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JPH0338329B2 - - Google Patents
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JPH0338329B2 - - Google Patents

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JPH0338329B2
JPH0338329B2 JP61262635A JP26263586A JPH0338329B2 JP H0338329 B2 JPH0338329 B2 JP H0338329B2 JP 61262635 A JP61262635 A JP 61262635A JP 26263586 A JP26263586 A JP 26263586A JP H0338329 B2 JPH0338329 B2 JP H0338329B2
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JP
Japan
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alloy
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powder
temperature
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Katsuyuki Kusunoki
Yozo Kawasaki
Shizuo Nakazawa
Michio Yamazaki
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KAGAKU GIJUTSUCHO KINZOKU ZAIRYO GIJUTSU KENKYU SHOCHO
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KAGAKU GIJUTSUCHO KINZOKU ZAIRYO GIJUTSU KENKYU SHOCHO
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【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野 ジエツトエンジンや発電設備などに用いられる
ガスタービンの出力や熱効率を上げるには、燃焼
ガス温度を上昇させるのが、最も有効である。そ
のためには、高温クリープ破断強度の大きい翼材
が必要である。本発明はこれらに有効に使用し得
られる高温におけるクリープ破断強度が優れたイ
ツトリヤ粒子分散型γ′相析出強化ニツケル基耐熱
合金に関する。 従来技術 高温において優れた破断強度を持つ既存の合金
としては、MA−6000(米国INCO社製、組成後
記)合金がある。 MA−6000合金は、後記の元素単体粉、合金粉
及びイツトリヤを機械的に混合し、押出し成形
し、帯域焼鈍熱処理(成形材を1232℃の最高温度
を持ち、温度勾配のある炉中を数cm/hの移動速
度で通して熱処理する。)を行うことによつて製
造している。そして得られる合金の基地合金はγ
とγ′相を含むNi基γ′相析出強化型合金で、イツト
リヤの微細粒子によつて分散強化された合金であ
る。 このMA−6000合金の高温域でのクリープ破断
強度は、普通鋳造及び単結晶合金のそれよりも優
れているが、合金設計上、十分に固溶強化されて
おらず、特にクロムと高融点金属(W、Ta)の
含有量のバランスについて問題点があつた。 本発明者らは、さきに、MA−6000合金に比べ
て特にCrを少なくし、W、Taを多く用いた基地
合金を用い、イツトリヤと共に、押出し成形後、
1260〜1370℃で熱処理すると、クリープ破断強度
の優れたものとなることを開発した。(特願昭59
−168761号)更に同合金基材を用い研究を重ねた
結果、硬度軟化温度〜固相線温度の範囲内の最高
温度で帯域焼鈍熱処理を行うと、粗大再結晶組織
を有するクリープ破断強度の優れたイツトリヤ粒
子分散型γ′相析出強化ニツケル基耐熱合金が得ら
れることを開発し得た。(特願昭60−238616号) 発明の目的 本発明は前記本発明者らの開発した基地合金の
