JPH0340061B2 - - Google Patents
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Description
本発明はエラストマー中にアラミドパルプを容
易に配合することを可能とするマスターバツチ
(masterbatch)材料として使用するのに適当し
た粒状エラストマー組成物に関する。又本発明は
粒状エラストマー組成物を製造する方法に関す
る。 エラストマーを繊維又は繊維状材料で補強する
ことは周知である。かような繊維又は繊維状材料
はそれらを含むエラストマーのモジユラスを増大
させ、従つて延伸に対するエラストマーの耐性を
強化する。繊維又は繊維状材料をエラストマー中
に均一に配合することは困難であり、特に比較的
大量、即ち、>5%の繊維又は繊維状材料をエラ
ストマー中に配合することは極めて困難であると
いえる。この問題は高強度、高モジユラスのアラ
ミド繊維及びパルプの場合特に厄介である。その
理由は繊維及びパルプが非常に強力で混合操作に
おいて破断せず、むしろ“ボールアツプ(ball−
up)”する傾向があり、その結果エラストマー全
体にわたる均一な分散が達成し難いからである。 1985年5月15日付けの英国特許第2147589号は、
ゴム状重合体溶液中にアラミド繊維を分散させて
繊維補強組成物を製造する方法を開示している。 本文と同じ発明者の出願になる1985年4月30日
付けの米国特許第4514541号は、組成物のエラス
トマー材料が蒸発され且つ回収されるべき溶剤を
用いた溶液として利用されるマスターバツチ用の
エラストマー組成物を開示している。 K.バウスタニー(Boustany)等の出願になる
1972年10月10日付けの米国特許第3697364号及び
1974年9月17日付けの米国特許第3836412号は、
繊維をエラストマーに分散する前に、固体状エラ
ストマーとして凝固すべき充填剤又は溶剤又はラ
テツクスと混合する処理をする方法による、セル
ロース系繊維によつて補強されたエラストマー組
成物を開示している。該組成物は又は繊維対エラ
ストマーを強く付着させるための接合剤を含んで
いる。 G.バウエル(Bauer)による1983年12月8日付
けのドイツ国特許公開公報第3221266号は、エラ
ストマー中に分散する前に、反対電荷、即ち例え
ば珪酸のコーテイングにより繊維を処理すること
によるエラストマーとアラミド繊維から成る封止
用組成物を開示している。分散工程に対するマス
ターバツチ的要素はない。 T.レオ(Leo)等による1981年4月21日付けの
米国特許第4263184号は、繊維及びエラストマー
又は重合体の凝固したラテツクスから成る、エラ
ストマー中に分散させる繊維状マスターバツチ組
成物を開示している。 G.バーグ(Berg)等の出願になる1976年12月
21日付けの米国特許第3998778号は、繊維を含ま
ない、充填剤含有エラストマー溶液をアルカリ性
珪酸溶液と混合することによりエラストマーを凝
固させて製造される充填剤マスターバツチ組成物
を開示している。 1981年8月13日付けの日本国特許公開公報第
100836/81号はNBR、カーボンブラツク及びア
ラミド繊維から成るマスターバツチ配合組成物の
製造法を開示している。NBRは固体であり、カ
ルボキシル化されている。カルボキシル化はアラ
ミド繊維への接着を増大させるために使用されて
いる。 L.セーゲル(Segel)等による1976年1月6日
付けの米国特許第3931094号は、充填剤及び繊維
状分散助剤が総て熱可塑性樹脂と混合されて最終
充填生成物を与える、熱可塑性樹脂、充填剤及び
繊維状分散助剤の組成物を開示している。配合工
程に対するマスターバツチ的要素はない。 繊維状材料をエラストマー系ラテツクスで被覆
し、次いでラテツクスを凝固させて、同一又は他
のエラストマー中への繊維状材料の分散に資す
る、有用な繊維状材料とエラストマーとの混合物
を提供することは周知である。かようなエラスト
マー被覆繊維状材料は、更に加工する場合には切
断する必要のある繊維とエラストマーの固体状塊
状物の形態をとることが一般的である。アラミド
パルプを用いるこの方法は記載されていない。こ
の方法の欠点は、ラテツクス状として利用できる
エラストマーだけが使用できること、及びそのよ
うなラテツクスを使用すると最終分散物から水を
除去することが必要となる点である。 本発明の総括 本発明はエラストマー生成物を配合する際にマ
スターバツチ材料として使用するのに適当である
粒状エラストマー組成物を提供する。本発明のマ
スターバツチ材料はアラミドパルプ、補強用充填
剤及び液状エラストマーを含む。液状エラストマ
ーは有機溶剤を含まないものが使用されるが、そ
れにも拘わらずマスターバツチ材料はエラストマ
ーの液体的性状を露呈しない。 本発明のマスターバツチ材料は5ないし65重量
部のアラミドパルプ、10ないし65重量部の補強用
充填剤、及び5ないし75重量部の液状エラストマ
ーから成る。マスターバツチ材料はアラミドパル
プ及び補強用充填剤を徹底的に混合し、次いでパ
ルプと充填剤とを液状エラストマーに配合するこ
とによつて製造される。アラミドパルプは長さが
0.1ないし8mmで、平均の長さが約1ないし3mm、
且つ場合により僅かに大きめであるポリ(p−フ
エニレンテレフタールアミド)が好ましく、補強
用充填剤は好適にはカーボンブラツク又はシリカ
である。繊維の長さ対直径比は少なくとも10であ
り、1000又はそれ以上大きくても良い。液状エラ
ストマーは好適にはポリブタジエン又はブタジエ
ンとアクリロニトリルの共重合体であり、約2な
いし3の剪断速度(sec-1)で、温度25℃におい
て20000−70000センチポイズの粘度を有するもの
である。 本発明の粒状エラストマー組成物は、組成物の
製造に対する助剤として溶剤を含まない液状エラ
ストマーを用いて製造される。エラストマーが液
状であるから、一たん製造された組成物から溶剤
を除去する必要がない。エラストマーが液体状で
あるために組成物中のパルプ粒子をエラストマー
によつて完全に湿潤させることができ、組成物中
のエラストマーが少量であるので組成は乾燥した
外観を有する。本発明はエラストマーを配合する
