JPH0335317B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH0335317B2 JPH0335317B2 JP55171490A JP17149080A JPH0335317B2 JP H0335317 B2 JPH0335317 B2 JP H0335317B2 JP 55171490 A JP55171490 A JP 55171490A JP 17149080 A JP17149080 A JP 17149080A JP H0335317 B2 JPH0335317 B2 JP H0335317B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- formula
- hydrogen
- compound
- lower alkyl
- benzazolyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D263/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings
- C07D263/52—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D263/62—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems having two or more ring systems containing condensed 1,3-oxazole rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D235/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, condensed with other rings
- C07D235/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, condensed with other rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D235/04—Benzimidazoles; Hydrogenated benzimidazoles
- C07D235/20—Two benzimidazolyl-2 radicals linked together directly or via a hydrocarbon or substituted hydrocarbon radical
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
- Heterocyclic Compounds Containing Sulfur Atoms (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はジベンズアゾリル化合物の製造方法に
関する。
関する。
有機溶媒と触媒との存在において有機ジカルボ
ン酸とアミノベンゼンとの縮合によりジベンズア
ゾリル化合物を製造する方法は文献から公知であ
る。たとえば、１−アミノ−２−ヒドロキシベン
ゼンと酒石酸またはリンゴ酸とから、キシレンま
たはクロロベンゼンの如き高沸点のベンゼン系ま
たは塩素化ベンゼン誘導体中においてα，β−ジ
−〔アリールオキサゾール−(2)−イル）を製造す
ることは米国特許第2842545号と第2995605号およ
び英国特許第835894号から公知である。硼酸の存
在下、かつ溶媒の不存在下においてフラン−２，
５−ジカルボン酸と１，２−ジアミノベンゼンと
の縮合により２，５−ジ−〔ベンズイミダゾール
（2′）−イル〕−フランを製造することは米国特許
第3103518号に開示されており、該特許において
は高沸点溶媒の存在は良くない収率をもたらすこ
とが述べられている。同様に英国特許第950890号
により、２，５−ジ〔ベンズイミダゾール−（2′）
−イル〕フランが溶媒としての高沸点脂肪族の遊
離のヒドロキシ化合物またはそのエステル化物特
にグリセロールと縮合剤としての硼酸との存在下
におけるフラン−２，５−ジカルボン酸と１，２
−ジアミノベンゼンとの縮合によつて得られる。
塩化亜鉛または硼酸の如き触媒の存在下、かつ任
意には高沸点の極性溶媒中において、Ｑ−ヒドロ
キシアミノベンゼンとジカルボン酸とからビス−
（ベンズオキサゾリル）チオフエンを製造するこ
とが米国特許第3135762号に開示されている。し
かし、これらのすべての方法は、不十分な収率で
しか最終製品を得られないという欠点を有してい
る。
ン酸とアミノベンゼンとの縮合によりジベンズア
ゾリル化合物を製造する方法は文献から公知であ
る。たとえば、１−アミノ−２−ヒドロキシベン
ゼンと酒石酸またはリンゴ酸とから、キシレンま
たはクロロベンゼンの如き高沸点のベンゼン系ま
たは塩素化ベンゼン誘導体中においてα，β−ジ
−〔アリールオキサゾール−(2)−イル）を製造す
ることは米国特許第2842545号と第2995605号およ
び英国特許第835894号から公知である。硼酸の存
在下、かつ溶媒の不存在下においてフラン−２，
５−ジカルボン酸と１，２−ジアミノベンゼンと
の縮合により２，５−ジ−〔ベンズイミダゾール
（2′）−イル〕−フランを製造することは米国特許
第3103518号に開示されており、該特許において
は高沸点溶媒の存在は良くない収率をもたらすこ
