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JPH0337594B2 - - Google Patents
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JPH0337594B2 - - Google Patents

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JPH0337594B2
JPH0337594B2 JP61060915A JP6091586A JPH0337594B2 JP H0337594 B2 JPH0337594 B2 JP H0337594B2 JP 61060915 A JP61060915 A JP 61060915A JP 6091586 A JP6091586 A JP 6091586A JP H0337594 B2 JPH0337594 B2 JP H0337594B2
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JP
Japan
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liquid crystal
formula
alkyl group
carbon
group
Prior art date
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JP61060915A
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Akihiro Mochizuki
Fumyo Onda
Toshiaki Yoshihara
Masayuki Iwasaki
Yasuo Yamagishi
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Fujitsu Ltd
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Fujitsu Ltd
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Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

〔概要〕 液晶表示素子用の、特に大容量表示が可能なネ
マテイツク−コレステリツク相転移型液晶組成物
が開示される。本発明によれば、液晶の電圧印加
時の光学的双安定状態をエタン系及びビシクロヘ
キサン系のネマテイツク液晶化合物及びエステル
系のカイラルネマテイツク液晶化合物を主成分と
する液晶組成物の使用により安定にし、かつ温度
による双安定状態維持電圧(駆動電圧:Vd)の
変動を非常に小さくすることによつて、広い温度
範囲で安定に駆動できる液晶組成物が提供され
る。 〔産業上の利用分野〕 本発明は液晶表示素子用液晶組成物に係り、特
にネマテイツク−コレステリツク相転移型液晶組
成物に関する。 液晶表示素子(LCD)は、薄型、軽量、受光
型であるため、電卓、腕時計をはじめ、最近で
は、テレビ、ハンドヘルドコンピユータなどにも
用いられ、オフイスにおけるワークステーシヨン
構想の進展とともに益々大容量表示可能なLCD
が求められている。 また一方では、LCDの応用分野の拡大に伴な
つて、より低コストのLCDが強く求められてい
る。 このように、LCDには、従来の特徴である薄
型、軽量、受光型に加えて、新たに大容量表示か
つ低コスト、さらには、従来の表示素子では非常
に高価となつてしまうメーター角以上の大面積表
示が安価に実施できる可能性がある。 〔従来の技術〕 従来の液晶表示素子(LCD)は、ツイステツ
ドネマテイツク(TN)方式が主流である。この
方式による液晶表示素子は、例えば第7図にパネ
ルの構成図で示されるように、液晶1、1組の透
明電極(ITO)4及び5付きのガラス基板2及び
3、偏光板9及び10、配向膜6及び7、1枚の
反射板11、そしてこれらを保持するスペーサ8
からなり、電界の印加によつて表示が行なわれる
ように構成されている。すなわち、電界無印加時
には、配向膜の配向力によつて液晶は上方の基板
から下方の基板に向つて90゜連続的にねじれてお
り、偏光方向のそろつた入射光は液晶のねじれに
沿つてその偏光方向を90度回転するため、上方の
偏光板と直交した下方の偏光板を通過し、反射板
で反射されるため明状態となる。電界印加時に
は、液晶分子が全て電界方向にそろうため、入射
光は液晶によつて偏光方向が変えられないため、
下方の偏光板を通過できず、暗状態となる。しか
し、このTN型液晶表示素子は、液晶の立ち上り
特性が急峻でないために、大容量のドツトマトリ
クス表示を行なおうとすると、表示しない点(非
表示点)まで半表示の状態、すなわち、クロスト
ークを生じてしまい、大容量表示をすることがで
きない。さらに、このタイプの液晶表示素子で
は、大容量の表示を行なおうとすると視認角度が
大幅に制限されてしまい、コントラストが極端に
低下してしまう。このような欠点を補うべく多重
マトリクス化などの努力が払われているというも
のの、このTN型表示素子は、走査線の増加とと
もに視認角度の範囲が狭まるという大型固定デイ
スプレイに致命的な欠点を克服することができな
い。 このような状況の下において、先ず、線順次走
査におけるクロストークという液晶にとつて避け
られない現象を打破しかつ大容量表示を可能とす
るために、走査線本数500本程度の大容量表示が
可能である蓄積型液晶表示素子が開発された。そ
の後いく度かの改良がなされた結果、今本発明で
問題としているところの相転移型液晶表示素子が
開発された(例えば特願昭59−00966号明細書参
照)。このLCDは、偏光板が不要であることを除
きTN型のLCDと同様の構成を有しているという
ものの、駆動方式、すなわち、光の制御方法が
TN型のそれと相違する。このLCDは、第1図に
示される印加電圧−光透過率曲線のヒステリシス
ループを利用し、このループの中央を駆動電圧
Vdとし、この電圧Vdの印加により2つの光学的
状態、すなわち、フオーカルコニツク状態(F:
白濁状態)及びホメオトロピツク状態(H′;透
明)をとらせ、情報の書き込み後に一定の電圧
Vdを保持電圧として加えることによりその情報
を表示するものである。この新駆動方法による
LCDは、大容量表示が可能でかつキーボード対
応も可能であり、極めて有用である。 〔発明が解決しようとする問題点〕 従来のネマテイツク−コレステリツク相転移型
液晶材料では、第1図に示すヒステリシスループ
の大きさ(Δ)が十分でなかつたり、環境温度の
変化によつてループの大きさ、駆動電圧Vdが変
化するため、安定な動作が困難である。ヒステリ
シスループの大きさやVdが変動する原因はいく
つか考えられるが、最も大きな要因は、ネマテイ
ツク−コレステリツク相転移型液晶に特有なら旋
構造のら旋ピツチが温度によつて変化するためで
ある。従来の液晶材料では、ら旋ピツチの温度依
存性が非常に大きいため、温度によるピツチの変
動をおさえることは困難である。 また、従来の液晶材料では、十分な大きさのヒ
ステリシスループが得られる温度範囲が狭く、特
に高温側でループが小さくなつてしまうため、バ
ツクライトを用いる投写型など液晶の温度上昇が
避けられない用途には用いることができないとい
う欠点がある。これらの欠点が、本発明が解決し
ようとする問題点である。 〔問題点を解決するための手段〕 上記した問題点は、本発明によれば、組成物全
体として誘電率異方性が正を示すネマテイツク−
コレステリツク相転移型液晶組成物であつて、次
式により表わされるエタン系ネマテイツク液晶化
合物: (上式において、 R1は、炭素数2〜5の直鎖アルキル基であり、
R2は、炭素数2〜5の直鎖アルキル基、アルコ
キシ基又はフツ素であり、Xは、不存在であるか
もしくは存在する場合に
[Summary] Disclosed is a nematic-cholesteric phase transition type liquid crystal composition for liquid crystal display devices, which is particularly capable of displaying a large capacity. According to the present invention, the optical bistable state of the liquid crystal when a voltage is applied is stabilized by using a liquid crystal composition whose main components are ethane-based and bicyclohexane-based nematic liquid crystal compounds and ester-based chiral nematic liquid crystal compounds. , and by minimizing fluctuations in bistable state maintenance voltage (driving voltage: Vd) due to temperature, a liquid crystal composition that can be stably driven over a wide temperature range is provided. [Industrial Field of Application] The present invention relates to a liquid crystal composition for a liquid crystal display element, and particularly to a nematic-cholesteric phase transition type liquid crystal composition. Liquid crystal display elements (LCDs) are thin, lightweight, and light-receiving, so they are used in calculators, wristwatches, and more recently in televisions and handheld computers, and with the development of office workstations, they are capable of increasingly larger display capacities. LCD
is required. On the other hand, as the application fields of LCDs expand, there is a strong demand for lower-cost LCDs. In this way, in addition to the conventional features of thinness, light weight, and light-receiving type, LCDs have new characteristics such as large capacity display and low cost.Furthermore, LCDs have new features such as large display capacity and low cost. There is a possibility that large-area displays can be implemented at low cost. [Prior Art] The mainstream of conventional liquid crystal display devices (LCDs) is the twisted nematics (TN) method. A liquid crystal display element using this method, for example, as shown in the panel configuration diagram in FIG. , alignment films 6 and 7, one reflective plate 11, and a spacer 8 that holds them.
