【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]
本発明は、テープまたはシート上に塗工するこ
とによつて再剥離可能な粘着テープまたはシート
を与える粘着剤に関するものである。更に詳しく
は熱硬化性の塗料を用いて行なう焼付塗装時等の
高温下にさらされても再剥離可能な耐熱性マスキ
ングテープまたはシート用の粘着剤に関するもの
である。
従来、耐熱性マスキングテープは合成樹脂フイ
ルムあるいは樹脂を含浸させたクレープ紙や和紙
を支持体として、その上にゴム類またはアクリル
重合体からなる粘着剤を塗布して製造されてき
た。
また、特開昭55−108481号公報、特開昭57−
87481号公報には両性界面活性剤をアニオン性あ
るいはノニオン性の界面活性剤を用いたエマルジ
ョン粘着剤に添加した。再剥離性の粘着剤が提案
されており、さらに特開昭57−177077号公報には
粘着剤に含弗素化合物を配合した粘着剤が再剥離
性に優れていることが記載されている。
しかしながら、上記公報で提案された粘着剤は
室温ないし比較的低い温度（50〜70℃程度）では
粘着後、被着体から再び再剥離することができる
ものの、これらの粘着剤は塗装後の焼付乾燥時に
おける高温（120〜160℃）に耐えられず、被着体
の接着力が著しく増大して、焼付乾燥終了後にテ
ープを剥離することが難かしく、また剥離できた
としても、被着体に粘着剤が残存し、いわゆるの
り残りが生じ、被着体の美観を著しく損う。
本発明者は、これらの問題を解決すべく鋭意検
討を重ねた結果、特開昭57−177077号公報で記載
されている含弗素化合物では粘着剤に配合しても
十分な耐熱性マスキングテープ用の再剥離型粘着
剤は得られないが、フルオロアルキル基とリン酸
エステル基とを同一分子内に有する弗素含有リン
酸エステル化合物を粘着剤に加えることによつて
高温下に置かれても容易に剥離でき、しかも被着
体に粘着剤が全く残らないことを見い出し、本発
明を完成させたのである。
即ち、本発明は粘着剤に弗素を含有する有機リ
ン酸エステルを配合することを特徴とする再剥離
型粘着剤を提供するものである。
本発明の粘着剤は、耐熱再剥離型の粘着剤であ
るので、耐熱性を要するマスキングテープ、シー
ト、ラベル等の粘着剤として最適である。
ここで耐熱再剥離型の粘着剤とは、支持体に塗
工して、ラベル、シート、テープ等にして各種被
着体に貼りつけ、これを120℃以上の高温で30分
間以加熱した後においても容易に剥離することが
でき（JIS Z0237に準じた180°引きはがし粘着
力：750ｇ／25mm以下）、しかも粘着剤が全く被着
体に残らず、汚染しないものを称する。
本発明で使用し得る粘着剤としては、公知のも
のであつてよく、例えば天然ゴムあるいはスチレ
ン−ブタジエンゴム、ポリイソブレン、ポリイソ
ブチレン、ブタジエン・アクリロニトリルゴム等
の合成ゴムに粘着付与剤を添加したゴム系の粘着
剤、アクリル酸エステルモノマーの重合体、ポリ
ビニルエーテルの重合体、シリコーン等の粘着剤
が挙げられる、特に（メタ）アクリル酸エステル
を主成分とする粘着剤は、粘着性能、耐候性に優
れ、塗工後のキユア等も特に必要なく、しかも要
求される粘着性に適合するよう組成を変え易く、
取り扱い易いことから、本発明に使用することは
好ましい。
ここで（メタ）アクリル酸エステルを主成分と
する粘着剤とは、アルキル基の炭素数が４個以上
の、好ましくは12個までの（メタ）アクリル酸エ
ステル、例えばアクリル酸ブチル、メタクリル酸
ブチル、アクリル酸−２−エチルヘキシル、メタ
クリル酸−２−エチルヘキシル、アクリル酸ラウ
リル、メタクリル酸ラウリル、アクリル酸オクチ
ル、メタクリル酸オクチル等を40〜99重量％と、
該（メタ）アクリル酸エステルと共重合可能な不
飽和単量体、例えば（メタ）アクリル酸、（メタ）
アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸エチル、
（エタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリルア
ミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、
（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル
酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒ
ドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２−メト
キシエチル、（メタ）アクリル酸２−エトキシエ
チル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミ
ノエチル、メタアクリル酸シクロヘキシル、（メ
タ）アクリル酸フエニル、スチレン、α−メチル
スチレン、ビニルトルエン、酢酸ビニル、プロピ
オン酸ビニル、ビニルメチルエーテル、ビニルピ
ロリドン、塩化ビニル、ブタジエン、アクロニト
リル、イタコン酸、無水マレイン酸等とからなる
重合体であれば良く、該粘着剤に（メタ）アクリ
ルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミ
ド、Ｎ−ブチロール（メタ）アクリルアミド、
（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル
酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒ
ドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸、（メタ）
アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル等の官
能性モノマーを上記の不飽和単量体と共重合させ
た重合体を用いることは好ましいことである。該
官能性モノマーを含む粘着剤は、支持体への投錨
性に優れ、凝集力が大きくなる傾向があり、再剥
離性に良い結果をもたらすからである。
また、本発明に用いる粘着剤の形態としては特
に制限がなく、エマルジョンタイプでも溶液タイ
プでも、あるいは他のタイプであつても良い。
本発明に使用される弗素を有する有機リン酸エ
ステルとは、含弗素アルコール類とリン酸類との
エステルであり、一般には含弗素有機リン酸エス
テル界面活性剤である。該含弗素有機リン酸エス
テル界面活性剤は、含弗素有機リン酸モノエステ
ルおよび／または含弗素有機リン酸ジエステル、
あるいは含弗素有機リン酸モノエステルおよび／
または含弗素有機リン酸ジエステルと塩基性物質
との塩等である。例えば、弗素を有する有機リン
酸エステルとして次のようなものが挙げられる。
(1) 含弗素有機リン酸エステル
一般式
で示され、R1は弗素含有の炭素数が３個のア
ルキル基、アルケニル基、アルキルフエニル基
であり、R2は水素または炭素数が２個以上の
アルキル基、アルケニル基、アルキルフエニル
基、フエニル基または弗素を含有する炭素数が
３個以上のアルキル基、アルケニル基、アルキ
ルフエニル基である。
(2) 含弗素有機リン酸エステルと塩基性物質との
塩
上記(1)の含弗素有機リン酸エステルのナトリ
ウム、カリウム、カルシウム、亜鉛、マグネシ
ウム、アルミニウム等の金属との塩、あるいは
トリメチルアミン、ジエチルアミン、トリエチ
ルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、モ
ノエタノールアミン、ジエタノールアミン、ト
リエタノールアミン、ピリジン等の有機アミン
類との塩、あるいはアンモニウム塩等である。
(3) その他の含弗素有機リン酸エステルおよびそ
の塩
２−パーフルオロアルキル（C9〜23）−１−
メチル−エチルフオスフエートおよび、その
塩、α，α−ω−トリヒドロパー，フルオロア
ルキル（C7）リン酸２ナトリウム、リン酸ビ
ス（Ｎ−パーフルオロオクチルスルホニル−Ｎ
−エチルアミノエチル）、モノパー，フルオロ
アルキル（C6〜12）エチルリン酸エステル、
モノまたはジ〔２−パーフルオロアルキル
（C4〜16）エチルポリオキシアルキレンエーテ
ル〕リン酸エステルおよび、その塩、３−パー
フルオロアルキル（C7〜23）−１，２−プロパ
ンジオールリン酸エステル等である。
上記の弗素を含有する有機リン酸エステルのう
ち、好ましいものは、分子中の弗素含有量が20重
量％以上のものであり、および／またはパーフル
オロアルキル基を有するものである。
特に好ましいものは、モノまたはジパーフルオ
ロアルキル（C31〜21）リン酸エステルモノまた
はジパーフルオロアルキル（C3〜21）エチルリ
ン酸エステルである。
本発明においては、上記の弗素を含有する有機
リン酸エステルを１種または２種以上混合して使
用すれば良い。
弗素を含有する有機リン酸エステルを粘着剤に
配合するには、弗素を含有する有機リン酸エステ
ルそのまま、もしくは水あるいは有機溶剤等で希
釈し、粘着剤重合体の重合時、または重合後に行
えば良く、弗素を含有する有機リン酸エステルの
配合量としては、粘着剤重合体100重合部に対し
て0.05〜10重量部、好ましくは0.1〜５重量部添
加すれば良い。0.05重量部未満では耐熱再剥離性
が十分に発現されず、また10重量部を越えると粘
着剤の接着性が著しく損うことがあるからであ
る。
本発明の粘着剤にポリイソシアネート化合物、
メラミン化合物、エポキシ化合物等の架橋剤を添
加しても良く、また一般に粘着剤に混和する酸化
チタン、タルク等の顔料、あるいは安定剤、増粘
剤等を添加することもできる。
本発明の粘着剤は、ポリエステル、ポリプロピ
レン、ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、酢酸セル
ロース等の合成樹脂フイルムまたは布、紙、アル
ミラミネート紙、金属箔等を支持体として、シー
ト、テープ、ラベル等の粘着製品にすることがで
きる。これらの粘着製品を製造するには、例えば
本発明の粘着剤を一般には約1000〜50000センチ
ポイズに粘度調整を行ない、ロールコーター、ド
クターコーター等の一般に用いられる粘着剤塗工
機を用いて支持体に転写またはダイレクトコート
すれば良い。
本発明の粘着剤は、耐熱マスキングテープ用の
粘着剤として適しているが、ステンレス、アルミ
ニウム等の金属板あるいいは化粧板、ガラス板等
のいわゆる表面保護フイルム用の粘着剤として用
いることもできる。
次に本発明を実施例にて説明する。なお、実施
例、合成例、比較例中の「部」「％」は各々「重
量部」「重量％」を示す。
合成例 １
撹拌後、還流冷却器、適下装置および温度計を
備えた反応器に酢酸エチル31.9部を仕込み80℃に
加熱する。このものに窒素雰囲気下でアクリル酸
２−エチルヘキシル33.2部、酢酸ビニル3.7部、
アクリル酸2.5部、アクリルアミド0.4部およびメ
タクリル酸グリシジル0.1部の混合物と過酸化ベ
ンゾイル0.2部を溶解した酢酸エチル7.9部を各々
２時間かけて滴下する。
次いで、α，α−イソブチロアゾビスニトリル