とが述べられている。同様に英国特許第950890号
により、２，５−ジ〔ベンズイミダゾール−（2′）
−イル〕フランが溶媒としての高沸点脂肪族の遊
離のヒドロキシ化合物またはそのエステル化物特
にグリセロールと縮合剤としての硼酸との存在下
におけるフラン−２，５−ジカルボン酸と１，２
−ジアミノベンゼンとの縮合によつて得られる。
塩化亜鉛または硼酸の如き触媒の存在下、かつ任
意には高沸点の極性溶媒中において、Ｑ−ヒドロ
キシアミノベンゼンとジカルボン酸とからビス−
（ベンズオキサゾリル）チオフエンを製造するこ
とが米国特許第3135762号に開示されている。し
かし、これらのすべての方法は、不十分な収率で
しか最終製品を得られないという欠点を有してい
る。
本発明は、より良い収率で、かつより短い反応
時間でジベンズアゾリル化合物を得ることを可能
にする方法を提供することを目的とする。
時間でジベンズアゾリル化合物を得ることを可能
にする方法を提供することを目的とする。
驚くべきことに、有機ジカルボン酸とアミノベ
ンゼンとの縮合を特定の溶媒中で行なうことによ
り良好な収率で、かつより短い反応時間でジベン
ズアゾリル化合物を得ることができることを見出
した。
ンゼンとの縮合を特定の溶媒中で行なうことによ
り良好な収率で、かつより短い反応時間でジベン
ズアゾリル化合物を得ることができることを見出
した。
溶媒および触媒の存在下、高温において、
式
HOOC−Ｂ (2)
（式中、Ｂは５−カルボキシ−フル−(2)−イル
基、HOOCC−CHOH−CH2−、ベンズフル−(2)
−イル基又は５−カルボキシ−チオフエン−(2)−
イル基である） の有機カルボン酸と、式 及び （式中、R1は水素、低級アルキル又は低級ア
ルコキシ、R2は水素、低級アルキル又は低級ア
ルコキシである）のアミノベンゼンとの縮合によ
り、式 〔式中、Ｘは酸素又はR3Nであり、このR3
は水素、低級アルキル又はベンジルであり、Ａは
２，５−フリレン、２，５−チオフエニレン、ビ
ニレン又は直接結合であり、Ｑは （式中、Ｘ、R1及びR2は上記定義の通りであ
る）であり、Ａが直接結合のときは、Ｑは （式中、R4は水素、低級アルキル又は低級ア
ルコキシである）である〕のベンズアゾリル化合
物を製造する方法において、溶媒としてジフエニ
ルエーテルとジフエニルとの混合物を使用するこ
とを包含する。
基、HOOCC−CHOH−CH2−、ベンズフル−(2)
−イル基又は５−カルボキシ−チオフエン−(2)−
イル基である） の有機カルボン酸と、式 及び （式中、R1は水素、低級アルキル又は低級ア
ルコキシ、R2は水素、低級アルキル又は低級ア
ルコキシである）のアミノベンゼンとの縮合によ
り、式 〔式中、Ｘは酸素又はR3Nであり、このR3
は水素、低級アルキル又はベンジルであり、Ａは
２，５−フリレン、２，５−チオフエニレン、ビ
ニレン又は直接結合であり、Ｑは （式中、Ｘ、R1及びR2は上記定義の通りであ
る）であり、Ａが直接結合のときは、Ｑは （式中、R4は水素、低級アルキル又は低級ア
ルコキシである）である〕のベンズアゾリル化合
物を製造する方法において、溶媒としてジフエニ
ルエーテルとジフエニルとの混合物を使用するこ
とを包含する。
溶媒としては、73.5容量パーセントのジフエニ
ルエーテルと26.5容量パーセントのジフエニルと
の共融混合物を使用するのが好適である。
ルエーテルと26.5容量パーセントのジフエニルと
の共融混合物を使用するのが好適である。
本明細書において置換基を限定するのに用いた
“低級”という語は、これらの置換基が１箇乃至
４箇の炭素原子を有することを意味する。
“低級”という語は、これらの置換基が１箇乃至
４箇の炭素原子を有することを意味する。
本発明の方法に適するカルボン酸の例は、フラ
ン−２，５−ジカルボン酸、チオフエン−２，５
−ジカルボン酸、リンゴ酸およびベンゾフラン−
２−カルボン酸である。
ン−２，５−ジカルボン酸、チオフエン−２，５
−ジカルボン酸、リンゴ酸およびベンゾフラン−
２−カルボン酸である。
本発明の方法に適するアミノベンゼンの例は４
−メチル−１，２−ジアミノベンゼン、４−メト
キシ−１，２−ジアミノベンゼン、4.5−ジメチ
ル−１，２−ジアミノベンゼン、４−イソプロピ
ル−１，２−ジアミノベンゼン、１−アミノ−２
−（メチルアミノ）ベンゼン、Ｑ−フエニレンジ
アミン、１−アミノ−２−（エチルアミノ）ベン
ゼン、１−アミノ−２−（ベンジルアミノ）ベン
ゼン、４−第３ブチル−１，２−ジアミノベンゼ
ン、２−アミノフエノール、２−アミノ−４−メ
チルフエノール、２−アミノ−５−メチルフエノ
ール、２−アミノ−４，６−ジメチルフエノー
ル、２−アミノ−４−第３ブチルフエノール、２
−アミノ−４−メトキシフエノール、及び２−ア
ミノ−４−メトキシフエノールの如く、ｏ−アミ
ノフエノールのみでなく、１箇のアミノ基が第１
級であり、他のアミノ基がせいぜい第２級までで
あるＱ−ジアミノベンゼンである。
−メチル−１，２−ジアミノベンゼン、４−メト
キシ−１，２−ジアミノベンゼン、4.5−ジメチ
ル−１，２−ジアミノベンゼン、４−イソプロピ
ル−１，２−ジアミノベンゼン、１−アミノ−２
−（メチルアミノ）ベンゼン、Ｑ−フエニレンジ
アミン、１−アミノ−２−（エチルアミノ）ベン
ゼン、１−アミノ−２−（ベンジルアミノ）ベン
ゼン、４−第３ブチル−１，２−ジアミノベンゼ
ン、２−アミノフエノール、２−アミノ−４−メ
チルフエノール、２−アミノ−５−メチルフエノ
ール、２−アミノ−４，６−ジメチルフエノー
