【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]
本発明は、家庭用の粉末状および液状の洗濯糊
剤組成物に関し、詳しくは、糊付け時の浴比が大
きい条件下においても被処理物に有効に吸着し、
優れた張り強度を有する洗濯糊剤組成物に関す
る。
従来から用いられている洗濯糊剤は、糊付けす
る際、少量の水に糊料を溶かし、まんべんなく衣
類にもみ込むことにより糊付けが行なわれてい
る。しかし、水の量が余り少いと均一に糊付けが
行なわれない。そこで、十分な水量のもとで均一
に糊付けすることが好ましいが、排水と共に使用
した糊料もほとんど捨てられてしまうことにな
り、更に、十分な水を使用することにより糊濃度
が低くなると衣類に対する吸着量が悪くなり、十
分な張り強度が出ないという問題がある。
また、従来から用いられている洗濯糊剤には、
澱粉を主成分とするもの、カルボキシメチルセル
ロース等の天然高分子誘導体を主成物とするも
の、ポリビニルアルコール、酢酸ビニル共重合体
等の合成高分子を主成物とするもの等があり、そ
の形態は粉末状、液体状等がある。
澱粉を主成分とする糊剤はアルフアー化した粉
末状のものや、糊液状のものが用いられており、
これは天然高分子誘導体や合成高分子よりコスト
が安いため広く使用されている。しかしながらこ
れは仕上がりが硬すぎ、また、液状ではα−澱粉
がβ−澱粉に変質したり、腐敗あるいはかびの発
生等の問題を生ずる。ここでα−澱粉というの
は、糊化した状態のことで、天然（原料）澱粉を
β−澱粉というのに対応した名称である。
本発明者らはかかる欠点を解決するために鋭意
研究した結果、カチオン性澱粉を洗濯糊剤として
用いると、大きな浴比においても衣類に対する吸
着性がよく、無駄なく良好な張り強度を与える。
また、カチオン化澱粉は原料澱粉に比較し、非
常に糊液の安定性が良いため、α−澱粉がβ−澱
粉に変質したり、腐敗あるいはかびの発生の原因
とはならない。また糊付けされた衣類の表面に形
成される皮膜が適度の剛性と弾力性を有すること
等を見い出し本発明を完成するに至つた。
当該カチオン性エーテル化澱粉のカチオン化
は、馬鈴薯、甘藷、トウモロコシ、タピオカ、小
麦その他の澱粉に２−ジメチルアミノエチルクロ
ライド、２−ジエチルアミノエチルクロライド、
２−ジイソプロピルアミノエチルクロライド、２
−ジメチルアミノイソプロピルクロライド、２−
ジエチルアミノエチルブロマイド、２−ジアリル
アミノエチルクロライド、２，３−エポキシプロ
ピルジメチルアミン、２，３−エポキシプロピル
ジエチルアミン、２，３−エポキシプロピルジブ
チルアミン、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピ
ルトリメチルアンモニウムクロライド、４−クロ
ロ−２−ブテニル−トリメチルアンモニウムクロ
ライド、クロロプロピルトリメチルアンモニウム
クロライド、Ｎ−（３−クロロ−２−ヒドロキシ
プロピル）ピリジニウムクロライド、２，３−エ
ポキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライ
ド等のカチオン化剤を常法に従つて反応させるこ
とによつてなされる。このカチオン化の度合は置
換度として表し（無水グルコース残基１モル当り
置換基D.S.モル）D.S.＝0.01〜0.3のカチオン基が
導入されたものがよい。
また、本発明の実施に際しては、当該カチオン
性澱粉は高温でアルフアー化した粉末状のアルフ
アー化カチオン性澱粉として、あるいは、あらか
じめ10〜15％濃度に糊化した液状のカチオン性澱
粉として使用される。
本発明において、アルフアー化はカチオン性澱
