JPH0337579B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0337579B2 JPH0337579B2 JP58188038A JP18803883A JPH0337579B2 JP H0337579 B2 JPH0337579 B2 JP H0337579B2 JP 58188038 A JP58188038 A JP 58188038A JP 18803883 A JP18803883 A JP 18803883A JP H0337579 B2 JPH0337579 B2 JP H0337579B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- mercaptopropionate
- tris
- bis
- formula
- monomethyltin
- Prior art date
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- Expired - Lifetime
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
本発明は、有機錫３−メルカプトプロピオン酸
エステルとハイドロタルサイトとを併用添加する
ことにより、優れた持続熱安定性を与えるハロゲ
ン含有樹脂組成物に関する。
ハロゲン含有樹脂は成型加工時高温にさらされ
るため熱劣化し着色する。この着色を防止するた
め金属石ケン、有機錫化合物、エポキシ化合物、
有機亜燐酸エステル等の安定剤が単独もしくは数
種組合わせて使用されている。中でも有機錫化合
物の持続熱安定化効果が優れているが、近年、押
出加工やカレンダー加工では加工機が大型化し高
温・高速で行われるようになつたり、射出成型で
は大型品が成型されるようになり、従来の有機錫
化合物では持続熱安定化効果が不十分になつてき
た。このため、より持続熱安定化効果の優れる安
定剤が望まれ、有機錫化合物に種々の金属化合物
を併用する方法が行われるようになつて来た。
金属化合物としては、金属カルボン酸塩並びに
金属酸化物及び水酸化物等の無機化合物がある
が、これでも樹脂の持続熱安定性が充分でなく、
未だ満足出来る物が得られていない。本発明者等
は、このような欠点に鑑み、鋭意研究を行つた結
果、有機錫化合物として、有機錫３−メルカプト
プロピオン酸エステル塩と、金属化合物として、
ハイドロタルサイトとを併用することにより、優
れた持続熱安定化効果をハロゲン含有樹脂に与え
ることが出来ることを見出し、本発明を完成し
た。
即ち本発明は、式(1)
RxSn（SCH2CH2COOR′）4-x (1)
（式中、ｘは、１又は２、Ｒは炭素数１〜12の
アルキル基、R′は炭素数１〜22のアルキル基、
アルコキシアルキル基、シクロアルキル基、アラ
ルキル基、アルケニル基を示す。）で示される有
機錫３−メルカプトプロピオン酸エステルの少な
くとも一種を、99〜50重量％と、
式(2)
Mg1-zAlz（OH）2（CO3）z/2・mH2O (2)
（式中、ｚは０＜ｚ≦0.5なる数を示し、ｍは
０〜５の数を示す。）
で示されるハイドロタルサイトを、１〜50重量％
の割合で併用添加することにより、極めて優れた
持続熱安定性を有するハロゲン含有樹脂組成物を
提供するものである。
本発明で用いられる式(1)の有機錫３−メルカプ
トプロピオン酸エステルについて詳しく述べる
と、Ｒは炭素数１〜12のアルキル基であり、この
アルキル基は直鎖状および分鎖状のアルキル基を
包含する。この例としては、メチル、エチル、プ
ロピル、ブチル、ヘキシル、オクチル、イソオク
チル、２−エチルヘキシル、デシル、ドデシル等
の基を挙げることができ、好ましい例としては、
メチル、ブチル、オクチル等の基を挙げることが
できる。R′は炭素数１〜22のアルキル基、アル
コキシアルキル基、シクロアルキル基、アラルキ
ル基、アルケニル基であり、R′がアルキル基の
場合の例としては、メチル、エチル、プロピル、
ブチル、ヘキシル、オクチル、イソオクチル、２
−エチルヘキシル、デシル、ドデシル、トリデシ
ル、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタデシ
ル、エイコシル、ドコシル等の基を挙げることが
でき、好ましい例としては、ブチル、オクチル、
イソオクチル、２−エチルヘキシル、ドデシル、
オクタデシル等の基を挙げることができる。
R′が、アルコキシアルキル基の場合の例として
は、メトキシブチル、エトキシブチル、プロポキ
シブチル、プロポキシヘキシル、ブトキシオクチ
ル等の基を挙げることができ、好ましい例として
は、メトキシブチル、エトキシブチル等の基を挙
げることができる。R′がシクロアルキル基、ア
ラルキル基及びアルケニル基の場合の例として
は、シクロヘキシル、ベンジル及びオレイル等の
基を挙げることができる。
本発明で用いられる式(1)の有機錫３−メルカプ
トプロピオン酸エステルの例としては、モノメチ
ル錫トリス（メチル３−メルカプトプロピオネー
ト）、モノメチル錫トリス（ブチル３−メルカプ
トプロピオネート）、モノメチル錫トリス（ヘキ
シル３−メカプトプロピオネート）、モノメチル
錫トリス（ｎ−オクチル３−メルカプトプロピオ
ネート）、モノメチル錫トリス（イソオクチル３
−メルカプトプロピオネート）、モノメチル錫ト
リス（２−エチルヘキシル３−メルカプトプロピ
オネート）、モノメチル錫トリス（デシル３−メ