ル、２−アミノ−４−第３ブチルフエノール、２
−アミノ−４−メトキシフエノール、及び２−ア
ミノ−４−メトキシフエノールの如く、ｏ−アミ
ノフエノールのみでなく、１箇のアミノ基が第１
級であり、他のアミノ基がせいぜい第２級までで
あるＱ−ジアミノベンゼンである。
適当な触媒の例は塩化亜鉛、ポリリン酸、ｐ−
トルエンスルホン酸であり、好適には硼酸であ
る。
トルエンスルホン酸であり、好適には硼酸であ
る。
本発明の方法は、次式のベンズアゾリル化合物
（式中、R′1は水素または低級アルキル、R′2は
水素又は低級アルキル、R3は水素又は低級アル
キルまたはベンジル、A′は２，５−フリレン基
またはビニレン基である）の、式 HOOC−B′−COOH (7) （式中、B′は２，５−フリレン基または−CH2
−CHOH−基である）のジカルボン酸と式 （式中、R′1，R′2およびR3は上記定義の通りで
ある）のアミノベンゼンとの縮合による製造、お
よび次式のベンズアゾリル化合物 （式中、R′1は水素又は低級アルキル、R′2は水
素又は低級アルキル、A″は２，５−チオフエニ
レン基またはビニレン基である）の、式 HOOCC−B′1−COOH （14） （式中、B′1は２，５−チオフエニレン基また
は−CH2−CHOH−基である）のジカルボン酸
と式 （式中、R′1とR′2とは上記定義の通りである）
のアミノベンゼンとの縮合による製造に適してい
る。
水素又は低級アルキル、R3は水素又は低級アル
キルまたはベンジル、A′は２，５−フリレン基
またはビニレン基である）の、式 HOOC−B′−COOH (7) （式中、B′は２，５−フリレン基または−CH2
−CHOH−基である）のジカルボン酸と式 （式中、R′1，R′2およびR3は上記定義の通りで
ある）のアミノベンゼンとの縮合による製造、お
よび次式のベンズアゾリル化合物 （式中、R′1は水素又は低級アルキル、R′2は水
素又は低級アルキル、A″は２，５−チオフエニ
レン基またはビニレン基である）の、式 HOOCC−B′1−COOH （14） （式中、B′1は２，５−チオフエニレン基また
は−CH2−CHOH−基である）のジカルボン酸
と式 （式中、R′1とR′2とは上記定義の通りである）
のアミノベンゼンとの縮合による製造に適してい
る。
本発明の方法は、次式のベンズアゾリル化合物
（式中、R″1は水素又はメチル、R′3は水素、メ
チルまたはベンジル）の、２，５−フラン−ジカ
ルボン酸と式 （式中、R″1とR′3とは上記定義の通りである）
のアミノベンゼンとの縮合による製造、および次
式のベンズアゾリル化合物 （式中、Ｒ1は水素又は低級アルキルである）
の、２，５−チオフエンジカルボン酸と式 （式中、Ｒ1は上記定義の通りである）のア
ミノベンゼンとの縮合による製造に特に重要であ
る。
チルまたはベンジル）の、２，５−フラン−ジカ
ルボン酸と式 （式中、R″1とR′3とは上記定義の通りである）
のアミノベンゼンとの縮合による製造、および次
式のベンズアゾリル化合物 （式中、Ｒ1は水素又は低級アルキルである）
の、２，５−チオフエンジカルボン酸と式 （式中、Ｒ1は上記定義の通りである）のア
ミノベンゼンとの縮合による製造に特に重要であ
る。
本発明の方法は、次式のベンズアゾリル化合物
（式中、R″3は水素またはメチルである）の、
２，５−フランジカルボン酸と式 （式中、R″3は上記の意味を有する）のアミノ
ベンゼンとの縮合による製造； 式 （式中、R〓1は水素または第３ブチルである）
の、２，５−チオフエンジカルボン酸と式 （式中、R〓1は上記の意味を有する）のアミノ
ベンゼンとの縮合による製造； （式中、RV 1は水素またはメチルである）の、 式 HOOC−CH2−CHOH−COOH （21） のリンゴ酸と式 （式中、RV 1は上記の意味を有する）のアミノ
ベンゼンとの縮合による製造； 式 （式中、R〓1は水素または低級アルキル、R′3
は水素、メチルまたはベンジル、R4は水素、低
級アルキル又は低級アルコキシである）の、式 のカルボン酸（式中、R4は上記の意味を有する）
と式 （式中、R〓1とR′3とは上記の意味を有する）
のアミノベンゼンとの縮合による製造； および式 （式中Ｒ3はメチルまたはベンジル）の、６
−メトキシ−ベンゾフラン−２−カルボン酸と式 （式中、Ｒ3は上記の意味を有する）のアミ
ノベンゼンとの縮合による製造に特に好適であ
る。
２，５−フランジカルボン酸と式 （式中、R″3は上記の意味を有する）のアミノ
ベンゼンとの縮合による製造； 式 （式中、R〓1は水素または第３ブチルである）
の、２，５−チオフエンジカルボン酸と式 （式中、R〓1は上記の意味を有する）のアミノ
ベンゼンとの縮合による製造； （式中、RV 1は水素またはメチルである）の、 式 HOOC−CH2−CHOH−COOH （21） のリンゴ酸と式 （式中、RV 1は上記の意味を有する）のアミノ
ベンゼンとの縮合による製造； 式 （式中、R〓1は水素または低級アルキル、R′3
は水素、メチルまたはベンジル、R4は水素、低
級アルキル又は低級アルコキシである）の、式 のカルボン酸（式中、R4は上記の意味を有する）
と式 （式中、R〓1とR′3とは上記の意味を有する）
のアミノベンゼンとの縮合による製造； および式 （式中Ｒ3はメチルまたはベンジル）の、６
−メトキシ−ベンゾフラン−２−カルボン酸と式 （式中、Ｒ3は上記の意味を有する）のアミ
ノベンゼンとの縮合による製造に特に好適であ
る。
本発明の方法は対称なベンズアゾリル化合物の