It is constructed such that display is performed by applying an electric field. In other words, when no electric field is applied, the liquid crystal is continuously twisted by 90 degrees from the upper substrate to the lower substrate due to the alignment force of the alignment film, and the incident light with the same polarization direction is twisted along the twist of the liquid crystal. Since the polarization direction is rotated by 90 degrees, the light passes through the lower polarizing plate, which is perpendicular to the upper polarizing plate, and is reflected by the reflecting plate, resulting in a bright state. When an electric field is applied, all liquid crystal molecules are aligned in the direction of the electric field, so the polarization direction of the incident light cannot be changed by the liquid crystal.
It cannot pass through the polarizing plate below, resulting in a dark state. However, in this TN type liquid crystal display element, since the rise characteristic of the liquid crystal is not steep, when trying to display a large capacity dot matrix, a half-display state up to a non-display point (non-display point), that is, crosstalk occurs. , and large-capacity display cannot be performed. Furthermore, in this type of liquid crystal display element, when attempting to display a large capacity, the viewing angle is significantly limited, resulting in an extremely low contrast. Although efforts such as multi-matrix technology have been made to compensate for these drawbacks, this TN display element overcomes the drawback that the viewing angle range narrows as the number of scanning lines increases, which is fatal to large fixed displays. Can not do it. Under these circumstances, we first developed a large-capacity display with approximately 500 scanning lines in order to overcome the phenomenon of crosstalk in line-sequential scanning, which is inevitable for liquid crystals, and to enable large-capacity display. A storage type liquid crystal display device has been developed. As a result of several subsequent improvements, the phase change type liquid crystal display element that is the subject of the present invention was developed (see, for example, Japanese Patent Application No. 59-00966). Although this LCD has the same structure as a TN LCD except that it does not require a polarizing plate, the driving method, that is, the light control method, is different.
It differs from that of the TN type. This LCD uses the hysteresis loop of the applied voltage vs. light transmittance curve shown in Figure 1, and the driving voltage is set at the center of this loop.
Vd, and the application of this voltage Vd creates two optical states, namely the focal conic state (F:
After writing information, a constant voltage is applied.
The information is displayed by applying Vd as a holding voltage. With this new drive method
LCDs are extremely useful because they can display large amounts of data and can also be used with keyboards. [Problems to be Solved by the Invention] In conventional nematic-cholesteric phase transition liquid crystal materials, the size of the hysteresis loop (Δ) shown in Figure 1 may not be sufficient, or the loop may change due to changes in environmental temperature. Stable operation is difficult because the size and drive voltage Vd change. There are several possible reasons why the size of the hysteresis loop and Vd vary, but the most significant factor is that the helical pitch of the helical structure, which is unique to nematic-cholesteric phase transition liquid crystals, changes with temperature. In conventional liquid crystal materials, the temperature dependence of the helical pitch is very large, so it is difficult to suppress pitch fluctuations due to temperature. In addition, with conventional liquid crystal materials, the temperature range in which a sufficiently large hysteresis loop can be obtained is narrow, and the loop becomes particularly small on the high temperature side, so for applications where an increase in the temperature of the liquid crystal is unavoidable, such as projection type using a backlight. has the disadvantage that it cannot be used. These drawbacks are the problems that the present invention seeks to solve. [Means for Solving the Problems] According to the present invention, the above problems can be solved by using a nematic material in which the composition as a whole exhibits positive dielectric anisotropy.
An ethane-based nematic liquid crystal compound which is a cholesteric phase transition type liquid crystal composition and is represented by the following formula: (In the above formula, R 1 is a straight chain alkyl group having 2 to 5 carbon atoms,
R 2 is a straight chain alkyl group having 2 to 5 carbon atoms, an alkoxy group, or fluorine, and X is absent or, when present,