ルカプトプロピオネート）、モノメチル錫トリス
（ドデシル３−メルカプトプロピオネート）、モノ
メチル錫トリス（トリデシル３−メルカプトプロ
ピオネート）、モノメチル錫トリス（テトラデシ
ル３−メルカプトプロピオネート）、モノメチル
錫トリス（ヘキサデシル３−メルカプトプロピオ
ネート）、モノメチル錫トリス（オクタデシル３
−メルカプトプロピオネート）、モノメチル錫ト
リス（エイコシル３−メルカプトプロピオネー
ト）、モノメチル錫トリス（ドコシル３−メルカ
プトプロピオネート）、モノメチル錫トリス（メ
トキシブチル３−メルカプトプロピオネート）、
モノメチル錫トリス（エトキシブチル３−メルカ
プトプロピオネート）、モノメチル錫トリス（プ
ロポキシヘキシル３−メルカプトプロピオネー
ト）、モノメチル錫トリス（ブトキシオクチル３
−メルカプトプロピオネート）、モノメチル錫ト
リス（シクロヘキシル３−メルカプトプロピオネ
ート）、モノメチル錫トリス（ベンジル３−メル
カプトプロピオネート）、モノメチル錫トリス
（オレイル３−メルカプトプロピオネート）、モノ
ブチル錫トリス（メチル３−メルカプトプロピオ
ネート）、モノブチル錫トリス（ブチル３−メル
カプトプロピオネート）、モノブチル錫トリス
（ヘキシル３−メルカプトプロピオネート）、モノ
ブチル錫トリス（ｎ−オクチル３−メルカプトプ
ロピオネート）、モノブチル錫トリス（イソオク
チル３−メルカプトプロピオネート）、モノブチ
ル錫トリス（２−エチルヘキシル３−メルカプト
プロピオネート）、モノブチル錫トリス（デシル
３−メルカプトプロピオネート）、モノブチル錫
トリス（ドデシル３−メルカプトプロピオネー
ト）、モノブチル錫トリス（トリデシル３−メル
カプトプロピオネート）、モノブチ錫トリス（テ
トラデシル３−メルカプトプロピオネート）、モ
ノブチル錫トリス（ヘキサデシル３−メルカプト
プロピオネート）、モノブチル錫トリス（オクタ
デシル３−メルカプトプロピオネート）、モノブ
チル錫トリス（エイコシル３−メルカプトプロピ
オネート）、モノブチル錫トリス（ドコシル３−
メルカプトプロピオネート）、モノブチル錫トリ
ス（メトキシブチル３−メルカプトプロピオネー
ト）、モノブチル錫トリス（エトキシブチル３−
メルカプトプロピオネート）、モノブチル錫トリ
ス（プロポキシヘキシル３−メルカプトプロピオ
ネート）、モノブチル錫トリス（ブトキシオクチ
ル３−メルカプトプロピオネート）、モノブチル
錫トリス（シクロヘキシル３−メルカプトプロピ
オネート）、モノブチル錫トリス（ベンジル３−
メルカプトプロピオネート）、モノブチル錫トリ
ス（オレイル３−メルカプトプロピオネート）、
モノオクチル錫トリス（メチル３−メルカプトプ
ロピオネート）、モノオクチル錫トリス（ブチル
３−メルカプトプロピオネート）、モノオクチル
錫トリス（ヘキシル３−メルカプトプロピオネー
ト）、モノオクチル錫トリス（ｎ−オクチル３−
メルカプトプロピオネート）、モノオクチル錫ト
リス（イソオクチル３−メルカプトプロピオネー
ト）、モノオクチル錫トリス（２−エチルヘキシ
ル３−メルカプトプロピオネート）、モノオクチ
ル錫トリス（デシル３−メルカプトプロピオネー
ト）、モノオクチル錫トリス（ドデシル３−メル
カプトプロピオネート）、モノオクチル錫トリス
（トリデシル３−メルカプトプロピオネート）、モ
ノオクチル錫トリス（テトラデシル３−メルカプ
トプロピオネート）、モノオクチル錫トリス（ヘ
キサデシル３−メルカプトプロピオネート）、モ
ノオクチル錫トリス（オクタデシル３−メルカプ
トプロピオネート）、モノオクチル錫トリス（エ
イコシル３−メルカプトプロピオネート）、モノ
オクチル錫トリス（ドコシル３−メルカプトプロ
ピオネート）、モノオクチル錫トリス（メトキシ
ブチル３−メルカプトプロピオネート）、モノオ
クチル錫トリス（エトキシブチル３−メルカプト
プロピオネート）、モノオクチル錫トリス（プロ
ポキシヘキシル３−メルカプトプロピオネート）、
モノオクチル錫トリス（ブトキシオクチル３−メ
ルカプトプロピオネート）、モノオクチル錫トリ
ス（シクロヘキシル３−メルカプトプロピオネー
ト）、モノオクチル錫トリス（ベンジル３−メル
カプトプロピオネート）、モノオクチル錫トリス
（オレイル３−メルカプトプロピオネート）、モノ
ドデシル錫トリス（ｎ−オクチル３−メルカプト
プロピオネート）、ジメチル錫ビス（メチル３−
メルカプトプロピオネート）、ジメチル錫ビス
（ブチル３−メルカプトプロピオネート）、ジメチ
ル錫ビス（ヘキシル３−メルカプトプロピオネー
ト）、ジメチル錫ビス（ｎ−オクチル３−メルカ
プトプロピオネート）、ジメチル錫ビス（イソオ
クチル３−メルカプトプロピオネート）、ジメチ
ル錫ビス（２−エチルヘキシル３−メルカプトプ
ロピオネート）、ジメチル錫ビス（デシル３−メ
ルカプトプロピオネート）、ジメチル錫ビス（ド
デシル３−メルカプトプロピオネート）、ジメチ
ル錫ビス（トリデシル３−メルカプトプロピオネ
ート）、ジメチル錫ビス（テトラデシル３−メル
カプトプロピオネート）、ジメチル錫ビス（ヘキ
サデシル３−メルカプトプロピオネート）、ジメ
チル錫ビス（オクタデシル３−メルカプトプロピ
オネート）、ジメチル錫ビス（エイコシル３−メ
ルカプトプロピオネート）、ジメチル錫ビス（ド
コシル３−メルカプトプロピオネート）、ジメチ
ル錫ビス（メトキシブチル３−メルカプトプロピ
オネート）、ジメチル錫ビス（エトキシブチル３
−メルカプトプロピオネート）、ジメチル錫ビス
（プロポキシヘキシル３−メルカプトプロピオネ