ためのマスターバツチ材料として有用であり、そ
して溶剤を使用し、組成物さら蒸発させ、且つ回
収するという欠点を持たない、乾燥した、粒状の
エラストマー組成物を提供する。 本発明の詳述 アラミドパルプとは、米国特許第3869429号及
び38969430号に記載されたような、高強度、高モ
ジユラスの芳香族ポリアミド繊維から誘導された
繊維を機械的に破砕することにより製造された合
成パルプを意味する。特にポリ(p−フエニレン
テレフタルアミド)繊維から誘導されたアラミド
パルプが好適である。アラミドパルプは製紙工業
において使用されるパルプ精製方法、例えばデイ
スク精製法を用いて好適に製造される。アラミド
繊維は横方向及び縦方向の両方向に破砕され、精
製の程度により長さ0.8ないし8mmの繊維として
提供される。これらの繊維に付着して、繊維の本
体(幹[trunk])部分の直径が約12μmであるの
に対して0.1μm程度の小さな直径を有する微細な
フイブリルがある。アラミドパルプは毛状繊維の
外観を有する。アラミドパルプはカナダ標準水
度(freeness)が300−650cm3、クラーク(Clark)
分級(14メツシユ篩上の%)が5−45%である。
本発明に使用するのに好適なアラミドパルプは長
さが0.1ないし8mmで、平均長さが約2mmであり、
カナダ標準水度が300−450cm3、クラーク分級が
5−15%である。さほど好適ではないが長さが
0.1ないし8mmで、平均長さが約1ないし5mmで
あり、カナダ標準水度が525−650cm3、クラーク
分級が20−45%である長さの長いパルプもなお有
用である。 高強度、高モジユラスの芳香族ポリアミド繊維
は、その連鎖延長結合が同軸的又は平行的及び反
対方向のいずれかである芳香族ポリアミドから誘
導される。かような繊維は米国特許第3869429号
及び3869430号に記載されており、米国特許第
3767756号に記載された紡糸方法によつて製造す
ることができる。 本発明において有用な充填剤はエラストマー中
に配合するのに有用な普通の補強用充填剤、例え
ばカーボンブラツク、及び構造化(structured)
シリカである。 本発明の実施に際して有用な液状エラストマー
は、エラストマー材料それ自体が溶剤、希釈剤、
又は他の添加剤を用いることなく、2ないし
3sec-1の剪断速度で且つ混合温度で測定した値と
して1ないし106センチポイズの粘度を有する程
度に充分な低分子量及び架橋結合度合の少ないエ
ラストマーを含む。本発明以前には液状エラスト
マーがマスターバツチ組成物中に使用されたこと
はない。液状エラストマーを使用する際の一つの
必須な基準は、混合が実施される温度において、
エラストマーは充填剤、繊維及び他の成分と混合
するのに適当な粘度を持たなければならないとい
うことである。各成分の混合は一般約20−50℃
で、且つ100℃以下で行なわれる。液状エラスト
マーは、エラストマーの粘度が約106センチポイ
ズ以下である限り他の成分と混和することができ
ると結論された。エラストマーが低粘度であれば
各成分は容易に混和できるので、粘度の下限に
は、余り問題となるような実際的な制限はない。 ポリブタジエン及びブタジエンとアクリロニト
リル共重合体は本発明に使用する液状エラストマ
ーとして特に好適である。使用できる他の液状エ
ラストマーは、弗化ビニリデンとヘキサフルオロ
プロピレンのような炭素原子が5個よりも少ない
アルキレン、及びスチレン及びビニルストレンの
ようなスチレン類、及びブタジエンとアクリロニ
トリルの重合体及び共重合体のエラストマーであ
る。 しかし特定の粘度及び相溶性限界内ある任意の
液状エラストマーが本発明の実施に使用できる。
本発明の組成物がマスターバツチ材料として使用
される時には、液状エラストマーは勿論最終配合
物のエラストマーと相溶性で、且つ配合可能であ
り、及び最終生成物の物理的化学的要求と合致す
るように選択されなければならない。 本発明の実施に際し特に有用な液状エラストマ
ーは: “ハイカー(Hycar)”1312LV−74重量%のブ
タジエンと26重量%のアクリロニトリルの共重合
体で、分子量は約1000であり、25℃で、2ないし
3sec-1の剪断速度において約60000ないし70000セ
ンチボイズの粘度を有する。この製品はB.F.グツ
ドリツチ(Goodrich)社により市販されている。 “リコン(Ricon)”150−70重量%の1,2−
ビニルポリブタジエンと約8重量%のシス−及び
約22重量%のトランス−ブタジエンの共重合体
で、分子量は約1800−2400であり、25℃で、2な
いし3sec-1の剪断速度において約30000ないし
50000センチポイズの粘度を有する。この製品は
コロラド・ケミカル・スペシヤルテイズ
(Colorado Chemical Spedialties)社から市販
されている。 “ネオプレン(Neoprene)”FB−2−クロロ
−1,3−ブタジエンの重合体で、50℃で約
50000−150000センチポイズの粘度を有する。こ
の製品はE.I.デユポン・デ・ネモアス(du Pont
de Nemours)社から市販されている。 “ヴイトン(Viton)”LM−弗化ビニリデンと
ヘキサフルオロプロピレンの重合体で、100℃に
おいて約2000センチポイズのブルツクフイールド
粘度を有している。この製品はE.I.デユポン・
デ・ネモアス社から市販されている。 “リコン(Ricon)”100−分子量約2400の1,
2−ビニルスチレン ブタジエン ゴムで、25℃
で2ないし3sec-1の剪断速度において約400000セ
ンチポイズの粘度を有する。 “リコン(Ricon)”181及び184−“リコン”
181の場合は約3000及び“リコン”184の場合は約
6500の分子量を有するスチレン ブタジエン ゴ
ムであり、25℃で2ないし3sec-1の剪断速度にお
いて約8000ないし約20000センチポイズの粘度を
有する。 “ハイカー”1312−72重量%のブタジエンと28
重量%のアクリロニトリルの共重合体で、25℃で
2ないし3sec-1の剪断速度において約120000ない
し約140000センチポイズの粘度を有する。 本発明の粒状エラストマー組成物を製造する一般