【式】又は[Formula] or

【式】であり、そしてYは、[Formula], and Y is

【式】【formula】

【式】【formula】

【式】又は[Formula] or

〔実施例〕〔Example〕

2枚のITO(酸化インジウムIn2O3)膜付ガラス
基板を洗剤で洗浄し、さらにイソプロピルアルコ
ール、アセトン及び純水で順次洗浄した。これら
の基板に酸素プラズマを照射して表面改質を行な
つた後、直径9μmのグラスフアイバーを粉砕した
粒子をスペーサとして液晶パネルを製作した。こ
の液晶パネルは、第2図に構成図で示される通
り、ガラス基板2及び3、透明導電膜(ITO)4
及び5、配向膜6及び7、そしてスペーサ8から
なつていた。 得られた液晶パネルに、液晶化合物の種類及び
混合量を異にする下記の4種類の液晶組成物:
A,B,C及びD(対照;従来のジフエニル系、
シクロヘキサン系を中心とする組成)を封入し
た。
Two glass substrates with ITO (indium oxide In 2 O 3 ) films were washed with detergent, and then sequentially with isopropyl alcohol, acetone, and pure water. After surface modification of these substrates by irradiation with oxygen plasma, liquid crystal panels were fabricated using spacers made from crushed glass fiber particles with a diameter of 9 μm. As shown in the configuration diagram in FIG. 2, this liquid crystal panel consists of glass substrates 2 and 3, transparent conductive film (ITO) 4
and 5, alignment films 6 and 7, and a spacer 8. The following four types of liquid crystal compositions with different types and mixing amounts of liquid crystal compounds were added to the obtained liquid crystal panel:
A, B, C and D (control; conventional diphenyl type,
(composition mainly composed of cyclohexane) was sealed.