0.1部を含む酢酸エチル20.0部を２時間かけて滴
下した後、さらに80℃で４時間重合反応を続け
る。かくして固形分39.1％、粘度2200cpsの淡黄
色のアクリル系粘着剤溶液が得られた。
合成例 ２
合成例１で用いたものと同様な反応器に、水
31.8部とポリオキシエチレンノニルフエノール
（HLB13.3）2.1部、ドデシルベンゼンスルホン酸
ナトリウム2.0部を仕込み溶解する。このものに
窒素雰囲気下でアクリル酸エチル6.5部、アクリ
ル酸２−エチルヘキシルイ25.5部、アクリル酸ブ
チル20.5部およびメタクリル酸2.6部のモノマー
混合物と過硫酸カリウム0.2部を水8.8部に溶解し
た水溶液の各々20％を加え、80℃に加熱する。30
分反応を続けた後、残りのモノマー混合物および
過硫酸カリウム水溶液を２時間かけて滴下する。
滴下終了後80℃で６時間重合反応を続ける。かく
して固形分55.4％、粘度8000cpsの乳白色のアク
リル系粘着剤エマルジョンが得られた。
実施例 １〜２
合成例１および２で得られたアクリル系粘着剤
に重合体100部に対して弗素含有有機リン酸エス
テルを2.5部になるように、モノパーフルオロオ
クチルリン酸エステルとジパーフルオロオクチル
リン酸エステルの混合物（混合比；モノエステ
ル／ジエステル＝50＜モル比＞）を20％含むイソ
プロパノール溶液を加えて十分混合した。このも
のをアプリケーターを用いてコロナ放電処理した
25μのポリエステルフイルムに乾燥後の膜厚が
25μになるように塗布した。
次いで、105℃で３分間乾燥し、剥離紙と貼合
し、耐熱再剥離型の粘着剤としての性能を評価し
たところ、表１に示すように、いずれも粘着剤と
しての性能が優れ、かつ耐熱再剥離性の優れたも
のであつた。
実施例 ３
合成例１で得られたアクリル系粘着剤に、重合
体100部に対して弗素含有有機リン酸エステル化
合物を2.5部になるように、モノパーフルオロオ
クチルリン酸エステルとジパーフルオロオクチル
リン酸エステルの混合物（混合比；モノエステ
ル／ジエステル＝50／50＜モル比＞）のジエタノ
ールアミン塩を20％含むイソプロパノール溶液を
加えて十分に混合した。このものを実施例１と同
様にして耐熱再剥離型の粘着剤としての性能を評
価した。表１に示すように粘着剤としての性能が
優れ、かつ耐熱再剥離性の優れたものであつた。
比較例 １
合成例１で得られたアクリル系粘着剤を実施例
１と同様にして耐熱再剥離型粘着剤として性能を
評価したところ、表１に示すように耐熱再剥離性
の良好な粘着剤は得られなかつた。
比較例 ２
合成例１で得られたアクリル系粘着剤に、重合
体100部に対して弗素含有有機化合物を2.5部にな
るようにパーフルオロノニル基を含むアミン化合
物、即ちC9F19CH2CH（OH）CH2NH（CH2）3N
（CH3）2を50％含むイソプロパノール溶液を加え
て十分に混合した。このものを実施例１と同様に
して、耐熱再剥離型の粘着剤としての性能を評価
した。表１に示すように軟鋼板、SUS304板、ガ
ラス板において耐熱再剥離性を有する粘着剤は得
られなかつた。
The present invention relates to an adhesive that provides a removable adhesive tape or sheet by coating on the tape or sheet. More specifically, the present invention relates to an adhesive for heat-resistant masking tapes or sheets that is removable even when exposed to high temperatures during baking coating using thermosetting paint. Conventionally, heat-resistant masking tapes have been produced by using a synthetic resin film or resin-impregnated crepe paper or Japanese paper as a support, and coating the support with an adhesive made of rubber or acrylic polymer. Also, JP-A-55-108481, JP-A-57-
In JP 87481, an amphoteric surfactant was added to an emulsion adhesive using an anionic or nonionic surfactant. A removable adhesive has been proposed, and JP-A-57-177077 describes that an adhesive containing a fluorine-containing compound has excellent removability. However, although the adhesives proposed in the above publication can be re-peeled from the adherend after adhesion at room temperature or relatively low temperatures (approximately 50 to 70°C), these adhesives