粉に対し、硼酸りん酸、炭酸等の酸性物質の一種
または二種以上および炭酸ソーダ、重炭酸ソー
ダ、セスキ炭酸ソーダ、ピロリン酸ソーダ、トリ
ポリリン酸ソーダ、オルトリン酸ソーダ、テトラ
リン酸ソーダ等のソーダ塩をもつアルカリ剤の一
種または二種以上を0.1〜１重量％加えて、20〜
60重量％、好ましくは、35〜45重量％の水懸濁液
とし、これを90〜150℃で数分ないし数十分間、
ドラムドライヤー、ベルトドライヤー等により乾
燥し粉砕する一般的な方法が用いられる。
また、カチオン性澱粉の糊化は通常のバツチ式
の糊煮釜あるいは連続式のオンレーターやジエツ
トクツカーを用いる一般的な方法が用いられる。
本発明の洗濯糊組成物は、本発明にかかるカチ
オン性澱粉に天然（原料）澱粉を配合して、アル
フアー化および糊化し、それぞれ粉末状および液
状にしたものでもよい。
次に実施例をもつて本発明を説明する。
実施例 １
水125部、水酸化ナトリウム2.2部、硫酸ナトリ
ウム50部の溶液にコーンスターチ100部を添加し、
次にβ−ジエチルアミノエチルクロライド５部を
加え45℃で５時間反応させた後、希塩酸でPH4.5
まで下げ、脱水、水洗、乾燥した。得られた澱粉
はジエチルアミノエチル置換基（D.S.）＝0.04の
３級カチオン化澱粉である。
この３級カチオン化澱粉100部に対し、硼酸0.2
部および炭酸ソーダ0.4部を加えて、43重量％の
水懸濁液とし、これを表面温度130℃のドラムド
ライヤーにより乾燥し、粉砕してアルフアー化３
級カチオン化澱粉を得た。
実施例 ２
水125部、水酸化ナトリウム1.8部、硫酸ナトリ
ウム50部の溶液に馬鈴薯澱粉100部を添加し、次
に３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルトリメチ
ルアンモニウムクロライド５部加え43℃で８時間
反応させた後、希塩酸でPH4.5まで下げ、脱水、
水洗、乾燥した。得られた澱粉はヒドロキシプロ
ピルトリメチルアンモニウム置換基（D.S.）＝
0.04の４級カチオン化澱粉である。
この４級カチオン化澱粉100部に対し、硼酸0.2
部および炭酸ソーダ0.4部を加えて、43重量％の
水懸濁液とし、これを表面温度130℃のドラムド
ライヤーにより乾燥し、粉砕してアルフアー化４
級カチオン化澱粉を得た。
実施例 ３
実施例１、２および市販の煮糊（商品名：永久
糊）、ポリビニルアルコール（商品名：ポバー
ル）、ポリ酢酸ビニルエマルジヨン（商品名：キ
ーピング）、カチオン酢ビエマルジヨン（商品
名：ニユーキーピング）、蛍光糊（商品名：ケー
コー糊）を用い下記の糊付け試験をした。
糊付け試験
固形分濃度が0.4％になるようイオン交換水で
各糊剤の糊付け溶液を作り、この200c.c.の液に、
各種の布を浴比が１／70になる（即ち2.86ｇ）よ
う入れ約30秒手でもみ込む。その後30秒脱水機で
脱水後、風乾、アイロンプレス（130℃×１分間）
し、JIS−1005−1959に準じて、カンチレバー法
により、張り硬さを測定した。同時に20℃、65％
RHの恒温恒湿室に１日保存し糊付け前後の重量
を測定し、付着率を測定した。結果は表−１の通
りである。
The present invention relates to powdered and liquid laundry starch compositions for domestic use, and more specifically, the compositions effectively adsorb onto objects to be treated even under conditions where the bath ratio is large during sizing.