的方法 “ケブラー(Kevlar)”の商品名でE.I.デユポ
ン・デ・ネモアス社から市販されているアラミド
パルプのようなパルプ及びカーボンブラツク又は
シリカのような典型的な補強用充填剤を、高速ミ
キサー中に入れる。パルプ/充填剤の比率は、最
終の補強されたエラストマー生成物の性状に応じ
て約6/1ないし4/1に変えることができる。
ミキサー(チヨツパーの翼の速度を3225rpmと
し、パンの速度を71rpmとしたアイリツチ
[Eirich]RV02型式22496、又はチヨツパー速度
を3600rpmとしプラウ速度を155rpmとしたリツ
トルフオード[Littleford]型式#FM−310−
D)を約2分間運転してパルプを個々の繊維に分
離し、繊維と充填剤を配合する。 次いでミキサーを開いて液状エラストマーを添
加する。材料を高速で約4分間混合してミキサー
を停め、開口する。得られる粒子は非常に細かく
且つ繊維状であるか、又はやや大きく不規則な形
態をしている(通常0.2−2.5cm)。粒子寸法は主
として使用された液状エラストマーの量に依存し
ている。エラストマーが少なければ、粒子はより
小さくなる。粒状充填剤及び充填剤の量も又粒子
寸法にある程度の影響を及ぼしている。分散を容
易にするためには、寸法の小さい粒子の方が好適
である。 ここで粒子はエラストマー素材に配合するマス
ターバツチとして使用できる状態となつている。 試験法 エラストマーへの分散 本発明のマスターバツチ材料の効果を測定する
ために、該材料の粒子を標準配合技術を用いて配
合する。バンバリ・ミキサー中で粒子とゴム素材
を混合し、ロール・ミル中を一回通してシートと
し、室温に冷却し、次いで二度目にバンバリ・ミ
キサー中で混合し、ロールが異なつた周辺速度で
動いているロール・ミル中で再度圧延してシート
とする。未加硫のシートが形成される。該シート
を320〓(160℃)において20分間1000−1500psi
(6900−10350KPa)の圧力を掛けて加圧加硫し、
厚さ0.075インチ、約6インチ平方(15×15×
0.19cm)のスラブとする。しばしば使用される標
準ゴム素材は“ノーデル(Nordel)”1040と称さ
れ、E.I.デユポン・デ・ネモアス社から市販され
ている硫黄加硫性、低粘度炭化水素ゴムである。 物理的性質は室温で測定される。総ての場合一
試料毎に少なくとも5回反復試験を行う。測定法
は下記の方法による: 引裂強さ:ASTM D−624−54(Cダイを用い
て) モジユラス(引張強さ):ASTMD−412−68(D
ダイを用いて) 試験は試料の状態調節を行わずに約75〓及び約
50%の相対湿度において実施される。試験を行
い、その結果は非SI単位を用いて報告される。引
張試験の場合は、クロスベツト速度として1分当
たり20インチの速度が使用される。モジユラスは
特定の伸びにおける引張強さを測定することによ
り計算される。 下記の実施例において、本発明のマスターバツ
チ材料は表に示されたように特定な種類及び量の
構成成分を用いて、一般に下記に記載されたよう
にして製造され且つ評価された。 粒状エラストマー マスターバツチ材料を製造
するために、補強用充填剤及び長さ0.1ないし8
mm、平均約2mmの長さを有するアラミドパルプを
アイリツチ・ミキサーに装入した。(パルプは
“ケブラー”の商品名でE.I.デユポン・デ・ネモ
アス社から市販されているポリ(p−フエニレン
テレフタルアミド)であつた)。ミキサーを密閉
し、乾燥固体を約2分間配合した。ミキサーを停
めて開口し;そして液状エラストマーを添加し
た。ミキサーを再度閉じ、混合物を約4分間配合
した。 粒状エラストマー マスターバツチ材料を評価
するために、エラストマーと配合し、配合エラス
トマーの物理的性質を試験した。エラストマー、
マスターバツチ材料及び加硫系をOOCバンバ
リ・ミキサーに添加した。ミキサーを1分当たり
50ないし70回転で約9分間運転し、その間該材料
の温度が凡そ室温から約300〓以下まで増大する
ままとした。乾燥混合物をミキサーから取り出
し、ロール・ミル上を一回通してシートとし、室
温に放冷した。冷却したシート状の混合物を加硫
系成分と共に再度バンバリ・ミキサーに入れ、ミ
キサーを1分間当たり70回転で運転し、その間該
材料の温度が凡そ室温から約220〓以下まで増大
するままとした。乾燥混合物をミキサーから取り
出し、総ての成分が均一に配合されるまでロー
ル・ミル上で混和した。得られる、均一に配合さ
れたシートを切り裂いてロールから取り去り、一
定寸法に切り取り、160℃(320〓)で6900−
10350KPa(1000−1500psi)の圧力下で20分間加
硫した。加硫したスラブは15×15×0.19cm(6×
6×0.75インチ)であつた。 実施例 1 本実施例においては、補強用充填剤は“ハイ
シル(Hi Sil)”233であり、液状充填剤は“ハイ
カー”1312LVであつた。数種のマスターバツチ
組成物が第1−1表に重量部及び重量%で示され
ている。 “ハイ シル”233は粒径約0.02μmの高度に構
造化したシリカである。生成物の表面積は140
m2/gであり、ピツツバーク・プレート・グラス
(Pittsburgh Plate Glass)社で市販されている。
易に配合することを可能とするマスターバツチ
(masterbatch)材料として使用するのに適当し
た粒状エラストマー組成物に関する。又本発明は
粒状エラストマー組成物を製造する方法に関す
る。 エラストマーを繊維又は繊維状材料で補強する
ことは周知である。かような繊維又は繊維状材料
はそれらを含むエラストマーのモジユラスを増大
させ、従つて延伸に対するエラストマーの耐性を
強化する。繊維又は繊維状材料をエラストマー中
に均一に配合することは困難であり、特に比較的
大量、即ち、>5%の繊維又は繊維状材料をエラ
ストマー中に配合することは極めて困難であると
いえる。この問題は高強度、高モジユラスのアラ
ミド繊維及びパルプの場合特に厄介である。その
理由は繊維及びパルプが非常に強力で混合操作に
おいて破断せず、むしろ“ボールアツプ(ball−
up)”する傾向があり、その結果エラストマー全