製造のみでなく、非対称なベンズアゾリル化合物
の製造にも適し、これらの化合物を式(2)の有機カ
ルボン酸と式(4)および(5)の２つの異なるアミノベ
ンゼンとの縮合によつて得ることができる。カル
ボン酸はアミノベンゼンと１：２のモル比で反応
して対称なベンズアゾリル化合物を製造し、１：
１：１のモル比で反応して非対称な化合物を製造
し、１：１のモル比で反応して、たとえば式
（23）のベンズゾフラン−ベンズアゾールを製造
する。
製造のみでなく、非対称なベンズアゾリル化合物
の製造にも適し、これらの化合物を式(2)の有機カ
ルボン酸と式(4)および(5)の２つの異なるアミノベ
ンゼンとの縮合によつて得ることができる。カル
ボン酸はアミノベンゼンと１：２のモル比で反応
して対称なベンズアゾリル化合物を製造し、１：
１：１のモル比で反応して非対称な化合物を製造
し、１：１のモル比で反応して、たとえば式
（23）のベンズゾフラン−ベンズアゾールを製造
する。
式(2)の有機カルボン酸と式(4)および(5)のアミノ
ベンゼンとの縮合を、130乃至250℃の温度、空気
の排除、または窒素雰囲気、かつたとえば25乃至
800ミリバールの如き減圧下において行なう。縮
合には、カルボン酸はそのまま、またはたとえば
酸ハロゲン化物の如き適当な官能性誘導体の形で
使用可能である。
ベンゼンとの縮合を、130乃至250℃の温度、空気
の排除、または窒素雰囲気、かつたとえば25乃至
800ミリバールの如き減圧下において行なう。縮
合には、カルボン酸はそのまま、またはたとえば
酸ハロゲン化物の如き適当な官能性誘導体の形で
使用可能である。
本発明の方法によつて得られるベンズアゾール
化合物は、各種有機物用の公知の螢光増白剤であ
る。
化合物は、各種有機物用の公知の螢光増白剤であ
る。
以下の実施例により、本発明を具体的に説明す
るが、ここに述べることに限定されるものではな
い。パーセントは特に断らない限り重量パーセン
トである。
るが、ここに述べることに限定されるものではな
い。パーセントは特に断らない限り重量パーセン
トである。
実施例 １
反応容器に15分かけて２−アミノ−４−第３ブ
チルフエノール（100％）を255.1ｇと、硼酸を
8.7ｇと、チオフエン−2.5−ジカルボン酸（100
％）を129.1ｇと73.5容量パーセントのジフエニ
ルエーテルと26.5容量パーセントのジフエニルと
の共融混合物を455mlと入れる。装置を排気し、
真空を窒素で置き換える（15分間）。撹拌しなが
ら１時間かけて反応混合物を190−235℃に加熱
し、同時に水を留去する。30mlの水が留去するや
いなや、装置を800ミリバールに減圧し、さらに
45分間この圧力条件下で縮合を続ける。次に真空
度を上げて400ミリバールとし、反応混合物を230
−235℃に４時間保つ。ジフエニル／ジフエニル
エーテルの共融混合物の300mlを減圧下で留去し
て反応混合物を濃縮し、そこで140−150℃に冷却
する。次に減圧を窒素で置き換え（この間45分）、
生成物が晶出するやいなや、560mlのメタノール
を15分かけて徐々に加える。反応混合物を30分間
還流し、30分間で冷却し、晶出した沈殿を吸引
過し、500mlのメタノールで洗浄し、さらに300ml
のイオン交換水で洗浄し（この間15分）、真空中
100℃にて乾燥して、式 の化合物315ｇ（理論収率の97％）を得た。共融
混合物からの再結晶品は199−200℃の融点を有し
ている。
チルフエノール（100％）を255.1ｇと、硼酸を
8.7ｇと、チオフエン−2.5−ジカルボン酸（100
％）を129.1ｇと73.5容量パーセントのジフエニ
ルエーテルと26.5容量パーセントのジフエニルと
の共融混合物を455mlと入れる。装置を排気し、
真空を窒素で置き換える（15分間）。撹拌しなが
ら１時間かけて反応混合物を190−235℃に加熱
し、同時に水を留去する。30mlの水が留去するや
いなや、装置を800ミリバールに減圧し、さらに
45分間この圧力条件下で縮合を続ける。次に真空
度を上げて400ミリバールとし、反応混合物を230
−235℃に４時間保つ。ジフエニル／ジフエニル
エーテルの共融混合物の300mlを減圧下で留去し
て反応混合物を濃縮し、そこで140−150℃に冷却
する。次に減圧を窒素で置き換え（この間45分）、
生成物が晶出するやいなや、560mlのメタノール
を15分かけて徐々に加える。反応混合物を30分間
還流し、30分間で冷却し、晶出した沈殿を吸引
過し、500mlのメタノールで洗浄し、さらに300ml
のイオン交換水で洗浄し（この間15分）、真空中
100℃にて乾燥して、式 の化合物315ｇ（理論収率の97％）を得た。共融
混合物からの再結晶品は199−200℃の融点を有し
ている。
実施例 ２
255.2ｇの２−アミノ−４−第３ブチルフエノ
ールの代りに、168.6ｇの２−アミノフエノール
を用いて実施例１の操作を繰返した。融点216−
217℃の式 の化合物232ｇ（理論収率の97％）を得た。
ールの代りに、168.6ｇの２−アミノフエノール
を用いて実施例１の操作を繰返した。融点216−
217℃の式 の化合物232ｇ（理論収率の97％）を得た。
実施例 ３
反応容器に２−アミノ−４−メチルフエノール
を123.1ｇと、リンゴ酸を67.7ｇと、ジフエニル
エーテルを367.5ｇとジフエニルを132.5ｇと入れ
る。反応容器を90ミリバールに排気し、反応混合
物を135℃に加熱し、この温度に３時間保持する。
真空を窒素で置換し、硼酸を３ｇ加える。反応容