are prone to baking after painting. It cannot withstand the high temperature (120-160℃) during drying, and the adhesive strength of the adherend increases significantly, making it difficult to peel off the tape after baking and drying, and even if it is peeled off, the adherend The adhesive remains on the adhesive, resulting in so-called adhesive residue, which significantly impairs the aesthetic appearance of the adherend. As a result of intensive studies to solve these problems, the inventor of the present invention found that the fluorine-containing compound described in JP-A No. 57-177077 has sufficient heat-resistant masking tape properties even when added to an adhesive. However, by adding a fluorine-containing phosphate ester compound that has a fluoroalkyl group and a phosphate ester group in the same molecule to the adhesive, it can be easily removed even when exposed to high temperatures. They discovered that the adhesive can be peeled off easily and that no adhesive remains on the adherend, and have completed the present invention. That is, the present invention provides a removable adhesive characterized in that the adhesive contains an organic phosphate ester containing fluorine. Since the adhesive of the present invention is a heat-resistant removable adhesive, it is most suitable as an adhesive for masking tapes, sheets, labels, etc. that require heat resistance. Here, a heat-resistant removable adhesive is a adhesive that is applied to a support, made into a label, sheet, tape, etc. and pasted on various adherends, and then heated at a high temperature of 120°C or higher for 30 minutes or more. (180° peeling adhesive strength according to JIS Z0237: 750 g/25 mm or less), and does not leave any adhesive on the adherend and does not cause contamination. The adhesive that can be used in the present invention may be any known adhesive, such as a rubber based rubber containing a tackifier added to a synthetic rubber such as natural rubber or styrene-butadiene rubber, polyisobrene, polyisobutylene, or butadiene-acrylonitrile rubber. Examples include adhesives such as acrylic acid ester monomer polymers, polyvinyl ether polymers, silicone adhesives, etc. In particular, adhesives whose main component is (meth)acrylic ester have excellent adhesive performance and weather resistance. There is no need for curing after coating, and the composition can be easily changed to suit the required adhesiveness.