ート）、ジメチル錫ビス（ブトキシオクチル３−
メルカプトプロピオネート）、ジメチル錫ビス
（シクロヘキシル３−メルカプトプロピオネー
ト）、ジメチル錫ビス（ベンジル３−メルカプト
プロピオネート）、ジメチル錫ビス（オレイル３
−メルカプトプロピオネート）、ジメチル錫ビス
（メチル３−メルカプトプロピオネート）、ジブチ
ル錫ビス（ブチル３−メルカプトプロピオネー
ト）、ジブチル錫ビス（ヘキシル３−メルカプト
プロピオネート）、ジメチル錫ビス（ｎ−オクチ
ル３−メルカプトプロピオネート）、ジブチル錫
ビス（イソオクチル３−メルカプトプロピオネー
ト）、ジブチル錫ビス（２−エチルヘキシル３−
メルカプトプロピオネート）、ジメチル錫ビス
（デシル３−メルカプトプロピオネート）、ジブチ
ル錫ビス（ドデシル３−メルカプトプロピオネー
ト）、ジブチル錫ビス（トリデシル３−メルカプ
トプロピオネート）、ジブチル錫ビス（テトラデ
シル３−メルカプトプロピオネート）、ジブチル
錫ビス（ヘキサデシル３−メルカプトプロピオネ
ート）、ジブチル錫ビス（オクタデシル３−メル
カプトプロピオネート）、ジブチル錫ビス（エイ
コシル３−メルカプトプロピオネート）、ジブチ
ル錫ビス（ドコシル３−メルカプトプロピオネー
ト）、ジブチル錫ビス（メトキシブチル３−メル
カプトプロピオネート）、ジブチル錫ビス（エト
キシブチル３−メルカプトプロピオネート）、ジ
ブチル錫ビス（プロポキシヘキシル３−メルカプ
トプロピオネート）、ジブチル錫ビス（ブトキシ
オクチル３−メルカプトプロピオネート）、ジブ
チル錫ビス（シクロヘキシル３−メルカプトプロ
ピオネート）、ジブチル錫ビス（ベンジル３−メ
ルカプトプロピオネート）、ジブチル錫ビス（オ
レイル３−ルカプトプロピオネート）、ジオクチ
ル錫ビス（メチル３−メルカプトプロピオネー
ト）、ジオクチル錫ビス（ブチル３−メルカプト
プロピオネート）、ジオクチル錫ビス（ヘキシル
３−メルカプトプロピオネート）、ジオクチル錫
ビス（ｎ−オクチル３−メルカプトプロピオネー
ト）、ジオクチル錫ビス（イソオクチル３−メル
カプトプロピオネート）、ジオクチル錫ビス（２
−エチルヘキシル３−メルカプトプロピオネー
ト）、ジオクチル錫ビス（デシル３−メルカプト
プロピオネート）、ジオクチル錫ビス（ドデシル
３−メルカプトプロピオネート）、ジオクチル錫
ビス（トリデシル３−メルカプトプロピオネー
ト）、ジオクチル錫ビス（テトラデシル３−メル
カプトプロピオネート）、ジオクチル錫ビス（ヘ
キサデシル３−メルカプトプロピオネート）、ジ
オクチル錫ビス（オクタデシル３−メルカプトプ
ロピオネート）、ジオクチル錫ビス（エイコシル
３−メルカプトプロピオネート）、ジオクチル錫
ビス（ドコシル３−メルカプトプロピオネート）、
ジオクチル錫ビス（メトキシブチル３−メルカプ
トプロピオネート）、ジオクチル錫ビス（エトキ
シブチル３−メルカプトプロピオネート）、ジオ
クチル錫ビス（プロポキシヘキシル３−メルカプ
トプロピオネート）、ジオクチル錫ビス（ブトキ
シオクチル３−メルカプトプロピオネート）、ジ
オクチル錫ビス（シクロヘキシル３−メルカプト
プロピオネート）、ジオクチル錫ビス（ベンジル
３−メルカプトプロピオネート）、ジオクチル錫
ビス（オレイル３−メルカプトプロピオネート）、
ジドデシル錫ビス（ｎ−オクチル３−メルカプト
プロピオネート）等が挙げられる。
本発明で用いられる式(2)で示されるハイドロタ
ルサイトは、天然及び合成のハイドロタルサイト
が挙げられ、Mg≧Alであるような種々の金属比
のものが挙げられる。また用いられるハイドロタ
ルサイトは、例えばステアリン酸やオレイン酸ア
ルカリ金属塩のような高級脂肪酸アルカリ金属塩
や、例えばドデシルベンゼンスルホン酸アルカリ
金属塩のような有機スルホン酸アルカリ金属塩等
で表面処理されていてもよい。
又、本発明で用いられる式(2)のハイドロタルサ
イトと式(1)の有機錫３−メルカプトプロピオン酸
エステルとの併用効果は、Mg（OH）2、MgCO3、
Al（OH）3等の無機化合物と式(1)の有機錫３−メ
ルカプトプロピオン酸エステルとの併用効果より
も優れている。
本発明で用いられる式(1)の有機錫３−メルカプ
トプロピオン酸エステルの少なくとも一種を99〜
50重量％と、式(2)のハイドロタルサイトを１〜50
重量％の割合で併用添加することにより優れた持
続安定性を有するハロゲン含有樹脂組成物が得ら
れる。ここで、該ハイドロタルサイトが、１重量
％未満、或いは、50重量％を超える場合は、持続
熱安定化相乗効果が認められない。
本発明で用いられる式(1)の有機錫３−メルカプ
トプロピオン酸エステルの少なくとも一種を99〜
50重量％と、式(2)のハイドロタルサイトを１〜50
重量％の割合で併用添加する量は特に制限はない
が、該樹脂100重量部に対して、例えば0.5〜8.0
重量部位で充分であり、通常1.0〜4.0重量部位が
好ましい。
本発明で用いられる式(1)及び(2)の安定剤をハロ
ゲン含有樹脂に添加する方法は従来公知の方法で
行えばよく、例えば該樹脂と該安定剤とをヘンシ
エルミキサー、リボンブレンダー、バンバリーミ
キサー等で混合してもよいし或いは、式(1)の有機
錫３−メルカプトプロピオン酸エステルと式(2)の
ハイドロタルサイトとを予め混合した後、該樹脂
と前述の混合機で混合してもよい。
本発明は必要に応じて更に金属石ケン、可塑
剤、エポキシ化合物、紫外線吸収剤、顔料、充填
剤等を添加することができる。
本発明の安定化の対象とされるハロゲン含有樹
