96.8％となる。又平均一次粒径は
0.25μであつた。 実施例２〜13及び比較例１〜４ 実施例１において、使用する尿素、ジシアンジ
アミノ、ホルムアルデヒド水溶液、ｎ−ブチルア
ルデヒドの量を変えることにより、全アミノ化合
物中のジシアンジアミノのモル％および全アルデ
ヒド化合物中のｎ−ブチルアルデヒドのモル％が
表−１に示した以外は実施例１と同様にして、架
橋アミノアルデヒドポリマー粒子填料の白色ケー
キ状物を得た。固化反応秒数、収率、平均一次粒
径は表−１に示したとおりであつた。 実施例14〜15および比較例５ 硫酸の量を変えることにより表−１に示したよ
うに固化反応PHを変えた以外は実施例２と同様に
して架橋アミノアルデヒドポリマー粒子填料の白
色ケーキ状物を得た。固化秒数、収率、平均一次
粒径を表−１に示した。PHが4.0である比較例５
においては固化反応速度が遅い為に固化秒数が
180秒と長く、平均一次粒径も0.9μと大きかつた。 実施例16〜18及び比較例６〜７ 実施例２において、使用する尿素、ジシアンジ
アミノ、ホルムアルデヒド水溶液、ｎ−ブチルア
ルデヒドの量を変えることにより、全アミノ化合
物と全アルデヒド化合物のモル比を変えた以外は
実施例２と同様にして架橋アミノアルデヒドポリ
マー粒子填料の白色ケーキ状物を得た。固化反応
並数、収率、平均一次粒径は表−１に示したとお
りであつた。モル比が１：0.8の比較例６は平均
一次粒径が0.7μと大きく、モル比が１：2.3の比
較例７は収率が低かつた。

【表】 応用例 １ 叩解度（以下叩解度はCanadian Standard.
Freenessで示す。）300mlのN.BKP25％、叩解度
190mlのRGP、叩解度180mlのTMP、叩解度170
mlのDIP25％からなる配合パルプを絶乾量で20.0
部と水2000部とを離解機中に投入して２分間の分
散を行い、次いで実施例１の填料のケーキを乾燥
重量１部相当部に水を加えて20部とし使用原料部
数濃度５％の分散液としてこれを離解機中に添加
して１分間の撹拌を行う。この実施例１の填料を
含有する配合パルプスラリーを用い角型シートマ
シンにて抄紙し、３Kg／cm²で15分間のプレス後表
面温度115±５℃のドラムドライヤーを３分間で
通過乾燥させた後、７Kg／cmのキヤレンダーを２
回通過させ、湿度65％室温21℃の恒温恒湿室にて
24時間のシージングを行い、坪量43.1ｇ／m²の実
施例１の填料を含有する印刷紙を得た。以下同様
にして実施例１〜18、比較例１〜７の填料を含有
する印刷紙を得た。これらの印刷紙につき緊度、
平滑度、白色度、白紙不透明度、印刷後不透明度
及びオフセツトインクの受理性を測定した。これ
らの結果を表−２に示した。 表−２より明らかなように全アミノ化合物中の
ジシアンジアミドの量及び全アルデヒド化合物中
のｎ−ブチルアルデヒドの量については、本発明
範囲である実施例１〜13の填料を用いた加工紙の
性能はいずれも優れ、特に実施例２および５〜７
及び10〜12の填料を用いたものの性能は優れてい
る。これに対し、本発明の範囲外である比較例１
の填料を用いたものは特に印刷後不透明度および
インク受現性劣つており、比較例２〜３の填料を
用いたものは特に白色度が劣つている。 又固化反応PHについては本発明の範囲内である
実施例14〜15の填料を用いたものはいずれも性能
が優れているが、PH４で固化反応をした比較例５
の填料を用いたものは特に印刷後不透明度が劣つ
ている。 全アミノ化合物対全アルデヒド化合物のモル比
については本発明の範囲内である実施例16〜18の
填料を用いたものは、いずれも性能が優れていた
が、本発明の範囲外である比較例６の填料を含有
しているものは印刷後不透明度が劣つており、比
較例７の填料を含有しているものは、紙の性能自
体はそれほど劣つていないが、表−１よりわかる
ように填料の収率が著しく低い。