体にわたる均一な分散が達成し難いからである。 1985年5月15日付けの英国特許第2147589号は、
ゴム状重合体溶液中にアラミド繊維を分散させて
繊維補強組成物を製造する方法を開示している。 本文と同じ発明者の出願になる1985年4月30日
付けの米国特許第4514541号は、組成物のエラス
トマー材料が蒸発され且つ回収されるべき溶剤を
用いた溶液として利用されるマスターバツチ用の
エラストマー組成物を開示している。 K.バウスタニー(Boustany)等の出願になる
1972年10月10日付けの米国特許第3697364号及び
1974年9月17日付けの米国特許第3836412号は、
繊維をエラストマーに分散する前に、固体状エラ
ストマーとして凝固すべき充填剤又は溶剤又はラ
テツクスと混合する処理をする方法による、セル
ロース系繊維によつて補強されたエラストマー組
成物を開示している。該組成物は又は繊維対エラ
ストマーを強く付着させるための接合剤を含んで
いる。 G.バウエル(Bauer)による1983年12月8日付
けのドイツ国特許公開公報第3221266号は、エラ
ストマー中に分散する前に、反対電荷、即ち例え
ば珪酸のコーテイングにより繊維を処理すること
によるエラストマーとアラミド繊維から成る封止
用組成物を開示している。分散工程に対するマス
ターバツチ的要素はない。 T.レオ(Leo)等による1981年4月21日付けの
米国特許第4263184号は、繊維及びエラストマー
又は重合体の凝固したラテツクスから成る、エラ
ストマー中に分散させる繊維状マスターバツチ組
成物を開示している。 G.バーグ(Berg)等の出願になる1976年12月
21日付けの米国特許第3998778号は、繊維を含ま
ない、充填剤含有エラストマー溶液をアルカリ性
珪酸溶液と混合することによりエラストマーを凝
固させて製造される充填剤マスターバツチ組成物
を開示している。 1981年8月13日付けの日本国特許公開公報第
100836/81号はNBR、カーボンブラツク及びア
ラミド繊維から成るマスターバツチ配合組成物の
製造法を開示している。NBRは固体であり、カ
ルボキシル化されている。カルボキシル化はアラ
ミド繊維への接着を増大させるために使用されて
いる。 L.セーゲル(Segel)等による1976年1月6日
付けの米国特許第3931094号は、充填剤及び繊維
状分散助剤が総て熱可塑性樹脂と混合されて最終
充填生成物を与える、熱可塑性樹脂、充填剤及び
繊維状分散助剤の組成物を開示している。配合工
程に対するマスターバツチ的要素はない。 繊維状材料をエラストマー系ラテツクスで被覆
し、次いでラテツクスを凝固させて、同一又は他
のエラストマー中への繊維状材料の分散に資す
る、有用な繊維状材料とエラストマーとの混合物
を提供することは周知である。かようなエラスト
マー被覆繊維状材料は、更に加工する場合には切
断する必要のある繊維とエラストマーの固体状塊
状物の形態をとることが一般的である。アラミド
パルプを用いるこの方法は記載されていない。こ
の方法の欠点は、ラテツクス状として利用できる
エラストマーだけが使用できること、及びそのよ
うなラテツクスを使用すると最終分散物から水を
除去することが必要となる点である。 本発明の総括 本発明はエラストマー生成物を配合する際にマ
スターバツチ材料として使用するのに適当である
粒状エラストマー組成物を提供する。本発明のマ
スターバツチ材料はアラミドパルプ、補強用充填
剤及び液状エラストマーを含む。液状エラストマ
ーは有機溶剤を含まないものが使用されるが、そ
れにも拘わらずマスターバツチ材料はエラストマ
ーの液体的性状を露呈しない。 本発明のマスターバツチ材料は5ないし65重量
部のアラミドパルプ、10ないし65重量部の補強用
充填剤、及び5ないし75重量部の液状エラストマ
ーから成る。マスターバツチ材料はアラミドパル
プ及び補強用充填剤を徹底的に混合し、次いでパ
ルプと充填剤とを液状エラストマーに配合するこ
とによつて製造される。アラミドパルプは長さが
0.1ないし8mmで、平均の長さが約1ないし3mm、
且つ場合により僅かに大きめであるポリ(p−フ
エニレンテレフタールアミド)が好ましく、補強
用充填剤は好適にはカーボンブラツク又はシリカ
である。繊維の長さ対直径比は少なくとも10であ
り、1000又はそれ以上大きくても良い。液状エラ
ストマーは好適にはポリブタジエン又はブタジエ
ンとアクリロニトリルの共重合体であり、約2な
いし3の剪断速度(sec-1)で、温度25℃におい
て20000−70000センチポイズの粘度を有するもの
である。 本発明の粒状エラストマー組成物は、組成物の
製造に対する助剤として溶剤を含まない液状エラ
ストマーを用いて製造される。エラストマーが液
状であるから、一たん製造された組成物から溶剤
を除去する必要がない。エラストマーが液体状で
あるために組成物中のパルプ粒子をエラストマー
によつて完全に湿潤させることができ、組成物中
のエラストマーが少量であるので組成は乾燥した
外観を有する。本発明はエラストマーを配合する
ためのマスターバツチ材料として有用であり、そ
して溶剤を使用し、組成物さら蒸発させ、且つ回
収するという欠点を持たない、乾燥した、粒状の
エラストマー組成物を提供する。 本発明の詳述 アラミドパルプとは、米国特許第3869429号及
び38969430号に記載されたような、高強度、高モ
ジユラスの芳香族ポリアミド繊維から誘導された
繊維を機械的に破砕することにより製造された合
成パルプを意味する。特にポリ(p−フエニレン
テレフタルアミド)繊維から誘導されたアラミド
パルプが好適である。アラミドパルプは製紙工業
において使用されるパルプ精製方法、例えばデイ
スク精製法を用いて好適に製造される。アラミド
繊維は横方向及び縦方向の両方向に破砕され、精
製の程度により長さ0.8ないし8mmの繊維として
提供される。これらの繊維に付着して、繊維の本
体(幹[trunk])部分の直径が約12μmであるの
に対して0.1μm程度の小さな直径を有する微細な
フイブリルがある。アラミドパルプは毛状繊維の
外観を有する。アラミドパルプはカナダ標準水
度(freeness)が300−650cm3、クラーク(Clark)
分級(14メツシユ篩上の%)が5−45%である。