脂としては、例えば塩化ビニル樹脂、塩化ビニル
−エチレン共重合体、塩化ビニル−プロピレン共
重合体、塩化ビニル−スチレン共重合体、塩化ビ
ニル−イソブチレン共重合体、塩化ビニル−塩化
ビニリデン共重合体、塩化ビニル−ブタジエン共
重合体、塩化ビニル−アクリロニトリル共重合
体、塩化ビニル−エチレン−酢酸ビニル共重合体
等を挙げることができる。また、塩化ビニル樹脂
と、他の共重合体、例えば、アクリロニトリル−
ブタジエン−スチレン共重合体、メチルメタアク
リル−ブタジエン−スチレン共重合体、スチレン
−アクリロニトリル共重合体、アクリロニトリル
−ブタジエン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共
重合体等とのポリマーブレンドを挙げることがで
きる。
次に本発明を実施例をもつて具体的に説明する
が、本発明はこれらによつて限定されるものでは
ない。実施例中、部とは重量部を意味する。
以下の実施例において、持続熱安定性はギヤー
式老化試験機中のシートが褐色に劣化するまでの
時間で評価した。
また、〔表−１〕から〔表−３〕までに使用し
たＡ〜Ｌまでの記号は、それぞれ次の化合物を表
す。
Ａ：ジメチル錫ビス（メトキシブチル３−メルカ
プトプロピオネート）
Ｂ：ジ−ｎ−ブチル錫ビス（２−エチルヘキシル
３−メルカプトプロピオネート）
Ｃ：ジ−ｎ−オクチル錫ビス（ドデシル３−メル
カプトプロピオネート）
Ｄ：モノメチル錫トリス（シクロヘキシル３−メ
ルカプトプロピオネート）
Ｅ：モノ−ｎ−ブチル錫トリス（オレイル３−メ
ルカプトプロピオネート）
Ｆ：モノ−ｎ−オクチル錫トリス（イソオクチル
３−メルカプトプロピオネート）
Ｇ：Mg0.75Al0.25（OH）2（CO3）0.125・0.5H2O
Ｈ：Mg0.7Al0.3（OH）2（CO3）0.150・0.54H2O
Ｉ：Mg（OH）2
Ｊ：Al（OH）3
Ｋ：MgCO3
Ｌ：8SiO2・2CaO・Na2O
実施例 １
塩化ビニル樹脂〔日本ゼオン(株)製、
Geon103Ep〕100部に〔表−１〕に示される安定
剤を3.0部添加し、よく混合した後、160℃に加熱
設定されたテストロールで４分間混練し厚さ0.5
mmのシートを作成した。このシートを５cm×６cm
の大きさに裁断して試料となし、予め190℃の雰
囲気に加熱設定されたギヤー式老化試験機の中に
入れて持続熱安定性を試験した。試験結果を〔表
−１〕に示す。
尚、試料No.の※印は比較例を表わす。
The present invention relates to a halogen-containing resin composition that provides excellent sustained thermal stability by adding an organic tin 3-mercaptopropionic acid ester and hydrotalcite in combination. Halogen-containing resins are exposed to high temperatures during molding, so they deteriorate and become colored due to heat. To prevent this coloring, metal soap, organic tin compounds, epoxy compounds,
Stabilizers such as organic phosphorous esters are used singly or in combination. Among these, organotin compounds have excellent sustained heat stabilizing effects, but in recent years, extrusion processing and calender processing have become larger in size, and processing machines have to be operated at high temperatures and high speeds, and injection molding has begun to mold large products. As a result, the sustained thermal stabilization effect of conventional organotin compounds has become insufficient. For this reason, there is a demand for a stabilizer that has a more excellent sustained thermal stabilizing effect, and methods of using various metal compounds in combination with organotin compounds have come into use. Metal compounds include metal carboxylates and inorganic compounds such as metal oxides and hydroxides, but even these do not provide sufficient sustained thermal stability to the resin.