器を再び排気し、混合物を155℃に加熱する。こ
の温度において50ミリバールの圧力下、13時間バ
ツチを縮合する。次に反応混合物を濃縮し、冷却
する。晶出生成物に500mlのメタノールを加えて
混合物を30分間還流し、次に20℃に冷却し、この
温度で１時間撹拌する。沈殿を吸引過し、100
mlずつのメタノールで４回洗浄し、次に400mlの
イオン交換水で洗浄し、式 の化合物127ｇ（理論収率の86％）を得た。キシ
レンからの再結晶品は183−184℃の融点を有して
いる。
を123.1ｇと、リンゴ酸を67.7ｇと、ジフエニル
エーテルを367.5ｇとジフエニルを132.5ｇと入れ
る。反応容器を90ミリバールに排気し、反応混合
物を135℃に加熱し、この温度に３時間保持する。
真空を窒素で置換し、硼酸を３ｇ加える。反応容
器を再び排気し、混合物を155℃に加熱する。こ
の温度において50ミリバールの圧力下、13時間バ
ツチを縮合する。次に反応混合物を濃縮し、冷却
する。晶出生成物に500mlのメタノールを加えて
混合物を30分間還流し、次に20℃に冷却し、この
温度で１時間撹拌する。沈殿を吸引過し、100
mlずつのメタノールで４回洗浄し、次に400mlの
イオン交換水で洗浄し、式 の化合物127ｇ（理論収率の86％）を得た。キシ
レンからの再結晶品は183−184℃の融点を有して
いる。
実施例 ４
チオフエン−２，５−ジカルボン酸の代りに
117ｇのフラン−2.5−ジカルボン酸と、２−アミ
ノ−第３ブチル−フエノールの代りに166.5ｇの
フエニレンジアミンまたは188.5ｇのＮ−メチル
フエニレンジアミンとを用いて実施例１の操作を
繰返した。得られた生成物は、それぞれ、融点
310℃の式 の化合物、または融点272℃の式 の化合物である。
117ｇのフラン−2.5−ジカルボン酸と、２−アミ
ノ−第３ブチル−フエノールの代りに166.5ｇの
フエニレンジアミンまたは188.5ｇのＮ−メチル
フエニレンジアミンとを用いて実施例１の操作を
繰返した。得られた生成物は、それぞれ、融点
310℃の式 の化合物、または融点272℃の式 の化合物である。
実施例 ５
反応容器に６−メトキシ−ベンゾフラン−２−
カルボン酸を96.1ｇと、Ｎ−ベンジル−Ｏ−フエ
ニレンジアミンを99.2ｇと、硼酸を５ｇと、ジフ
エニル／ジフエニルエーテルの共融混合物を400
mlと入れる。この懸濁物を窒素雰囲気中、50乃至
150ミリバールで170−180℃に加熱し、この温度
範囲に６時間保持する。次に反応溶液を濃縮し、
その後、生成物が晶出し融点142℃の式 の化合物147ｇを得た。
カルボン酸を96.1ｇと、Ｎ−ベンジル−Ｏ−フエ
ニレンジアミンを99.2ｇと、硼酸を５ｇと、ジフ
エニル／ジフエニルエーテルの共融混合物を400
mlと入れる。この懸濁物を窒素雰囲気中、50乃至
150ミリバールで170−180℃に加熱し、この温度
範囲に６時間保持する。次に反応溶液を濃縮し、
その後、生成物が晶出し融点142℃の式 の化合物147ｇを得た。
比較例
反応容器に15分かけて２−アミノ−４−第３ブ
チルフエノール（100％）を255.1ｇと、硼酸を
8.7ｇと、チオフエン−２，５−ジカルボン酸
（100％）を129.1ｇと１，２，４−トリクロロベ
ンゼンを300mlと入れる。装置を排気し、真空を
窒素で置き換える（15分間）。撹拌しながら窒素
雰囲気下で反応混合物を45分間で160℃に加熱す
る。温度を５時間かけて段階的に160℃から220℃
に上げる。撹拌を220℃で12時間続ける。水が分
離する。反応が完了したら、250mlの１，２，４
−トリクロロベンゼンを減圧下で留去し、45分間
で140〜150℃に冷却する。生成物が晶出するやい
なや、減圧を窒素で換き換え、500mlのメタノー
ルを15分かけて徐々に加える。反応混合物を30分
間還流し、30分間冷却し、晶出した沈殿を吸引
過し、500mlのメタノールで洗浄し、さらに400ml
のイオン交換水で洗浄し（この間15分）、真空中
100℃にて乾燥して、式 融点199〜200℃の化合物296ｇ（理論収率の91％）
を得た。
チルフエノール（100％）を255.1ｇと、硼酸を
8.7ｇと、チオフエン−２，５−ジカルボン酸
（100％）を129.1ｇと１，２，４−トリクロロベ
ンゼンを300mlと入れる。装置を排気し、真空を
窒素で置き換える（15分間）。撹拌しながら窒素
雰囲気下で反応混合物を45分間で160℃に加熱す
る。温度を５時間かけて段階的に160℃から220℃
に上げる。撹拌を220℃で12時間続ける。水が分
離する。反応が完了したら、250mlの１，２，４
−トリクロロベンゼンを減圧下で留去し、45分間
で140〜150℃に冷却する。生成物が晶出するやい
なや、減圧を窒素で換き換え、500mlのメタノー
ルを15分かけて徐々に加える。反応混合物を30分
間還流し、30分間冷却し、晶出した沈殿を吸引
過し、500mlのメタノールで洗浄し、さらに400ml
のイオン交換水で洗浄し（この間15分）、真空中
100℃にて乾燥して、式 融点199〜200℃の化合物296ｇ（理論収率の91％）
を得た。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 溶媒と触媒との存在において、式 HOOC−Ｂ （式中、Ｂは５−カルボキシ−フル−(2)−イル
基、HOOC−CHOH−CH2−、ベンズフル−(2)
−イル基又は５−カルボキシ−チオフエン−(2)−
イル基である）の有機カルボン酸と、式 及び （式中、R1は水素、低級アルキル又は低級ア