本発明に使用するのに好適なアラミドパルプは長
さが0.1ないし8mmで、平均長さが約2mmであり、
カナダ標準水度が300−450cm3、クラーク分級が
5−15%である。さほど好適ではないが長さが
0.1ないし8mmで、平均長さが約1ないし5mmで
あり、カナダ標準水度が525−650cm3、クラーク
分級が20−45%である長さの長いパルプもなお有
用である。 高強度、高モジユラスの芳香族ポリアミド繊維
は、その連鎖延長結合が同軸的又は平行的及び反
対方向のいずれかである芳香族ポリアミドから誘
導される。かような繊維は米国特許第3869429号
及び3869430号に記載されており、米国特許第
3767756号に記載された紡糸方法によつて製造す
ることができる。 本発明において有用な充填剤はエラストマー中
に配合するのに有用な普通の補強用充填剤、例え
ばカーボンブラツク、及び構造化(structured)
シリカである。 本発明の実施に際して有用な液状エラストマー
は、エラストマー材料それ自体が溶剤、希釈剤、
又は他の添加剤を用いることなく、2ないし
3sec-1の剪断速度で且つ混合温度で測定した値と
して1ないし106センチポイズの粘度を有する程
度に充分な低分子量及び架橋結合度合の少ないエ
ラストマーを含む。本発明以前には液状エラスト
マーがマスターバツチ組成物中に使用されたこと
はない。液状エラストマーを使用する際の一つの
必須な基準は、混合が実施される温度において、
エラストマーは充填剤、繊維及び他の成分と混合
するのに適当な粘度を持たなければならないとい
うことである。各成分の混合は一般約20−50℃
で、且つ100℃以下で行なわれる。液状エラスト
マーは、エラストマーの粘度が約106センチポイ
ズ以下である限り他の成分と混和することができ
ると結論された。エラストマーが低粘度であれば
各成分は容易に混和できるので、粘度の下限に
は、余り問題となるような実際的な制限はない。 ポリブタジエン及びブタジエンとアクリロニト
リル共重合体は本発明に使用する液状エラストマ
ーとして特に好適である。使用できる他の液状エ
ラストマーは、弗化ビニリデンとヘキサフルオロ
プロピレンのような炭素原子が5個よりも少ない
アルキレン、及びスチレン及びビニルストレンの
ようなスチレン類、及びブタジエンとアクリロニ
トリルの重合体及び共重合体のエラストマーであ
る。 しかし特定の粘度及び相溶性限界内ある任意の
液状エラストマーが本発明の実施に使用できる。
本発明の組成物がマスターバツチ材料として使用
される時には、液状エラストマーは勿論最終配合
物のエラストマーと相溶性で、且つ配合可能であ
り、及び最終生成物の物理的化学的要求と合致す
るように選択されなければならない。 本発明の実施に際し特に有用な液状エラストマ
ーは: “ハイカー(Hycar)”1312LV−74重量%のブ
タジエンと26重量%のアクリロニトリルの共重合
体で、分子量は約1000であり、25℃で、2ないし
3sec-1の剪断速度において約60000ないし70000セ
ンチボイズの粘度を有する。この製品はB.F.グツ
ドリツチ(Goodrich)社により市販されている。 “リコン(Ricon)”150−70重量%の1,2−
ビニルポリブタジエンと約8重量%のシス−及び
約22重量%のトランス−ブタジエンの共重合体
で、分子量は約1800−2400であり、25℃で、2な
いし3sec-1の剪断速度において約30000ないし
50000センチポイズの粘度を有する。この製品は
コロラド・ケミカル・スペシヤルテイズ
(Colorado Chemical Spedialties)社から市販
されている。 “ネオプレン(Neoprene)”FB−2−クロロ
−1,3−ブタジエンの重合体で、50℃で約
50000−150000センチポイズの粘度を有する。こ
の製品はE.I.デユポン・デ・ネモアス(du Pont
de Nemours)社から市販されている。 “ヴイトン(Viton)”LM−弗化ビニリデンと
ヘキサフルオロプロピレンの重合体で、100℃に
おいて約2000センチポイズのブルツクフイールド
粘度を有している。この製品はE.I.デユポン・
デ・ネモアス社から市販されている。 “リコン(Ricon)”100−分子量約2400の1,
2−ビニルスチレン ブタジエン ゴムで、25℃
で2ないし3sec-1の剪断速度において約400000セ
ンチポイズの粘度を有する。 “リコン(Ricon)”181及び184−“リコン”
181の場合は約3000及び“リコン”184の場合は約
6500の分子量を有するスチレン ブタジエン ゴ
ムであり、25℃で2ないし3sec-1の剪断速度にお
いて約8000ないし約20000センチポイズの粘度を
有する。 “ハイカー”1312−72重量%のブタジエンと28
重量%のアクリロニトリルの共重合体で、25℃で
2ないし3sec-1の剪断速度において約120000ない
し約140000センチポイズの粘度を有する。 本発明の粒状エラストマー組成物を製造する一般
的方法 “ケブラー(Kevlar)”の商品名でE.I.デユポ
ン・デ・ネモアス社から市販されているアラミド
パルプのようなパルプ及びカーボンブラツク又は
シリカのような典型的な補強用充填剤を、高速ミ
キサー中に入れる。パルプ/充填剤の比率は、最
終の補強されたエラストマー生成物の性状に応じ
て約6/1ないし4/1に変えることができる。
ミキサー(チヨツパーの翼の速度を3225rpmと
し、パンの速度を71rpmとしたアイリツチ
[Eirich]RV02型式22496、又はチヨツパー速度
を3600rpmとしプラウ速度を155rpmとしたリツ
トルフオード[Littleford]型式#FM−310−
D)を約2分間運転してパルプを個々の繊維に分
離し、繊維と充填剤を配合する。 次いでミキサーを開いて液状エラストマーを添
加する。材料を高速で約4分間混合してミキサー
を停め、開口する。得られる粒子は非常に細かく
且つ繊維状であるか、又はやや大きく不規則な形
態をしている(通常0.2−2.5cm)。粒子寸法は主
として使用された液状エラストマーの量に依存し
ている。エラストマーが少なければ、粒子はより
小さくなる。粒状充填剤及び充填剤の量も又粒子