I still haven't found anything that satisfies me. In view of these drawbacks, the present inventors conducted intensive research and found that as an organic tin compound, an organic tin 3-mercaptopropionic acid ester salt, and as a metal compound,
The present invention was completed based on the discovery that an excellent sustained thermal stabilization effect can be imparted to halogen-containing resins by using them together with hydrotalcite. That is, the present invention provides the formula (1) R x Sn (SCH 2 CH 2 COOR') 4-x (1) (where x is 1 or 2, R is an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, is an alkyl group having 1 to 22 carbon atoms,
Indicates an alkoxyalkyl group, a cycloalkyl group, an aralkyl group, and an alkenyl group. ) at least one type of organic tin 3-mercaptopropionic acid ester represented by formula (2) Mg 1-z Al z (OH) 2 (CO 3 ) z/2・mH 2 O ( 2) (In the formula, z represents a number of 0<z≦0.5, and m represents a number of 0 to 5.) 1 to 50% by weight of hydrotalcite
By adding them together at a ratio of , a halogen-containing resin composition having extremely excellent sustained thermal stability can be provided. To describe in detail the organotin 3-mercaptopropionic acid ester of formula (1) used in the present invention, R is an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, and this alkyl group is a linear or branched alkyl group. includes. Examples include groups such as methyl, ethyl, propyl, butyl, hexyl, octyl, isooctyl, 2-ethylhexyl, decyl, dodecyl, etc., and preferred examples include:
Mention may be made of groups such as methyl, butyl, octyl and the like. R' is an alkyl group, alkoxyalkyl group, cycloalkyl group, aralkyl group, or alkenyl group having 1 to 22 carbon atoms. Examples of R' being an alkyl group include methyl, ethyl, propyl,
Butyl, hexyl, octyl, isooctyl, 2
- Examples include groups such as ethylhexyl, decyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, hexadecyl, octadecyl, eicosyl, docosyl, and preferable examples include butyl, octyl,
isooctyl, 2-ethylhexyl, dodecyl,
Mention may be made of groups such as octadecyl.
When R' is an alkoxyalkyl group, examples include methoxybutyl, ethoxybutyl, propoxybutyl, propoxyhexyl, butoxyoctyl, and preferable examples include methoxybutyl, ethoxybutyl, etc. can be mentioned. When R' is a cycloalkyl group, an aralkyl group and an alkenyl group, examples thereof include groups such as cyclohexyl, benzyl and oleyl. Examples of the organic tin 3-mercaptopropionate ester of formula (1) used in the present invention include monomethyltin tris (methyl 3-mercaptopropionate), monomethyltin tris (butyl 3-mercaptopropionate), and monomethyltin tris (butyl 3-mercaptopropionate). Tin tris (hexyl 3-mecaptopropionate), monomethyltin tris (n-octyl 3-mercaptopropionate), monomethyltin tris (isooctyl 3-mercaptopropionate)
-mercaptopropionate), monomethyltin tris (2-ethylhexyl 3-mercaptopropionate), monomethyltin tris (decyl 3-mercaptopropionate), monomethyltin tris (dodecyl 3-mercaptopropionate), monomethyltin tris (dodecyl 3-mercaptopropionate) Tris (tridecyl 3-mercaptopropionate), monomethyltin tris (tetradecyl 3-mercaptopropionate), monomethyltin tris (hexadecyl 3-mercaptopropionate), monomethyltin tris (octadecyl 3-mercaptopropionate)
-mercaptopropionate), monomethyltin tris (eicosyl 3-mercaptopropionate), monomethyltin tris (docosyl 3-mercaptopropionate), monomethyltin tris (methoxybutyl 3-mercaptopropionate),
Monomethyltin tris (ethoxybutyl 3-mercaptopropionate), monomethyltin tris (propoxyhexyl 3-mercaptopropionate), monomethyltin tris (butoxyoctyl 3-mercaptopropionate)