γ′相とγ相の組成を用い、そのγ′相とγ′相の量比
を変えた合金を設計し、それにイツトリヤを機械
的合金法(Mechanical Alloying)で分散させた
高温域におけるクリープ破断強度の更に優れたイ
ツトリヤ粒子分散型γ′相析出強化ニツケル基耐熱
合金を提供するにある。 発明の構成 本発明者らは前記本発明者の開発した基地合金
のγ′相とγ相の組成を用い、そのγ′相の量比を
35vol%に変えた合金を設計し、それに粒界強化
元素Zr、B、Cと分散酸化物イツトリヤ(Y2O3
を加え、機械的合金法で酸化物を分散させ、更に
硬度軟化温度〜固相線温度の温度を最高温度とし
た炉で、帯域焼鈍熱処理を施すと、GARの大き
い粗大結晶粒組織を有するクリープ破断強度の優
れたイツトリヤ粒子分散型γ′相析出強化ニツケル
基耐熱合金が得られることを究明し得た。この知
見に基づいて本発明を完成した。 本発明の要旨は、重量%で、Al2.5〜3.7、
Co10.3〜11.1、Cr6.8〜8.0、Ti0.5〜0.7、Ta3.2〜
4.3、W13.0〜13.4、Zr0.02〜0.2、Mo2.2〜2.6、
C0.001〜0.1、B0.001〜0.02、イツトリヤ(Y2O3
0.5〜1.7、残部Niからなるイツトリア粒子分散型
γ′相析出強化ニツケル基耐熱合金にある。また本
発明は、この組成の元素単体粉(カルボニルNi、
Co、Cr、Ta、W、Mo)、合金粉(Ni−Al、Ni
−Ti−Al、Ni−Zr、Ni−B)及びイツトリヤ微
粉末を、機械的に混合して複合粉末とし、この複
合粉末を押出用缶に封入して押出し成形し、該成
形物を硬度軟化温度〜固相線温度の範囲内の最高
温度を持つ帯域焼鈍熱処理で、結晶粒のGARが
20以上かつその短軸径が0.1mm以上の粗大再結晶
組織を有することを特徴とするイツトリヤ粒子分
散型γ′相析出強化ニツケル基耐熱合金を製造する
方法をも提供する。 本発明の耐熱合金における組成成分の作用なら
びに組成割合及び粗大再結晶組織を得る処理条件
の限定理由は次の通りである。 Alはγ′相を生成するために必要な元素であり、
γ′相を十分に析出させるためには、2.5重量%以
上含有させることが必要である。しかし、本発明
の合金のように、W、Moで充分に固溶強化され
た合金においては、Alが3.7重量%を超えると
γ′相量が増加し過ぎて靭性が減少するので、2.5
〜3.7重量%であることが必要である。 Coはγ相及びγ′相中に固溶して、これらの相
の固溶強化の作用をする。Co量が10.3重量%未満
ではその強化が充分でなく、その量が11.1重量%
を超えるとその強度が低下するので、10.3〜11.1
重量%であることが必要である。 Crは耐硫化性を良好にする作用をする。その
量が6.8重量%より少ないと1000℃以上で長時間
使用する場合、前記作用が得られなくなる。その
量が8.0重量%を超えるとα相やμ相などの有害
相が生成してクリープ破断強度が低下するので、
6.8〜8.0重量%であることが必要である。 Wはγ相及びγ′相に中固溶して、これらの相を
著しく強化する。そのためには13.0重量%以上で
あることが必要である。しかし、13.4重量%を超
えるとγ′相量が減少し、かえつて強度を劣化させ
る。 Moは、粒界に炭化物を析出させる作用をす
る。その量が2.2重量%未満では粒界に十分な炭
化物を析出し得ず粒界が弱くなり、基地材が十分
な延性を示す前に粒界破断する。その量が2.6重
量%を超えると、熱処理中に粒界に粗大な炭化物
が集積し粒界強度を著しく弱めるので、2.2〜2.6
重量%であることが必要である。 Tiはその大部分がγ′相中に固溶しγ′相を強化す
ると共に、γ′相の量を増加させて強化させる。そ
のためには0.5重量%以上を必要とするが、0.7重
量%を超えると、μ相を生じクリープ破断強度を
低下させるので、0.5〜0.7重量%であることが必
要である。 Taはその大部分がγ′相に固溶して著しく固溶
強化すると共に、γ′相の靭性を改善する。この効
果を得るためには3.2重量%以上必要である。し
かし、4.3重量%を超えるとσ相などの有害析出
物が生じてクリープ破断寿命が低下するので3.2
〜4.3重量%であることが必要である。 CはMC型、M23C6型、M6C型の3種類の炭化
物を作つて、主に合金の結晶の粒界を強化する作