寸法にある程度の影響を及ぼしている。分散を容
易にするためには、寸法の小さい粒子の方が好適
である。 ここで粒子はエラストマー素材に配合するマス
ターバツチとして使用できる状態となつている。 試験法 エラストマーへの分散 本発明のマスターバツチ材料の効果を測定する
ために、該材料の粒子を標準配合技術を用いて配
合する。バンバリ・ミキサー中で粒子とゴム素材
を混合し、ロール・ミル中を一回通してシートと
し、室温に冷却し、次いで二度目にバンバリ・ミ
キサー中で混合し、ロールが異なつた周辺速度で
動いているロール・ミル中で再度圧延してシート
とする。未加硫のシートが形成される。該シート
を320〓(160℃)において20分間1000−1500psi
(6900−10350KPa)の圧力を掛けて加圧加硫し、
厚さ0.075インチ、約6インチ平方(15×15×
0.19cm)のスラブとする。しばしば使用される標
準ゴム素材は“ノーデル(Nordel)”1040と称さ
れ、E.I.デユポン・デ・ネモアス社から市販され
ている硫黄加硫性、低粘度炭化水素ゴムである。 物理的性質は室温で測定される。総ての場合一
試料毎に少なくとも5回反復試験を行う。測定法
は下記の方法による: 引裂強さ:ASTM D−624−54(Cダイを用い
て) モジユラス(引張強さ):ASTMD−412−68(D
ダイを用いて) 試験は試料の状態調節を行わずに約75〓及び約
50%の相対湿度において実施される。試験を行
い、その結果は非SI単位を用いて報告される。引
張試験の場合は、クロスベツト速度として1分当
たり20インチの速度が使用される。モジユラスは
特定の伸びにおける引張強さを測定することによ
り計算される。 下記の実施例において、本発明のマスターバツ
チ材料は表に示されたように特定な種類及び量の
構成成分を用いて、一般に下記に記載されたよう
にして製造され且つ評価された。 粒状エラストマー マスターバツチ材料を製造
するために、補強用充填剤及び長さ0.1ないし8
mm、平均約2mmの長さを有するアラミドパルプを
アイリツチ・ミキサーに装入した。(パルプは
“ケブラー”の商品名でE.I.デユポン・デ・ネモ
アス社から市販されているポリ(p−フエニレン
テレフタルアミド)であつた)。ミキサーを密閉
し、乾燥固体を約2分間配合した。ミキサーを停
めて開口し;そして液状エラストマーを添加し
た。ミキサーを再度閉じ、混合物を約4分間配合
した。 粒状エラストマー マスターバツチ材料を評価
するために、エラストマーと配合し、配合エラス
トマーの物理的性質を試験した。エラストマー、
マスターバツチ材料及び加硫系をOOCバンバ
リ・ミキサーに添加した。ミキサーを1分当たり
50ないし70回転で約9分間運転し、その間該材料
の温度が凡そ室温から約300〓以下まで増大する
ままとした。乾燥混合物をミキサーから取り出
し、ロール・ミル上を一回通してシートとし、室
温に放冷した。冷却したシート状の混合物を加硫
系成分と共に再度バンバリ・ミキサーに入れ、ミ
キサーを1分間当たり70回転で運転し、その間該
材料の温度が凡そ室温から約220〓以下まで増大
するままとした。乾燥混合物をミキサーから取り
出し、総ての成分が均一に配合されるまでロー
ル・ミル上で混和した。得られる、均一に配合さ
れたシートを切り裂いてロールから取り去り、一
定寸法に切り取り、160℃(320〓)で6900−
10350KPa(1000−1500psi)の圧力下で20分間加
硫した。加硫したスラブは15×15×0.19cm(6×
6×0.75インチ)であつた。 実施例 1 本実施例においては、補強用充填剤は“ハイ
シル(Hi Sil)”233であり、液状充填剤は“ハイ
カー”1312LVであつた。数種のマスターバツチ
組成物が第1−1表に重量部及び重量%で示され
ている。 “ハイ シル”233は粒径約0.02μmの高度に構
造化したシリカである。生成物の表面積は140
m2/gであり、ピツツバーク・プレート・グラス
(Pittsburgh Plate Glass)社で市販されている。
【表】
【表】
数種のマスターバツチ組成物をエラストマー及
び他の成分と前記のように配合した。このマスタ
ーバツチ組成物の評価のために、第一段階におい
てマスターバツチ材料に通常は充填剤を添加し
て、B.F.グツドリツチ(Goodrich)社により
“ハイカー”VT−355の商品名で市販されている
ブタジエンとアクリロニトリルの共重合体と配合
し;及び第二段階として下記の加硫系成分: 硫 黄 2.0phr “アルタツクス(Altax)” 1.5phr MBT 1.0phr 酸化亜鉛 5.0phr ステアリン酸 0.7phr と配合した。 加硫系成分は液状及び固体状エラストマー複合
体100部当たりの部数で表示したように使用され
た。 “アルタツクス”はR.T.ヴアンダービルト
(Vanderbilt)社から市販されているベンゾチア
ゾイルジスルフイド加硫促進剤である。 MBTは加硫促進剤として使用された2−メル
カプトベンゾチアゾールである。 第一配合段階で使用された材料の量は第1−2
表に指示されている。“マスターバツチ(MB)”
と題した欄の下方の量はマスターバツチからの添
加量であり、“添加(Added)”と題した欄の下方
の量は、所望の組成を得るために各種個々の成分
を別個に添加した量である。総てのパルプはマス
ターバツチ材料により添加された。
び他の成分と前記のように配合した。このマスタ
ーバツチ組成物の評価のために、第一段階におい
てマスターバツチ材料に通常は充填剤を添加し
て、B.F.グツドリツチ(Goodrich)社により
“ハイカー”VT−355の商品名で市販されている
ブタジエンとアクリロニトリルの共重合体と配合
し;及び第二段階として下記の加硫系成分: 硫 黄 2.0phr “アルタツクス(Altax)” 1.5phr MBT 1.0phr 酸化亜鉛 5.0phr ステアリン酸 0.7phr と配合した。 加硫系成分は液状及び固体状エラストマー複合
体100部当たりの部数で表示したように使用され
た。 “アルタツクス”はR.T.ヴアンダービルト
(Vanderbilt)社から市販されているベンゾチア
ゾイルジスルフイド加硫促進剤である。 MBTは加硫促進剤として使用された2−メル