-mercaptopropionate), monomethyltin tris (cyclohexyl 3-mercaptopropionate), monomethyltin tris (benzyl 3-mercaptopropionate), monomethyltin tris (oleyl 3-mercaptopropionate), monobutyltin tris ( methyl 3-mercaptopropionate), monobutyltin tris (butyl 3-mercaptopropionate), monobutyltin tris (hexyl 3-mercaptopropionate), monobutyltin tris (n-octyl 3-mercaptopropionate), Monobutyltin tris (isooctyl 3-mercaptopropionate), monobutyltin tris (2-ethylhexyl 3-mercaptopropionate), monobutyltin tris (decyl 3-mercaptopropionate), monobutyltin tris (dodecyl 3-mercaptopropionate) monobutyltin tris (tridecyl 3-mercaptopropionate), monobutyltin tris (tetradecyl 3-mercaptopropionate), monobutyltin tris (hexadecyl 3-mercaptopropionate), monobutyltin tris (octadecyl 3-mercaptopropionate), mercaptopropionate), monobutyltin tris (eicosyl 3-mercaptopropionate), monobutyltin tris (docosyl 3-mercaptopropionate),
mercaptopropionate), monobutyltin tris (methoxybutyl 3-mercaptopropionate), monobutyltin tris (ethoxybutyl 3-mercaptopropionate),
mercaptopropionate), monobutyltin tris (propoxyhexyl 3-mercaptopropionate), monobutyltin tris (butoxyoctyl 3-mercaptopropionate), monobutyltin tris (cyclohexyl 3-mercaptopropionate), monobutyltin tris (Benzyl 3-
mercaptopropionate), monobutyltin tris(oleyl 3-mercaptopropionate),
Monooctyltin tris (methyl 3-mercaptopropionate), monooctyltin tris (butyl 3-mercaptopropionate), monooctyltin tris (hexyl 3-mercaptopropionate), monooctyltin tris (n-octyl 3-
mercaptopropionate), monooctyltin tris (isooctyl 3-mercaptopropionate), monooctyltin tris (2-ethylhexyl 3-mercaptopropionate), monooctyltin tris (decyl 3-mercaptopropionate), Monooctyltin tris (dodecyl 3-mercaptopropionate), monooctyltin tris (tridecyl 3-mercaptopropionate), monooctyltin tris (tetradecyl 3-mercaptopropionate), monooctyltin tris (hexadecyl 3-mercaptopropionate) mercaptopropionate), monooctyltin tris (octadecyl 3-mercaptopropionate), monooctyltin tris (eicosyl 3-mercaptopropionate), monooctyltin tris (docosyl 3-mercaptopropionate), monooctyltin tris (docosyl 3-mercaptopropionate) Tin tris (methoxybutyl 3-mercaptopropionate), monooctyltin tris (ethoxybutyl 3-mercaptopropionate), monooctyltin tris (propoxyhexyl 3-mercaptopropionate),
Monooctyltin tris (butoxyoctyl 3-mercaptopropionate), monooctyltin tris (cyclohexyl 3-mercaptopropionate), monooctyltin tris (benzyl 3-mercaptopropionate), monooctyltin tris (oleyl 3) -mercaptopropionate), monododecyltin tris(n-octyl 3-mercaptopropionate), dimethyltin bis(methyl 3-mercaptopropionate),
mercaptopropionate), dimethyltin bis(butyl 3-mercaptopropionate), dimethyltin bis(hexyl 3-mercaptopropionate), dimethyltin bis(n-octyl 3-mercaptopropionate), dimethyltin bis(n-octyl 3-mercaptopropionate) (isooctyl 3-mercaptopropionate), dimethyltin bis(2-ethylhexyl 3-mercaptopropionate), dimethyltin bis(decyl 3-mercaptopropionate), dimethyltin bis(dodecyl 3-mercaptopropionate) , dimethyltin bis(tridecyl 3-mercaptopropionate), dimethyltin bis(tetradecyl 3-mercaptopropionate), dimethyltin bis(hexadecyl 3-mercaptopropionate), dimethyltin bis(octadecyl 3-mercaptopropionate) dimethyltin bis(eicosyl 3-mercaptopropionate), dimethyltin bis(docosyl 3-mercaptopropionate), dimethyltin bis(methoxybutyl 3-mercaptopropionate), dimethyltin bis(ethoxybutyl 3-mercaptopropionate)
-mercaptopropionate), dimethyltin bis(propoxyhexyl 3-mercaptopropionate), dimethyltin bis(butoxyoctyl 3-mercaptopropionate),
mercaptopropionate), dimethyltin bis(cyclohexyl 3-mercaptopropionate), dimethyltin bis(benzyl 3-mercaptopropionate), dimethyltin bis(oleyl 3-mercaptopropionate),