The present invention relates to a laundry glue composition having excellent tensile strength. When pasting laundry pastes that have been used in the past, sizing is done by dissolving the sizing agent in a small amount of water and evenly soaking it into the clothes. However, if the amount of water is too small, gluing will not be done evenly. Therefore, it is preferable to apply the glue uniformly with a sufficient amount of water, but most of the used glue is also discarded along with the drainage water.Furthermore, if sufficient water is used, the glue concentration decreases and the clothes are washed. There is a problem in that the amount of adsorption to the steel is poor and sufficient tensile strength is not achieved. In addition, conventionally used laundry glues include
There are some types whose main ingredient is starch, natural polymer derivatives such as carboxymethyl cellulose, and synthetic polymers such as polyvinyl alcohol and vinyl acetate copolymers. There are powder and liquid forms. Sizing agents whose main ingredient is starch are alpha-ized powders and liquid glues.
This is widely used because it is cheaper than natural polymer derivatives or synthetic polymers. However, the finish is too hard, and in liquid form, problems such as α-starch deteriorating to β-starch, rotting, and mold formation occur. Here, α-starch refers to a gelatinized state, and is a name corresponding to β-starch, which is natural (raw material) starch. The inventors of the present invention have conducted extensive research to solve these drawbacks, and have found that when cationic starch is used as a laundry thickening agent, it has good adsorption to clothing even at a large bath ratio, and provides good tensile strength without waste. In addition, since cationized starch has a much better stability of the size liquid than raw material starch, α-starch does not change into β-starch, and does not cause spoilage or mold formation. They also discovered that the film formed on the surface of starched clothing has appropriate rigidity and elasticity, leading to the completion of the present invention. The cationization of the cationic etherified starch is performed by adding 2-dimethylaminoethyl chloride, 2-diethylaminoethyl chloride,
2-diisopropylaminoethyl chloride, 2
-dimethylaminoisopropyl chloride, 2-
Diethylaminoethyl bromide, 2-diallylaminoethyl chloride, 2,3-epoxypropyldimethylamine, 2,3-epoxypropyldiethylamine, 2,3-epoxypropyldibutylamine, 3-chloro-2-hydroxypropyltrimethylammonium chloride, 4 -Cationizing agents such as chloro-2-butenyl-trimethylammonium chloride, chloropropyltrimethylammonium chloride, N-(3-chloro-2-hydroxypropyl)pyridinium chloride, and 2,3-epoxypropyltrimethylammonium chloride are used in a conventional manner. Therefore, it is done by reacting. The degree of cationization is expressed as the degree of substitution (DS mole of substituent group per mole of anhydroglucose residue).It is preferable that cationic groups of DS = 0.01 to 0.3 are introduced. Furthermore, in carrying out the present invention, the cationic starch is used as a powdered alpha-ized cationic starch that is alpha-ized at high temperature, or as a liquid cationic starch that has been gelatinized in advance to a concentration of 10 to 15%. . In the present invention, alpha-ization is performed on cationic starch using one or more acidic substances such as boric acid phosphoric acid, carbonic acid, and sodium carbonate, sodium bicarbonate, sodium sesquicarbonate, sodium pyrophosphate, sodium tripolyphosphate, sodium orthophosphate, Add 0.1 to 1% by weight of one or more alkaline agents containing soda salt such as sodium tetraphosphate to
Make a 60% by weight, preferably 35 to 45% by weight suspension in water, and heat this at 90 to 150°C for several minutes to several tens of minutes.
A common method of drying and pulverizing using a drum dryer, belt dryer, etc. is used. Further, for gelatinization of cationic starch, a general method using a conventional batch-type starch boiler, continuous-type onlator, or gelatinizer is used. The laundry starch composition of the present invention may be prepared by blending the cationic starch of the present invention with natural (raw material) starch, and alphalyzing and gelatinizing the mixture to form a powder and a liquid, respectively. Next, the present invention will be explained using examples. Example 1 100 parts of cornstarch was added to a solution of 125 parts of water, 2.2 parts of sodium hydroxide, and 50 parts of sodium sulfate,
Next, 5 parts of β-diethylaminoethyl chloride was added and the mixture was reacted at 45°C for 5 hours.