カプトベンゾチアゾールである。 第一配合段階で使用された材料の量は第1−2
表に指示されている。“マスターバツチ(MB)”
と題した欄の下方の量はマスターバツチからの添
加量であり、“添加(Added)”と題した欄の下方
の量は、所望の組成を得るために各種個々の成分
を別個に添加した量である。総てのパルプはマス
ターバツチ材料により添加された。
【表】
【表】
対照標準品は第一配合段階において指示された
量の液状エラストマー、充填剤、及びパルプを、
個々の成分として別個に添加することにより製造
された。 第1−2表の組成物は次いで第二配合段階にお
いて配合され、物理的性質を評価された。これら
の評価の結果は第1−3表に示される。
量の液状エラストマー、充填剤、及びパルプを、
個々の成分として別個に添加することにより製造
された。 第1−2表の組成物は次いで第二配合段階にお
いて配合され、物理的性質を評価された。これら
の評価の結果は第1−3表に示される。
【表】
試験結果の解析に資するように、100重量部の
固体状及び液状エラストマーを基準とした各組成
の場合のモジユラスを示すために下記の第1−4
表を掲載した。この場合マスターバツチは5重量
部の液状エラストマー、10重量部のパルプ及び各
種量の充填剤を含有している。
固体状及び液状エラストマーを基準とした各組成
の場合のモジユラスを示すために下記の第1−4
表を掲載した。この場合マスターバツチは5重量
部の液状エラストマー、10重量部のパルプ及び各
種量の充填剤を含有している。
【表】
第1−4表は、マスターバツチ中における充填
剤の濃度の効果は、低延伸モジユラス試験におい
て一層顕著であること;及びマスターバツチが約
10ないし約65重量%の充填剤を有する時に、マス
ターバツチを使用することで対照品以上の改善が
もたらされることを示している。この表は、好適
にはマスターバツチは約25ないし55重量%の充填
剤を有することができることを指摘している。 100重量部の固体状及び液状エラストマーを基
準とした各組成についてモジユラスを表示した第
1−5表において更に試験結果が解析されてい
る。この場合、マスターバツチは10重量部の充填
剤、10重量部のパルプ及び各種量の液状エラスト
マーを含有している。
剤の濃度の効果は、低延伸モジユラス試験におい
て一層顕著であること;及びマスターバツチが約
10ないし約65重量%の充填剤を有する時に、マス
ターバツチを使用することで対照品以上の改善が
もたらされることを示している。この表は、好適
にはマスターバツチは約25ないし55重量%の充填
剤を有することができることを指摘している。 100重量部の固体状及び液状エラストマーを基
準とした各組成についてモジユラスを表示した第
1−5表において更に試験結果が解析されてい
る。この場合、マスターバツチは10重量部の充填
剤、10重量部のパルプ及び各種量の液状エラスト
マーを含有している。
【表】
第1−5表は各種成分が別個に、混和されない
成分として導入されるよりは、液状エラストマー
マスターバツチ経由で配合される時に、試験した
全体の範囲にわたつてモジユラスが改善されてい
ることを示している。試験した範囲は約5重量%
から60重量%の液状エラストマーを有するマスタ
ーバツチまで拡大している。 最後に、各種の量のパルプを有するように配合
された組成物について、モジユラスを表示した第
1−6表に試験結果の解析が示されている。すべ
てのパルプはマスターバツチを経由して添加され
たから、この解析は液状エラストマー及び充填剤
の量を一定量として行うことはできなかつた。
成分として導入されるよりは、液状エラストマー
マスターバツチ経由で配合される時に、試験した
全体の範囲にわたつてモジユラスが改善されてい
ることを示している。試験した範囲は約5重量%
から60重量%の液状エラストマーを有するマスタ
ーバツチまで拡大している。 最後に、各種の量のパルプを有するように配合
された組成物について、モジユラスを表示した第
1−6表に試験結果の解析が示されている。すべ
てのパルプはマスターバツチを経由して添加され
たから、この解析は液状エラストマー及び充填剤
の量を一定量として行うことはできなかつた。
【表】
第1−6表は、パルプが存在する効果は低延伸
モジユラス試験において一層顕著であること;及
びマスターバツチが約5ないし約55重量%のパル
プを有する時には、マスターバツチを使用するこ
とで対照品以上の改善がもたらされることを示し
ている。この表は好適にはマスターバツチが約10
ないし50重量%のパルプを有することができるこ
とを指摘している。 実施例 2 本実施例においては補強用充填剤は“ハイ シ
ル”233であり、液状充填剤は“リコン”150であ
つた。数種のマスターバツチ組成物が第2−1表
に重量部及び重量%で示されている。
モジユラス試験において一層顕著であること;及
びマスターバツチが約5ないし約55重量%のパル
プを有する時には、マスターバツチを使用するこ
とで対照品以上の改善がもたらされることを示し
ている。この表は好適にはマスターバツチが約10
ないし50重量%のパルプを有することができるこ
とを指摘している。 実施例 2 本実施例においては補強用充填剤は“ハイ シ
ル”233であり、液状充填剤は“リコン”150であ
つた。数種のマスターバツチ組成物が第2−1表
に重量部及び重量%で示されている。
【表】
【表】
数種のマスターバツチ組成物をエラストマー及
び他の成分と前記のように配合した。このマスタ
ーバツチ組成物の評価のために、第一段階におい
てマスターバツチ材料に通常は充填剤を添加し
て、E.I.デユポン・デ・ネモアス社により“ノー
デル”1040の商品名で市販されている炭化水素ゴ
ムと配合し;及び第二段階として下記の加硫系成
分: “ヴアロツクス(Varox)”DBPH50 4phr TAC 2phr ”マグライト(Maglite)D” 15phr と配合した。 加硫系成分は液状及び固体状エラストマー複合
体100部当たりの部数で表示したように使用され
た。 “ヴアロツクス”DBPH 50は加硫、架橋剤と
して使用された2,5−ジメチル−2,5−ジ
(t−ブチル−ペルオキシ)ヘキサンであり、R.