-mercaptopropionate), dimethyltin bis(methyl 3-mercaptopropionate), dibutyltin bis(butyl 3-mercaptopropionate), dibutyltin bis(hexyl 3-mercaptopropionate), dimethyltin bis(methyl 3-mercaptopropionate), n-octyl 3-mercaptopropionate), dibutyltin bis(isooctyl 3-mercaptopropionate), dibutyltin bis(2-ethylhexyl 3-
mercaptopropionate), dimethyltin bis(decyl 3-mercaptopropionate), dibutyltin bis(dodecyl 3-mercaptopropionate), dibutyltin bis(tridecyl 3-mercaptopropionate), dibutyltin bis(tetradecyl 3-mercaptopropionate), dibutyltin bis(hexadecyl 3-mercaptopropionate), dibutyltin bis(octadecyl 3-mercaptopropionate), dibutyltin bis(eicosyl 3-mercaptopropionate), dibutyltin bis (docosyl 3-mercaptopropionate), dibutyltin bis(methoxybutyl 3-mercaptopropionate), dibutyltin bis(ethoxybutyl 3-mercaptopropionate), dibutyltin bis(propoxyhexyl 3-mercaptopropionate) ), dibutyltin bis(butoxyoctyl 3-mercaptopropionate), dibutyltin bis(cyclohexyl 3-mercaptopropionate), dibutyltin bis(benzyl 3-mercaptopropionate), dibutyltin bis(oleyl 3-mercaptopropionate) captopropionate), dioctyltin bis(methyl 3-mercaptopropionate), dioctyltin bis(butyl 3-mercaptopropionate), dioctyltin bis(hexyl 3-mercaptopropionate), dioctyltin bis(n -octyl 3-mercaptopropionate), dioctyltin bis(isooctyl 3-mercaptopropionate), dioctyltin bis(2
-ethylhexyl 3-mercaptopropionate), dioctyltin bis(decyl 3-mercaptopropionate), dioctyltin bis(dodecyl 3-mercaptopropionate), dioctyltin bis(tridecyl 3-mercaptopropionate), dioctyl Tin bis(tetradecyl 3-mercaptopropionate), dioctyltin bis(hexadecyl 3-mercaptopropionate), dioctyltin bis(octadecyl 3-mercaptopropionate), dioctyltin bis(eicosyl 3-mercaptopropionate) , dioctyltin bis(docosyl 3-mercaptopropionate),
Dioctyltin bis(methoxybutyl 3-mercaptopropionate), dioctyltin bis(ethoxybutyl 3-mercaptopropionate), dioctyltin bis(propoxyhexyl 3-mercaptopropionate), dioctyltin bis(butoxyoctyl 3-mercaptopropionate) mercaptopropionate), dioctyltin bis(cyclohexyl 3-mercaptopropionate), dioctyltin bis(benzyl 3-mercaptopropionate), dioctyltin bis(oleyl 3-mercaptopropionate),
Examples include didodecyltin bis(n-octyl 3-mercaptopropionate). Hydrotalcites represented by formula (2) used in the present invention include natural and synthetic hydrotalcites, including those with various metal ratios such as Mg≧Al. The hydrotalcite used is surface-treated with a higher fatty acid alkali metal salt such as stearic acid or oleic acid alkali metal salt, or an organic sulfonic acid alkali metal salt such as dodecylbenzenesulfonic acid alkali metal salt. It's okay. Moreover, the effect of the combined use of the hydrotalcite of formula (2) and the organic tin 3-mercaptopropionic acid ester of formula (1) used in the present invention is that Mg(OH) 2 , MgCO 3 ,
This is superior to the combined effect of an inorganic compound such as Al(OH) 3 and the organic tin 3-mercaptopropionic acid ester of formula (1). At least one organic tin 3-mercaptopropionic acid ester of formula (1) used in the present invention is
50% by weight and 1 to 50% of hydrotalcite of formula (2)
A halogen-containing resin composition having excellent sustained stability can be obtained by adding them together in a proportion of % by weight. Here, if the hydrotalcite content is less than 1% by weight or more than 50% by weight, no sustained synergistic heat stabilizing effect will be observed. At least one organic tin 3-mercaptopropionic acid ester of formula (1) used in the present invention is
50% by weight and 1 to 50% of hydrotalcite of formula (2)
There is no particular restriction on the amount to be added together in terms of weight%, but for example, 0.5 to 8.0 parts per 100 parts by weight of the resin.