Since it is easy to handle, it is preferable to use it in the present invention. Here, the adhesive mainly composed of (meth)acrylic esters refers to (meth)acrylic esters in which the alkyl group has 4 or more carbon atoms, preferably up to 12 carbon atoms, such as butyl acrylate, butyl methacrylate. , 40 to 99% by weight of 2-ethylhexyl acrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, lauryl acrylate, lauryl methacrylate, octyl acrylate, octyl methacrylate, etc.
An unsaturated monomer copolymerizable with the (meth)acrylic acid ester, such as (meth)acrylic acid, (meth)
Ethyl acrylate, (meth)ethyl acrylate,
(etha)propyl acrylate, (meth)acrylamide, N-methylol (meth)acrylamide,
Glycidyl (meth)acrylate, 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, hydroxypropyl (meth)acrylate, 2-methoxyethyl (meth)acrylate, 2-ethoxyethyl (meth)acrylate, (meth)acrylic acid N,N-dimethylaminoethyl, cyclohexyl methacrylate, phenyl (meth)acrylate, styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl methyl ether, vinylpyrrolidone, vinyl chloride, butadiene, acro Any polymer consisting of nitrile, itaconic acid, maleic anhydride, etc. may be used, and the adhesive may include (meth)acrylamide, N-methylol (meth)acrylamide, N-butyrol (meth)acrylamide,
(meth)glycidyl acrylate, 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, hydroxypropyl (meth)acrylate, (meth)acrylic acid, (meth)
It is preferable to use a polymer in which a functional monomer such as N,N-dimethylaminoethyl acrylate is copolymerized with the above-mentioned unsaturated monomers. This is because a pressure-sensitive adhesive containing the functional monomer has excellent anchoring properties to a support, tends to have a large cohesive force, and has good removability. Further, the form of the adhesive used in the present invention is not particularly limited, and may be an emulsion type, a solution type, or another type. The fluorine-containing organic phosphate ester used in the present invention is an ester of a fluorine-containing alcohol and a phosphoric acid, and is generally a fluorine-containing organic phosphate ester surfactant. The fluorine-containing organophosphate surfactant is a fluorine-containing organophosphate monoester and/or a fluorine-containing organophosphate diester,
Or fluorine-containing organophosphate monoester and/or
Or a salt of a fluorine-containing organic phosphoric acid diester and a basic substance. Examples of organic phosphoric acid esters containing fluorine include the following. (1) Fluorine-containing organic phosphate ester general formula R 1 is a fluorine-containing alkyl group, alkenyl group, or alkylphenyl group with 3 carbon atoms, and R 2 is hydrogen or an alkyl group, alkenyl group, or alkylphenyl group with 2 or more carbon atoms. group, a phenyl group, or an alkyl group containing 3 or more carbon atoms, an alkenyl group, or an alkylphenyl group containing fluorine. (2) Salts of fluorine-containing organic phosphate esters and basic substances Salts of the fluorine-containing organic phosphates of (1) above with metals such as sodium, potassium, calcium, zinc, magnesium, aluminum, etc., or trimethylamine, diethylamine , triethylamine, propylamine, butylamine, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, salts with organic amines such as pyridine, or ammonium salts. (3) Other fluorine-containing organic phosphate esters and their salts 2-perfluoroalkyl (C 9 - 23)-1-
Methyl-ethyl phosphate and its salts, α,α-ω-trihydroper, fluoroalkyl (C 7 ) disodium phosphate, bis(N-perfluorooctylsulfonyl-N
-ethylaminoethyl), monoper, fluoroalkyl ( C6-12 ) ethyl phosphate,