【表】【table】

【表】【table】

【表】【table】

【表】【table】

【表】【table】

【表】【table】

〔発明の効果〕〔Effect of the invention〕

本発明によれば、ネマテイツク−コレステリツ
ク相転移型液晶を用いた双安定状態が、安定で大
きくとれ、かつ温度による双安定状態および駆動
電圧の変動が極めて小さいため、実用上優れた高
信頼度の安価な大容量液晶表示素子が得られる。
According to the present invention, a bistable state using a nematic-cholesteric phase transition type liquid crystal can be stably and largely maintained, and fluctuations in the bistable state and driving voltage due to temperature are extremely small. An inexpensive large-capacity liquid crystal display element can be obtained.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

第1図は、本発明によるネマテイツク−コレス
テリツク相転移型液晶組成物の駆動原理図、第2
図は、本発明によるネマテイツク−コレステリツ
ク相転移型液晶組成物を用いたパネルの構成図、
第3A図及び第3B図は、それぞれ、液晶組成物
Aを含む液晶パネルのΔ及びVdの温度依存性を
示すグラフ、第4A図及び第4B図は、それぞ
れ、液晶組成物Bを含む液晶パネルのΔ及びVd
の温度依存性を示すグラフ、第5A図及び第5B
図は、それぞれ、液晶組成物Cを含む液晶パネル
のΔ及びVdの温度依存性を示すグラフ、第6A
図及び第6B図は、それぞれ、液晶組成物Dを含
む液晶パネルのΔ及びVdの温度依存性を示すグ
ラフ、そして第7図は、常用のツイステツドネマ
テイツク型液晶組成物を用いたパネルの構成図で
ある。図中、1は液晶、2及び3はガラス基板、
4及び5は透明導電膜、6及び7は配向膜、そし
て8はスペーサである。
FIG. 1 is a diagram of the driving principle of the nematic-cholesteric phase transition type liquid crystal composition according to the present invention, and FIG.
The figure shows a configuration diagram of a panel using a nematic-cholesteric phase transition type liquid crystal composition according to the present invention.
3A and 3B are graphs showing the temperature dependence of Δ and Vd of a liquid crystal panel containing liquid crystal composition A, respectively, and FIGS. 4A and 4B are graphs showing the temperature dependence of Δ and Vd of a liquid crystal panel containing liquid crystal composition B, respectively. Δ and Vd
Graphs showing the temperature dependence of , Figures 5A and 5B
6A and 6B are graphs showing the temperature dependence of Δ and Vd of a liquid crystal panel containing liquid crystal composition C, respectively.
6B and 6B are graphs showing the temperature dependence of Δ and Vd, respectively, of a liquid crystal panel containing liquid crystal composition D, and FIG. 7 is a graph of a panel using a commonly used twisted nematic liquid crystal composition. FIG. In the figure, 1 is a liquid crystal, 2 and 3 are glass substrates,
4 and 5 are transparent conductive films, 6 and 7 are alignment films, and 8 is a spacer.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 組成物全体として誘電率異方性が正を示すネ
マテイツク−コレステリツク相転移型液晶組成物
であつて、 次式により表わされるエタン系ネマテイツク液
晶化合物: (上式において、 R1は、炭素数2〜5の直鎖アルキル基であり、
R2は、炭素数2〜5の直鎖アルキル基、アルコ
キシ基又はフツ素であり、 Xは、不存在であるかもしくは存在する場合に
は【式】又は【式】であ り、そしてYは、【式】【式】 【式】又は 【式】である);及び 次式により表わされるビシクロヘキサン系ネマテ
イツク液晶化合物: (式中のR3は炭素数2〜7の直鎖アルキル基
である)に対して、次式により表わされるエステ
ル系カイラルネマテイツク液晶化合物: (上式において、 R4は、不斎炭素を有するエステル基、不斎炭素
を有するアルキル基又は不斎炭素を有するアルコ
キシ基であり、そして R5は不斎炭素を有するエステル基、不斎炭素
を有するアルキル基、不斎炭素を有するアルコキ
シ基又はシアノ基である)が、得られる液晶組成
物が0.7〜1.2μmのら旋ピツチを示すに十分な量で
添加されてなることを特徴とする相転移型液晶組
成物。
[Scope of Claims] 1. A nematic-cholesteric phase transition liquid crystal composition exhibiting positive dielectric anisotropy as a whole, which is an ethane-based nematic liquid crystal compound represented by the following formula: (In the above formula, R 1 is a straight chain alkyl group having 2 to 5 carbon atoms,
R 2 is a straight-chain alkyl group having 2 to 5 carbon atoms, an alkoxy group, or fluorine, X is [formula] or [formula] when absent or present, and Y is , [Formula] [Formula] [Formula] or [Formula]); and a bicyclohexane-based nematic liquid crystal compound represented by the following formula: (R 3 in the formula is a linear alkyl group having 2 to 7 carbon atoms), an ester-based chiral nematic liquid crystal compound represented by the following formula: (In the above formula, R 4 is an ester group having a non-containing carbon, an alkyl group having a non-containing carbon, or an alkoxy group having a non-containing carbon, and R 5 is an ester group having a non-containing carbon, a non-containing carbon an alkyl group having a non-satile carbon, an alkoxy group having a non-satile carbon, or a cyano group) is added in an amount sufficient for the obtained liquid crystal composition to exhibit a helical pitch of 0.7 to 1.2 μm. Phase change liquid crystal composition.
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