用をする。その効果を得るにはCは0.001重量%
以上必要である。しかし、その量が0.1重量%を
超えると2次再結晶の際に有害な炭化物が粒界に
フイルム状に析出するので、0.001〜0.1重量%で
あることが必要である。 Bは粒界に偏析して高温での粒界強度を向上さ
せ、クリープ破断強度と破断延びを増加させる作
用をする。この効果を得るためには0.001重量%
以上必要である。しかし、その量が0.02重量%を
超えると2次再結晶の際、粒成長を妨げる有害な
ほう化物が粒界にフイルム状に析出するので
0.001〜0.02重量%であることが必要である。 ZrはBと同様に粒界強化の作用をする。その
効果を得るためには0.02重量%以上必要である。
しかし、その量が0.2重量%を超えると粒界に金
属間化合物が生じ、かえつてクリープ破断強度を
低下させるので、0.02〜0.2重量%であることが
必要である。 イツトリヤは基地材に均一に分散していると高
温クリープ強度を向上する。その量が0.5重量%
未満ではその効果が十分でない。その量が1.7重
量%を超えると強度がかえつて劣化するので、
0.5〜1.7重量%であることが必要である。前記成
分の残部はNiである。 この組成になるように、カルボニルNi、Co、
Cr、Ta、W、Moの元素単体粉またはNi−Al、
Ni−Ti−Al、Ni−Zr、Ni−Bの合金粉及びイツ
トリヤ微粉末を機械的に混合して、複合粉末を作
る。この複合粉末を押出缶例えば、軟鋼缶に封入
して成形する。 結晶粒のGAR(結晶粒の長軸(押出方向)と短
軸方向の結晶粒径の比(「GAR」と言う。)が20
以上になるとクリープ強度が高くなるが20以上
で、かつその短軸径が、0.1mm以上の粗大再結晶
組織を得るためには、押出条件及び帯域焼鈍条件
が適切であることが必要である。 押出温度及び押出比の押出成形条件は帯域焼鈍
後の再結晶組織に影響を与える。 押出温度が1000℃未満では押出加工ができず、
押出づまりが起きる。しかし、押出温度が1080℃
を超えると、帯域焼鈍後の再結晶組織のGARが
20より小さくなりクリープ強度が低くなるので、
押出温度は1000〜1080℃の温度範囲であることが
必要である。 押出比が12より小さいと、押出加工度が不足し
て良好な再結晶組織が得られず、GARは20未満
となり、クリープ強度が低下する。押出比が12以
上であれば、加工度が十分であり、帯域焼鈍後の
再結晶組織のGARも20以上となり、クリープ強
度は高くなる。 帯域焼鈍熱処理においては、炉の最高温度、成
形材の移動速度及び温度勾配の条件が再結晶組織
に影響を及ぼす。 成形材の最高温度が硬度軟化温度(第1図参
照)より低いと、再結晶が起らず、押出加工組織
が残り、クリープ強度が低くなる。成形材の最高
温度が固相線温度を超えると、部分溶解が起り、
組織が不均一になり、クリープ強度が低くなる。
従つて、成形材の最高温度が成形材の硬度軟化度
〜固相線温度の範囲内であると短軸径が0.1mm以
上の粗大再結晶粒を得ることができる。 成形材の温度勾配は高い程結晶粒のGARが大
きい組織のものが得られるが、温度勾配が、200
℃/cmより少なくなると、GARが20より小さい
組織となり、クリープ強度が低くなる。従つて、
その温度勾配は200℃/cm以上あることが必要で
ある。 成形材の移動速度は、200mm/hを超えると成
形材の中心の組織が再結晶を起すのに十分な時間
が得られず、不均一な組織となりクリープ強度は
低くなる。またその速度が20mm/hより小さくな
ると、結晶粒の短軸径は大きくなるが、GARは
20未満となり、クリープ強度は低くなる。従つ
て、成形材の移動速度は20〜200mm/hの範囲で
あることが必要である。 以上の条件のもとで、押出加工し、帯域焼鈍熱
処理すると、GARが20以上と大きく、かつ短軸
径が0.1mm以上の粗大再結晶粒からなる組織を持
つイツトリヤ粒子分散型γ′相析出強化ニツケル基
耐熱合金が得られる。 なお、第1図は成形材を所定の焼鈍温度条件で
1時間焼鈍し、空冷した後、マイクロビツカース
硬度(Hv)を測定した、焼鈍温度と硬度(Hv)
との関係図である。 実施例 1 3〜7μmのカルボニルNi粉、元素単体粉とし
て−200メツシユのCr粉、−325メツシユのW、
Ta、Mo、Co粉を、合金粉として、−200メツシ
ユのNi−46%Al粉、Ni−28%Ti−15%Al粉、