ルコキシ、R2は水素、低級アルキル又は低級ア
ルコキシである）のアミノベンゼンとの縮合によ
り、式 〔式中、Ｘは酸素又はR3Nであり、このR3
は水素、低級アルキル又はベンジルであり、Ａは
２，５−フリレン、２，５−チオフエニレン、ビ
ニレン又は直接結合であり、Ｑは （式中、Ｘ、R1及びR2は上記定義の通りであ
る）であり、Ａが直接結合のときは、Ｑは （式中、R4は水素、低級アルキル又は低級ア
ルコキシである）である〕のベンズアゾリル化合
物を製造する方法において、溶媒としてジフエニ
ルエーテルとジフエニルとの混合物を使用するこ
とを特徴とする(1)式のベンズアゾリル化合物を製
造する方法。 ２ 縮合を減圧下において行なう特許請求の範囲
第１項記載の方法。 ３ 式 HOOC−B′−COOH （式中B′は２，５−フリレン基又は−CH2−
CHOH−基である）のジカルボン酸と、式 （式中、R′1は水素又は低級アルキル、R′2は水
素又は低級アルキル、R3は水素、低級アルキル
又はベンジルである）のアミノベンゼンの縮合を
含む式 （式中、A′は２，５−フリレン基又はビニレ
ン基であり、R′1、R′2及びR3は上記定義の通りで
あり）のベンズアゾリル化合物を製造する特許請
求の範囲第２項記載の方法。 ４ ２，５−フランジカルボン酸と式 （式中、R″1は水素又はメチル、R′3は水素、メ
チル又はベンジルである）のアミノベンゼンとの
縮合を含む式 （式中、R″1とR′3は上記定義の通りである）の
ベンズアゾリル化合物を製造する特許請求の範囲
第３項記載の方法。 ５ ２，５−フランジカルボン酸と式 （式中、R″3は水素又はメチルである）のアミ
ノベンゼンとの縮合を含む式 （式中、R″3は上記定義の通りである）のベン
ズアゾリル化合物を製造する特許請求の範囲第４
項記載の方法。 ６ 式 HOOC−B″−COOH （式中、B″は２，５−チオフエニレン基又は
−CH2−CHOH−基である）のジカルボン酸と
式 （式中、R′1は水素、低級アルキル、R′2は水素
又は低級アルキルである）のアミノベンゼンとの
縮合を含む式 （式中、R′1とR′2とは上記定義の通りであり、
A″は２，５−チオフエニレン基又はビニレン基
である）のベンズアゾリル化合物を製造する特許
請求の範囲第２項記載の方法。 ７ ２，５−チオフエンジカルボン酸と式 （式中、Ｒ1は水素又は低級アルキルである）
のアミノベンゼンとの縮合を含む式 （式中、Ｒ1は上記定義の通りである）のベ
ンズアゾリル化合物を製造する特許請求の範囲第
２項記載の方法。 ８ ２，５−チオフエンジカルボン酸と式 （式中、R〓1は水素又は第３ブチルである）の
アミノベンゼンとの縮合を含む式 （式中、R〓1は上記定義の通りである）のベン
ズアゾリル化合物を製造する特許請求の範囲第７
項記載の方法。 ９ 式 HOOC−CH2−CHOH−COOH のリンゴ酸と式 （式中、RV 1は水素又はメチル）のアミノベン
ゼンとの縮合を含む式 （式中、RV 1は上記定義の通りである）のベン
ズアゾリル化合物を製造する特許請求の範囲第６
項記載の方法。 １０ 式 （式中、R4は水素、低級アルキル又は低級ア
ルコキシである）のカルボン酸と式 （式中、R〓1は水素又は低級アルキル、R′3は
水素、メチル又はベンジルである）のアミノベン
ゼンとの縮合を含む式 （式中、R4、R〓1及びR′3は上記定義の通りで
ある）のベンズアゾリル化合物を製造する特許請
求の範囲第１項記載の方法。 １１ ６−メトキシベンゾフラン−２−カルボン
酸と式 （式中、Ｒ3はメチル又はベンジルである）
のアミノベンゼンとの縮合を含む式 （式中、Ｒ3は上記定義の通りである）のベ
ンズアゾリル化合物を製造する特許請求の範囲第
１０項記載の方法。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH10829/79A CH650784A5 (de) | 1979-12-06 | 1979-12-06 | Verfahren zur herstellung von benzazolylverbindungen. |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5692278A JPS5692278A (en) | 1981-07-25 |
| JPH0335317B2 true JPH0335317B2 (ja) | 1991-05-27 |
Family
ID=4367283
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17149080A Granted JPS5692278A (en) | 1979-12-06 | 1980-12-06 | Manufacture of dibenzazolyl compound |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4327209A (ja) |
| EP (1) | EP0031296B1 (ja) |
| JP (1) | JPS5692278A (ja) |
| BR (1) | BR8007962A (ja) |
| CH (1) | CH650784A5 (ja) |
| DD (1) | DD154821A5 (ja) |