Mono- or di[2-perfluoroalkyl (C 4 - 16) ethyl polyoxyalkylene ether] phosphate ester and its salts, 3-perfluoroalkyl (C 7 - 23) -1,2-propanediol phosphate ester etc. Among the above-mentioned fluorine-containing organic phosphate esters, those having a fluorine content of 20% by weight or more in the molecule and/or having a perfluoroalkyl group are preferred. Particularly preferred are mono- or diperfluoroalkyl ( C31-21 ) phosphate mono- or diperfluoroalkyl ( C3-21 ) ethyl phosphates. In the present invention, the above fluorine-containing organic phosphate esters may be used alone or in combination of two or more. In order to incorporate a fluorine-containing organic phosphate ester into an adhesive, the fluorine-containing organic phosphate ester can be added as is, or diluted with water or an organic solvent, etc., during or after polymerization of the adhesive polymer. The amount of the fluorine-containing organic phosphate ester to be added is preferably 0.05 to 10 parts by weight, preferably 0.1 to 5 parts by weight, based on 100 parts of the adhesive polymer. This is because if it is less than 0.05 parts by weight, sufficient heat-resistant removability will not be achieved, and if it exceeds 10 parts by weight, the adhesive properties of the pressure-sensitive adhesive may be significantly impaired. The adhesive of the present invention contains a polyisocyanate compound,
Crosslinking agents such as melamine compounds and epoxy compounds may be added, and pigments such as titanium oxide and talc, which are generally mixed in adhesives, stabilizers, thickeners, etc. may also be added. The adhesive of the present invention can be used to produce adhesive products such as sheets, tapes, and labels using synthetic resin films such as polyester, polypropylene, polyethylene, polyvinyl chloride, and cellulose acetate, or cloth, paper, aluminum laminated paper, metal foil, etc. as a support. It can be done. In order to manufacture these adhesive products, for example, the viscosity of the adhesive of the present invention is generally adjusted to about 1,000 to 50,000 centipoise, and the adhesive is applied to a support using a commonly used adhesive coating machine such as a roll coater or a doctor coater. Transfer or direct coating is sufficient. The adhesive of the present invention is suitable as an adhesive for heat-resistant masking tape, but it can also be used as an adhesive for so-called surface protection films for metal plates such as stainless steel and aluminum, decorative plates, glass plates, etc. . Next, the present invention will be explained using examples. Note that "parts" and "%" in Examples, Synthesis Examples, and Comparative Examples indicate "parts by weight" and "% by weight," respectively. Synthesis Example 1 After stirring, 31.9 parts of ethyl acetate was charged into a reactor equipped with a reflux condenser, a dropping device, and a thermometer and heated to 80°C. To this material, 33.2 parts of 2-ethylhexyl acrylate, 3.7 parts of vinyl acetate,
A mixture of 2.5 parts of acrylic acid, 0.4 parts of acrylamide, and 0.1 part of glycidyl methacrylate and 7.9 parts of ethyl acetate in which 0.2 parts of benzoyl peroxide were dissolved were each added dropwise over 2 hours. Then α,α-isobutyroazobisnitrile
After 20.0 parts of ethyl acetate containing 0.1 part of ethyl acetate was added dropwise over 2 hours, the polymerization reaction was further continued at 80°C for 4 hours. In this way, a pale yellow acrylic adhesive solution with a solid content of 39.1% and a viscosity of 2200 cps was obtained. Synthesis Example 2 In a reactor similar to that used in Synthesis Example 1, add water.
Add 31.8 parts of polyoxyethylene nonylphenol (HLB13.3), 2.1 parts of sodium dodecylbenzenesulfonate, and dissolve. An aqueous solution of a monomer mixture of 6.5 parts of ethyl acrylate, 25.5 parts of 2-ethylhexyl acrylate, 20.5 parts of butyl acrylate, and 2.6 parts of methacrylic acid and 0.2 parts of potassium persulfate dissolved in 8.8 parts of water was added to this material under a nitrogen atmosphere. Add 20% of each and heat to 80℃. 30
After continuing the reaction for several minutes, the remaining monomer mixture and aqueous potassium persulfate solution are added dropwise over a period of 2 hours.