It was dried, dehydrated, washed with water, and dried. The obtained starch is a tertiary cationized starch with diethylaminoethyl substituent (DS)=0.04. For 100 parts of this tertiary cationized starch, 0.2 parts of boric acid
1 part and 0.4 part of soda carbonate to make a 43% by weight aqueous suspension, which was dried with a drum dryer at a surface temperature of 130°C and pulverized to form an alpha 3
Grade cationized starch was obtained. Example 2 100 parts of potato starch was added to a solution of 125 parts of water, 1.8 parts of sodium hydroxide, and 50 parts of sodium sulfate, and then 5 parts of 3-chloro-2-hydroxypropyltrimethylammonium chloride were added and reacted at 43°C for 8 hours. After that, lower the pH to 4.5 with dilute hydrochloric acid, dehydrate,
Washed with water and dried. The starch obtained has a hydroxypropyltrimethylammonium substituent (DS) =
0.04 quaternary cationized starch. 0.2 parts of boric acid per 100 parts of this quaternary cationized starch
1 part and 0.4 parts of soda carbonate to make a 43% by weight water suspension, which was dried with a drum dryer at a surface temperature of 130°C and pulverized to form an alpha 4
Grade cationized starch was obtained. Example 3 Examples 1 and 2 and commercially available boiled paste (product name: Permanent Glue), polyvinyl alcohol (product name: Poval), polyvinyl acetate emulsion (product name: Keeping), cationic vinegar emulsion (product name: New The following gluing test was conducted using fluorescent glue (product name: Keiko Glue). Gluing test Make a gluing solution for each glue with ion-exchanged water so that the solid content concentration is 0.4%, and add to this 200 c.c.
Add various types of cloth so that the bath ratio is 1/70 (i.e. 2.86 g) and knead with your hands for about 30 seconds. After that, dehydrate in a dehydrator for 30 seconds, air dry, and iron press (130℃ x 1 minute)
The tension hardness was measured by the cantilever method according to JIS-1005-1959. At the same time 20℃, 65%
It was stored in a constant temperature and humidity chamber at RH for one day, and its weight before and after gluing was measured to determine the adhesion rate. The results are shown in Table-1.
【表】
表−１より明らかなように市販の澱粉糊および
合成高分子系の糊よりも本発明のカチオン性澱粉
糊の方が、吸着性、張り強度ともに優れているこ
とがわかる。
実施例 ４
実施例３で用いた各種糊剤組成物の“糊カブ
リ”性および長期保存安定性の試験をした。
糊カブリ試験
綿およびポリエステル繊維の色物に各種糊剤を
付着量が均一になるように塗布した後、カブリ性
を視覚により判定した。
〇 外観に変化なく“カブリ”が観察されない。
△ 少し“カブリ”が観察される。
× かなり“カブリ”が観察される。
長期保存安定性
各種糊剤組成物を25℃で２ケ月間放置した後、
その分離状態を視覚により判定した。
〇 外観に変化なく、分離が生じていない。
△ 外観は変化しているが、分離は生じていな
い。
× 分離している。
結果は表−２の通りである。[Table] As is clear from Table 1, the cationic starch paste of the present invention is superior to commercially available starch pastes and synthetic polymer pastes in both adsorption and tensile strength. Example 4 The various adhesive compositions used in Example 3 were tested for "adhesive fog" properties and long-term storage stability. Adhesive fogging test After applying various types of adhesives to colored cotton and polyester fibers so that the amount of adhesion was uniform, the fogging property was visually judged. 〇 No change in appearance and no “fogging” observed. △ A little "fogging" is observed. × Considerable "fogging" is observed. Long-term storage stability After leaving various glue compositions at 25℃ for 2 months,
The state of separation was visually determined. 〇 There is no change in appearance and no separation has occurred. △ Although the appearance has changed, no separation has occurred. × Separated. The results are shown in Table-2.
【表】
表−２より明らかなように特に市販の澱粉糊よ
り糊カブリおよび長期保存安定性が優れているこ
とがわかる。[Table] As is clear from Table 2, the adhesive fog and long-term storage stability are particularly superior to commercially available starch pastes.