| DE (1) | DE3070958D1 (ja) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4537974A (en) * | 1984-09-26 | 1985-08-27 | Hughes Aircraft Company | Diethynylated phenylbenzimidazole compounds |
| US4835085A (en) * | 1986-10-17 | 1989-05-30 | Ciba-Geigy Corporation | 1,2-Naphthoquinone diazide sulfonyl ester compound with linking benzotriazole groups and light-sensitive composition with compound |
| DE4009027A1 (de) * | 1990-03-21 | 1991-09-26 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von 2-methylbenzoxazol |
| CN1263748C (zh) * | 2000-10-18 | 2006-07-12 | 西巴特殊化学品控股有限公司 | 双吲哚化合物的制备方法 |
| CN110229116A (zh) * | 2019-07-03 | 2019-09-13 | 江苏格罗瑞化学有限公司 | 一种用于塑料成型加工中的荧光增白剂提纯方法 |
| CN110423236B (zh) * | 2019-08-22 | 2020-12-18 | 江苏格罗瑞化学有限公司 | 一种用于纺织品增白的荧光增白剂制备方法 |
| CN114591316B (zh) * | 2022-03-14 | 2024-09-20 | 黄石市利福达医药化工有限公司 | 一种2,5-双(苯并噁唑-2-)呋喃的制备方法 |
| CN114605342B (zh) * | 2022-03-25 | 2025-04-08 | 黄石市利福达医药化工有限公司 | 一种2-（2-萘基）-5-氯代-苯并噁唑的制备方法 |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL273684A (ja) * | 1961-01-19 | |||
| CH469782A (de) | 1963-11-14 | 1969-03-15 | Ciba Geigy | Verwendung von neuen Bis-oxazolyl-stilbenverbindungen als optische Aufhellmittel ausserhalb der Textilindustrie |
| CH476793A (de) * | 1964-09-01 | 1969-08-15 | Ciba Geigy | Verwendung von neuen Bis-azolen als optische Aufhellmittel ausserhalb der Textilindustrie |
| US3798231A (en) | 1970-10-12 | 1974-03-19 | Sandoz Ltd | Bis-aroxazolyl-para-polyphenylenes |
| NL7301734A (ja) | 1972-02-17 | 1973-08-21 | ||
| DD97209A1 (ja) | 1972-04-19 | 1973-04-23 | ||
| DE2349803A1 (de) | 1973-10-04 | 1975-04-24 | Rostowskij G Uni | Organische luminophore und verfahren zu ihrer herstellung |
| DE2436279A1 (de) | 1974-07-27 | 1976-02-12 | Henkel & Cie Gmbh | Neue benzoxazol-2-yl-substituierte imidazoline und tetrahydropyrimidine, deren herstellung sowie diese enthaltende kosmetische praeparationen |
| CH617809GA3 (ja) | 1975-10-10 | 1980-06-30 | ||
| US4110246A (en) * | 1976-05-13 | 1978-08-29 | Hoechst Aktiengesellschaft | Mixture of benzoxazole derivatives |
| DE2715567A1 (de) | 1977-04-07 | 1978-10-19 | Hoechst Ag | Neue unsymmetrische benzoxazolyl- (2')-benzimidazolyl-(2'')-naphthaline, verfahren zu ihrer herstellung und ihre anwendung als optische aufheller |
| DE2750947A1 (de) | 1977-11-15 | 1979-05-17 | Hoechst Ag | Neue fluorhaltige benz-azol-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als optische aufheller |