After the dropwise addition was completed, the polymerization reaction was continued at 80°C for 6 hours. A milky white acrylic adhesive emulsion with a solid content of 55.4% and a viscosity of 8000 cps was thus obtained. Examples 1 to 2 Monoperfluorooctyl phosphate and zipper were added to the acrylic adhesives obtained in Synthesis Examples 1 and 2 so that the amount of fluorine-containing organic phosphate was 2.5 parts per 100 parts of the polymer. An isopropanol solution containing 20% of a mixture of fluorooctyl phosphates (mixing ratio: monoester/diester = 50 <molar ratio>) was added and thoroughly mixed. This material was treated with corona discharge using an applicator.
The thickness of the 25μ polyester film after drying is
It was applied to a thickness of 25μ. They were then dried at 105°C for 3 minutes, laminated with release paper, and evaluated for their performance as heat-resistant removable adhesives. As shown in Table 1, they all had excellent performance as adhesives, and It had excellent heat resistance and removability. Example 3 Monoperfluorooctyl phosphate and diperfluorooctyl phosphate were added to the acrylic adhesive obtained in Synthesis Example 1 so that the amount of the fluorine-containing organic phosphate compound was 2.5 parts per 100 parts of the polymer. An isopropanol solution containing 20% diethanolamine salt of a mixture of phosphoric acid esters (mixing ratio: monoester/diester = 50/50 <molar ratio>) was added and thoroughly mixed. The performance of this product as a heat-resistant removable adhesive was evaluated in the same manner as in Example 1. As shown in Table 1, it had excellent performance as an adhesive and excellent heat-resistant removability. Comparative Example 1 The performance of the acrylic adhesive obtained in Synthesis Example 1 as a heat-resistant removable adhesive was evaluated in the same manner as in Example 1. As shown in Table 1, the adhesive had good heat-resistant removability. I couldn't get it. Comparative Example 2 An amine compound containing a perfluorononyl group, that is, C 9 F 19 CH 2 , was added to the acrylic adhesive obtained in Synthesis Example 1 so that the amount of the fluorine-containing organic compound was 2.5 parts per 100 parts of the polymer. CH(OH) CH2NH ( CH2 ) 3N
An isopropanol solution containing 50% (CH 3 ) 2 was added and mixed thoroughly. The performance of this product as a heat-resistant removable adhesive was evaluated in the same manner as in Example 1. As shown in Table 1, no pressure-sensitive adhesive having heat-resistant removability was obtained for mild steel plates, SUS304 plates, and glass plates.
【表】【table】
【表】
実施例 ４〜６
合成例１で得られたアクリル系粘着剤に、重合
体100部に対して、弗素含有有機リン酸エステル
を表２に示す割合になるように、モノフルオロオ
クチルリン酸エステルとジパーフルオロオクチル
リン酸エステルの混合物（混合比；モノエステ
ル／ジエステル＝50／50＜モル比＞）を20％含む
イソプロパノール溶液を加えて十分に混合した。
このものを実施例１と同様にして耐熱再剥離型の
粘着剤としての性能を評価した。
表２に示すように、粘着剤としての性能が優
れ、かつ耐熱再剥離性の優れたものであつた。[Table] Examples 4 to 6 Monofluorooctyl phosphorus was added to the acrylic adhesive obtained in Synthesis Example 1 so that the proportion of fluorine-containing organic phosphoric acid ester to 100 parts of the polymer was as shown in Table 2. An isopropanol solution containing 20% of a mixture of acid ester and diperfluorooctyl phosphate (mixing ratio: monoester/diester = 50/50 <mole ratio>) was added and thoroughly mixed.
The performance of this product as a heat-resistant removable adhesive was evaluated in the same manner as in Example 1. As shown in Table 2, it had excellent performance as an adhesive and excellent heat-resistant removability.
【表】【table】