【表】

【表】 実施例 19 フラスコ中に水20.0重量部、セロゲンＦ−
3H0.33部を投入して溶解した後37％ホルムアル
デヒド水溶液17.33部とアルキルアルデヒドであ
るｎ−ブチルアルデヒド0.81部とを加えて苛性ソ
ーダ水溶液にてPHを7.5に調節する。次いで尿素
4.26部、メラミン5.97部及び水3.92部を加えて撹
拌下に70℃まで昇温して2.0時間の縮合反応を行
い、使用原料部数濃度が27.0％、アミノ化合物対
アルデヒド化合物のモル比が１：1.9、アミノ化
合物中のメラミンが40モル％、アルデヒド化合物
中のｎ−ブチルアルデヒドが５モル％のアミノア
ルデヒド初期縮合物を得た。この初期縮合物を45
℃に冷却し、使用原料部数に対して6.89％に相当
する硫酸部数即ち95％硫酸1.03部を水23.40部で
稀釈した4.0水溶液と速やかに均一混合する。約
15秒後に固化しこのとき混合物の温度は60℃まで
上昇する。その後約60℃で１時間保持する。次に
この固化体をカツター造粒機で１〜２mmの粒子会
合径サイズに粗細分し、100部の水を加えてスラ
リー状とし、20％苛性ソーダ水溶液でPHを7.5に
中和する。得られたスラリーは粉砕機にて粉砕
後、これを1000部の水に分散後過脱水して白色
のケーキ状物を得る。これを水洗するため更に
1000部の水を分散して後過脱水して架橋アミノ
アルデヒドポリマー粒子填料の白色のケーキ状物
63.54部を得た。このケーキ状物の不揮発分は
21.2％であり、従つて収量は13.47部であつて、
合計使用原料が14.18部であるから収率は95.00％
となる。又平均一次粒径は0.17μであつた。 実施例 20 実施例19の要領に従つて、実施例19においてｎ
−ブチルアルデヒドの代りにイソブチルアルデヒ
ドを用い、又メラミンの代りにグアニジンを用い
て、アミノ化合物対アルデヒド化合物のモル比が
１：1.5、アミノ化合物中のグアニジンが10モル
％、アルデヒド化合物中のイソブチルアルデヒド
が10モル％に変更する以外は、使用原料部数濃
度、縮合条件等の初期縮合物を得る条件は全く同
一であり、又固化秒数が37秒であつた以外の固化
条件及びケーキを得るまでの条件並びに操作等を
実施例16と全く同一にして架橋アミノアルデヒド
ポリマー粒子填料の白色のケーキ状物60.69部を
得た。このケーキ状物の不揮発分は20.8％であ
り、従つて収量は12.62部であつて、合計使用原
料が13.40部であるから収率は94.2％となる。又
平均一次粒径は0.23μであつた。 実施例 21 実施例19の要領に従つて、実施例19においてア
ミノ化合物としてメラミンの代りにチオ尿素を10
モル％用い、アルデヒド化合物としてｎ−ブチル
アルデヒドを10モル％用いアミノ化合物対アルデ
ヒド化合物のモル比が１：1.7である以外は、使
用原料部数濃度及び縮合条件等の初期縮合物を得
る条件は全く同一であり、又固化秒数が19秒であ
つた以外の固化条件及びケーキを得るまでの操作
並びに条件は全く同一にして実施例21の架橋アミ
ノアルデヒドポリマー粒子填料の白色ケーキ状物
84.79部を得た。このケーキ状物の不揮発分は
20.4％であり、従つて収量は17.30部であつて、
合計使用原料が18.42部であるから収率は93.9％
となる。又平均一次粒径は0.35μであつた。 実施例 22 実施例19の要領に従つて実施例19においてアミ
ノ化合物としてメラミンの代りにアセトグアニジ
ン７モル％用い、アルデヒド化合物としてイソブ
チルアルデヒド７モル％用い、アミノ化合物対ア
ルデヒド化合物のモル比が１：1.6である以外は、
使用原料部数濃度及び縮合条件等の初期縮合物を
得る条件は全く同一であり、又固化秒数が14秒で
あつた以外の固化条件及びケーキを得るまでの操
作並びに条件は全く同一にして実施例22の架橋ア
ミノアルデヒドポリマー粒子填料の白色ケーキ状
物87.24部を得た。このケーキ状物の不揮発分は
20.8％であり、従つて収量は18.15部であつて、
合計使用原料が19.04部であるから収率は95.3％
となる。又平均一次粒径は0.21μであつた。 以上実施例19〜22についてまとめて表−３に示
した。

【表】 応用例 ２ 応用例１と同様にして実施例19〜22の填料を含
有する印刷紙を得た。これらの印刷紙の性能はい
ずれも表−４に示すとおり優れていた。

〔発明の効果〕

以上より明らかなように、本発明により製造し
た填料を含有した印刷紙は白色度、白紙不透明
度、印刷後不透明度、インク受理性が優れてお
り、坪量が43ｇ／m²であつてもこの填料を含有し
たものは印刷紙として充分な性能を有している。 従つて紙の軽量化という点からも本発明の意義
は大きい。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 尿素1.0モル部とホルムアルデヒド1.0〜2.0モ
   ル部とからなり、該尿素の50モル％以下がシアナ
   ミド若しくはジシアナミド誘導体で置換されてお
   り、かつ該ホルムアルデヒドの50モル％以下がア
   ルキルアルデヒド若しくはアルケニルアルデヒド
   で置換されているか、又は該尿素と該ホルムアル
   デヒドのいずれか一方が前記のもので置換されて
   いるアミノアルデヒド初期縮合物と酸触媒とを混
   合して、PH3.0以下で固化させることを特徴とす
   る平均一次粒径が0.15〜0.50μの紙用填料の製造
   方法。