| DE2809117A1 (de) | 1978-03-03 | 1979-09-06 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung von bis- benzoxazolystilbenverbindungen |
-
1979
- 1979-12-06 CH CH10829/79A patent/CH650784A5/de not_active IP Right Cessation
-
1980
- 1980-11-27 DD DD80225534A patent/DD154821A5/de unknown
- 1980-11-28 US US06/211,481 patent/US4327209A/en not_active Expired - Lifetime
- 1980-12-01 DE DE8080810370T patent/DE3070958D1/de not_active Expired
- 1980-12-01 EP EP80810370A patent/EP0031296B1/de not_active Expired
- 1980-12-05 BR BR8007962A patent/BR8007962A/pt unknown
- 1980-12-06 JP JP17149080A patent/JPS5692278A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0031296B1 (de) | 1985-08-07 |
| BR8007962A (pt) | 1981-06-23 |
| JPS5692278A (en) | 1981-07-25 |
| DE3070958D1 (en) | 1985-09-12 |
| US4327209A (en) | 1982-04-27 |
| CH650784A5 (de) | 1985-08-15 |
| EP0031296A1 (de) | 1981-07-01 |
| DD154821A5 (de) | 1982-04-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI108641B (fi) | Menetelmä sitalopraamin valmistamiseksi | |
| US20020165403A1 (en) | Method for the preparation of 5-carboxyphthalide | |
| JPH0335317B2 (ja) | ||
| CN107141246B (zh) | 一种靛红衍生物的制备方法 | |
| EP3519386B1 (fr) | Nouveaux materiaux pi-conjugues, leurs procedes de preparation et leurs utilisations comme semiconducteurs | |
| KR20230022882A (ko) | 라벡시모드의 결정성 형태를 제조하는 방법 | |
| SU516341A3 (ru) | Способ получени замещенных бензофенонов | |
| JP2004528380A (ja) | ゾルピデムの製造方法 | |
| CN104387383A (zh) | 一种新型阿哌沙班前体化合物的合成方法 | |
| CN101921240A (zh) | 2位取代的(4s,5r)-4-氟甲基-5-（4-甲砜基苯基）-4,5-二氢噁唑啉的合成方法 | |
| ZAUGG et al. | Neighboring Group Reactions. I. Nucleophilic Attack by Alkoxide and Hydroxide Ion on 3-(ι-Haloalkyl)-3-phenyl-2-benzofuranones. A New Synthesis of 1-Benzoxacycloalkanes | |
| JP2950948B2 (ja) | ３―メチルキノリン―８―カルボン酸の製造法 | |
| JPH062747B2 (ja) | ２‐アルキル‐４，５‐ジヒドロキシメチルイミダゾールの製法 | |
| US20050159596A1 (en) | Cyclic compounds and their use as complex ligands | |
| FR2785903A1 (fr) | Derives de 1-aminoethylquinoleine, leur preparation et leur application en therapeutique | |
| JPS6343382B2 (ja) | ||
| JPS63211280A (ja) | ２−（４−チアゾリル）ベンツイミダゾ−ルの製造法 | |
| KR790001482B1 (ko) | 페노티아진 유도체의 제조방법 | |
| JPS5980683A (ja) | ６−フルオロ−１，８−ナフチリジン誘導体およびその製造法 | |
| JPS63211264A (ja) | インドリン類の製造法 | |
| SU388593A1 (ja) | ||
| JP4480245B2 (ja) | 環状アニリン硫化物とその製造方法 | |
| WO2025024697A1 (en) | Intermediates for synthesizing exatecan mesylate | |
| JPH05222021A (ja) | 新規な置換テトラヒドロフラン | |
| CN121378289A (zh) | 用于制备生物素中间体的方法 |