Ni−30%Zr粉、Ni−14%B粉を、酸化物として
20nmのY2O3を用い、表1のTMO−9の組成に
なるように調合した。
【表】 これをAr雰囲気中で50時間機械的に混合した。 なお、Cは前記のカルボニルNi粉中に含まれ
ている。機械的混合時のスチール球と原料粉の重
量比は50Kg:3Kgであつた。 得られた混合粉を軟鋼缶に充填し、400℃で2
×10-3mmHgの真空下で1時間以上脱ガスした後
密閉した。これを1050℃で2時間保持した後、押
出機により押出比15:1、ラム速度400mm/secで
押出し成形した。 この成形材を、水冷ジヤケツト付高周波加熱炉
で、最高温度を1300℃とし、100mm/hの速度で
移動させた。その時の成形材の温度勾配は300
℃/cmであつた。再結晶粒の大きさは、0.1mm×
数cmで、GARは20以上であつた。このようにし
て、イツトリヤ粒子分散型γ′相析出強化ニツケル
基耐熱合金を得た。 なお、表2の試料番号No.3、4は更に1300℃30
分間AC+1080℃4時間AC+870℃20時間の熱処
理を行つた。 これら合金のクリープ特性は表2に示す通りで
あつた。
【表】 なお、従来のMA−6000合金のクリープ特性を
示すと表3の通りである。
【表】 表2と表3を比較すると、1050℃×16Kgf/mm2
のクリープ条件で、本発明合金はMA−6000の約
4倍の破断寿命を有し、改善されていることが分
かる。 発明の効果 本発明の耐熱合金によると、その成分組成によ
り、γ相とγ′相を特定割合にし、特に特定の帯域
焼鈍条件とすることにより、粗大結晶粒のGAR
の大きい組織を持つものとなし得、これによりク
リープ破断寿命及び伸びが従来のものに比べて極
めて優れたものとなし得る優れた効果を有する。
【図面の簡単な説明】
図面は本発明の押出成形材を所定温度で1時間
焼鈍、空冷した後、マイクロビツカース硬度
(Hv)を測定した、焼鈍温度と硬度(Hv)との
関係図である。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 重量%で、 Al:2.5〜3.7 Co:10.3〜11.1 Cr:6.8〜8.0 Ti:0.5〜0.7 Ta:3.2〜4.3 W:13.0〜13.4 Zr:0.02〜0.2 Mo:2.2〜2.6 C:0.001〜0.1 B:0.001〜0.02 イツトリア (Y2O3):0.5〜1.7 残部:Ni からなることを特徴とするイツトリア粒子分散型
    γ′相析出強化ニツケル基耐熱合金。 2 カルボニルNi、Co、Cr、Ta、WおよびMo
    の元素単体粉、Ni−Al、Ni−Ti−Al、Ni−Zr
    およびNi−Bの合金粉、さらにイツトリア
    (Y2O3)微粉末を機械的に混合して複合粉末と
    し、この複合粉末を押出用缶に封入して押出し成
    形し、成形物を硬度軟化温度〜固相線温度の範囲
    内の最高温度を持つ帯域焼鈍熱処理し、結晶粒の
    GARが20以上で、その短軸径が0.1mm以上の粗大
    再結晶組織を有し、かつ重量%で、 Al:2.5〜3.7 Co:10.3〜11.1 Cr:6.8〜8.0 Ti:0.5〜0.7 Ta:3.2〜4.3 W:13.0〜13.4 Zr:0.02〜0.2 Mo:2.2〜2.6 C:0.001〜0.1 B:0.001〜0.02 イツトリア (Y2O3):0.5〜1.7 残部:Ni の組成からなる合金を形成することを特徴とする
    イツトリア粒子分散型γ′相析出強化ニツケル基耐
    熱合金の製造法。
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DE3683091D1 (de) * 1985-05-09 1992-02-06 United Technologies Corp Schutzschichten fuer superlegierungen, gut angepasst an die substrate.
JPS6299433A (ja) * 1985-10-26 1987-05-08 Natl Res Inst For Metals イツトリヤ粒子分散型γ′相析出強化ニツケル基耐熱合金

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