Parts by weight are sufficient, and usually 1.0 to 4.0 parts by weight is preferred. The stabilizers of formulas (1) and (2) used in the present invention may be added to the halogen-containing resin by a conventionally known method. For example, the resin and the stabilizer may be added using a Henschel mixer, a ribbon blender, The organic tin 3-mercaptopropionic acid ester of formula (1) and the hydrotalcite of formula (2) may be mixed in advance, and then mixed with the resin using a Banbury mixer or the like. You may. In the present invention, metal soaps, plasticizers, epoxy compounds, ultraviolet absorbers, pigments, fillers, etc. can be further added as necessary. Examples of the halogen-containing resin to be stabilized in the present invention include vinyl chloride resin, vinyl chloride-ethylene copolymer, vinyl chloride-propylene copolymer, vinyl chloride-styrene copolymer, and vinyl chloride-isobutylene copolymer. Examples include vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer, vinyl chloride-butadiene copolymer, vinyl chloride-acrylonitrile copolymer, vinyl chloride-ethylene-vinyl acetate copolymer, and the like. Additionally, vinyl chloride resin and other copolymers, such as acrylonitrile-
Examples include polymer blends with butadiene-styrene copolymer, methyl methacrylic-butadiene-styrene copolymer, styrene-acrylonitrile copolymer, acrylonitrile-butadiene copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, and the like. EXAMPLES Next, the present invention will be specifically explained using Examples, but the present invention is not limited thereto. In the examples, parts mean parts by weight. In the following examples, sustained thermal stability was evaluated by the time until the sheet deteriorated to brown in a gear aging tester. Moreover, the symbols A to L used in [Table-1] to [Table-3] represent the following compounds, respectively. A: Dimethyltin bis(methoxybutyl 3-mercaptopropionate) B: Di-n-butyltin bis(2-ethylhexyl 3-mercaptopropionate) C: Di-n-octyltin bis(dodecyl 3-mercaptopropionate) D: Monomethyltin tris (cyclohexyl 3-mercaptopropionate) E: Mono-n-butyltin tris (oleyl 3-mercaptopropionate) F: Mono-n-octyltin tris (isooctyl 3-mercaptopropionate) Pionate) G: Mg 0.75 Al 0.25 (OH) 2 (CO 3 ) 0.125・0.5H 2 O H: Mg 0.7 Al 0.3 (OH) 2 (CO 3 ) 0.150・0.54H 2 O I: Mg(OH) 2 J: Al(OH) 3 K: MgCO 3 L: 8SiO 2・2CaO ・Na 2 O Example 1 Vinyl chloride resin [manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.,
Add 3.0 parts of the stabilizer shown in [Table 1] to 100 parts of [Geon103Ep], mix well, and then knead for 4 minutes with a test roll heated to 160℃ to obtain a thickness of 0.5
A sheet of mm was created. This sheet is 5cm x 6cm
A sample was cut into a size of 1,000 ℃, and was placed in a gear aging tester preheated to an atmosphere of 190°C to test for sustained thermal stability. The test results are shown in [Table-1]. Note that the * mark in the sample number represents a comparative example.
【表】【table】
【表】
実施例 ２
塩化ビニル樹脂〔Geon 103Ep〕100部に〔表
−２〕及び〔表−３〕で示される安定剤を3.0部
添加し、よく混合した後、実施例１と同様の操作
で作成した５cm×６cmの大きさの試料を、予め
180℃の雰囲気に加熱設定されたギヤー式老化試
験機の中に入れて持続熱安定性を試験した。
試験結果を〔表−２〕及び〔表−３〕に示す。[Table] Example 2 Add 3.0 parts of the stabilizer shown in [Table-2] and [Table-3] to 100 parts of vinyl chloride resin [Geon 103Ep], mix well, and perform the same operation as in Example 1. A 5cm x 6cm sample made in
The continuous thermal stability was tested by placing it in a gear type aging tester heated to an atmosphere of 180°C. The test results are shown in [Table-2] and [Table-3].
【表】【table】
Claims (1)
アルキル基、R′は炭素数１〜22のアルキル基、
アルコキシアルキル基、シクロアルキル基、アラ
ルキル基、アルケニル基を示す。）で示される有
機錫３−メルカプトプロピオン酸エステルの少な
くとも一種を、99〜50重量％と、 式 Mg1-zAlz（OH）2（CO3）z/2・mH2O （式中、ｚは０＜ｚ≦0.5なる数を示し、ｍは
０〜５の数を示す。） で示されるハイドロタルサイトを、１〜50重量％
の割合で併用添加してなることを特徴とするハロ
ゲン含有樹脂組成物。[Claims] 1 A halogen-containing resin having the formula R x Sn(SCH 2 CH 2 COOR') 4-x (where x is 1 or 2, R is an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, R ' is an alkyl group having 1 to 22 carbon atoms,
Indicates an alkoxyalkyl group, a cycloalkyl group, an aralkyl group, and an alkenyl group. ) at least one type of organic tin 3-mercaptopropionic acid ester represented by the formula Mg 1-z Al z (OH) 2 (CO 3 ) z/2 ·mH 2 O (in the formula, z represents a number of 0<z≦0.5, m represents a number of 0 to 5.) 1 to 50% by weight of hydrotalcite represented by
A halogen-containing resin composition characterized by being added together in a proportion of.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18803883A JPS6079049A (en) | 1983-10-07 | 1983-10-07 | Halogen-containing resin composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18803883A JPS6079049A (en) | 1983-10-07 | 1983-10-07 | Halogen-containing resin composition |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6079049A JPS6079049A (en) | 1985-05-04 |
| JPH0337579B2 true JPH0337579B2 (en) | 1991-06-06 |
Family
ID=16216580
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18803883A Granted JPS6079049A (en) | 1983-10-07 | 1983-10-07 | Halogen-containing resin composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6079049A (en) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60199043A (en) * | 1984-03-22 | 1985-10-08 | Nitto Kasei Kk | Stabilized halogen-containing resin composition |
| ES2146717T3 (en) * | 1994-10-27 | 2000-08-16 | Kyowa Chem Ind Co Ltd | RESIN COMPOSITION AND MOLDED ITEM. |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57209943A (en) * | 1981-06-18 | 1982-12-23 | Adeka Argus Chem Co Ltd | Stabilized halogen-containing resin composition |
-
1983
- 1983-10-07 JP JP18803883A patent/JPS6079049A/en active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6079049A (en) | 1985-05-04 |
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