T.ヴアンダービルト社で市販されている。 TACは加硫促進剤として使用されたトリアリ
ルシアヌレートである。 “マグライトD”は酸化マグネシウム加硫剤、
活性剤及び酸受容体であり、C.P.ホール(Ha11)
社、メルク・ケミカル・デイヴイジヨン
(Merck Chemical Division)で市販されてい
る。 第一配合段階で使用された材料の量は第2−2
表に指示されている。“マスターバツチ(MB)”
と題した欄の下方の量はマスターバツチからの添
加量であり、“添加(Added)”と題した欄の下方
の量は所望の組成を得るために各種個々の成分を
別個に添加した量である。総てのパルプはマスタ
ーバツチ材料により添加された。
び他の成分と前記のように配合した。このマスタ
ーバツチ組成物の評価のために、第一段階におい
てマスターバツチ材料に通常は充填剤を添加し
て、E.I.デユポン・デ・ネモアス社により“ノー
デル”1040の商品名で市販されている炭化水素ゴ
ムと配合し;及び第二段階として下記の加硫系成
分: “ヴアロツクス(Varox)”DBPH50 4phr TAC 2phr ”マグライト(Maglite)D” 15phr と配合した。 加硫系成分は液状及び固体状エラストマー複合
体100部当たりの部数で表示したように使用され
た。 “ヴアロツクス”DBPH 50は加硫、架橋剤と
して使用された2,5−ジメチル−2,5−ジ
(t−ブチル−ペルオキシ)ヘキサンであり、R.
T.ヴアンダービルト社で市販されている。 TACは加硫促進剤として使用されたトリアリ
ルシアヌレートである。 “マグライトD”は酸化マグネシウム加硫剤、
活性剤及び酸受容体であり、C.P.ホール(Ha11)
社、メルク・ケミカル・デイヴイジヨン
(Merck Chemical Division)で市販されてい
る。 第一配合段階で使用された材料の量は第2−2
表に指示されている。“マスターバツチ(MB)”
と題した欄の下方の量はマスターバツチからの添
加量であり、“添加(Added)”と題した欄の下方
の量は所望の組成を得るために各種個々の成分を
別個に添加した量である。総てのパルプはマスタ
ーバツチ材料により添加された。
【表】
【表】
対照標準品は第一配合段階において指示された
量の液状エラストマー、充填剤、及びパルプを、
個々の成分として別個に添加することにより製造
された。 第2−2表の組成物は次いで第二配合段階にお
いて配合され、物理的性質を評価された。これら
の評価の結果は第2−3表に示される。
量の液状エラストマー、充填剤、及びパルプを、
個々の成分として別個に添加することにより製造
された。 第2−2表の組成物は次いで第二配合段階にお
いて配合され、物理的性質を評価された。これら
の評価の結果は第2−3表に示される。
【表】
試験結果の分析に資するように、100重量部の
固体状及び液状エラストマーを基準とした各組成
の場合のモジユラスを示すために下記の第2−4
表を掲載した。この場合マスターバツチは5重量
部の液状エラストマー、10重量部のパルプ及び各
種量の充填剤を含有している。
固体状及び液状エラストマーを基準とした各組成
の場合のモジユラスを示すために下記の第2−4
表を掲載した。この場合マスターバツチは5重量
部の液状エラストマー、10重量部のパルプ及び各
種量の充填剤を含有している。
【表】
【表】
第2−4表は、マスターバツチ中における充填
剤の濃度の効果は低延伸モジユラスの場合と同様
に高延伸モジユラス試験においても明らかである
こと;及びマスターバツチが3重量%以下ないし
少なくとも約65重量%までの充填剤を有する時
に、マスターバツチを使用することで対照品以上
の改善がもたらされることを示している。 100重量部の固体状及び液状エラストマーを基
準とした各組成についてモジユラスを表示した第
2−5表に更に試験結果の解析が示されている。
この場合、マスターバツチは10重量部の充填剤、
10重量部のパルプ及び各種量の液状エラストマー
を含有している。
剤の濃度の効果は低延伸モジユラスの場合と同様
に高延伸モジユラス試験においても明らかである
こと;及びマスターバツチが3重量%以下ないし
少なくとも約65重量%までの充填剤を有する時
に、マスターバツチを使用することで対照品以上
の改善がもたらされることを示している。 100重量部の固体状及び液状エラストマーを基
準とした各組成についてモジユラスを表示した第
2−5表に更に試験結果の解析が示されている。
この場合、マスターバツチは10重量部の充填剤、
10重量部のパルプ及び各種量の液状エラストマー
を含有している。
【表】
第2−5表は各種成分が別個に、混和されない
成分として導入されるよりは、液状エラストマー
マスターバツチ経由で配合される時に、試験し
た全体の範囲にわたつてモジユラスが改善されて
いることを示している。試験した範囲は6重量%
以下から少なくとも60重量%までのの液状エラス
トマーを有するマスターバツチまで拡大してい
る。 最後に、各種の量のパルプを有するように配合
された組成物についてモジユラスを表示した第2
−6表に、試験結果の解析が示されている。すべ
てのパルプはマスターバツチを経由して添加され
たから、この解析は液状エラストマー及び充填剤
の量を一定量として行うことはできなかつた。
成分として導入されるよりは、液状エラストマー
マスターバツチ経由で配合される時に、試験し
た全体の範囲にわたつてモジユラスが改善されて
いることを示している。試験した範囲は6重量%
以下から少なくとも60重量%までのの液状エラス
トマーを有するマスターバツチまで拡大してい
る。 最後に、各種の量のパルプを有するように配合
された組成物についてモジユラスを表示した第2
−6表に、試験結果の解析が示されている。すべ
てのパルプはマスターバツチを経由して添加され
たから、この解析は液状エラストマー及び充填剤
の量を一定量として行うことはできなかつた。
【表】
第2−6表は各種成分が別個に、混和されない
成分として導入されるよりは、液状エラストマー
マスターバツチ経由で配合される時に、パルプ
量が3重量%以下から65重量%以上までの、試験
した全体の範囲にわたつてモジユラスが改善され
ていることを示している。上表は又マスターバツ
チが約3重量%以下から約50重量%までのパルプ
を有する時に一層顕著な改善がもたらされること
を示している。
成分として導入されるよりは、液状エラストマー
マスターバツチ経由で配合される時に、パルプ
量が3重量%以下から65重量%以上までの、試験
した全体の範囲にわたつてモジユラスが改善され
ていることを示している。上表は又マスターバツ
チが約3重量%以下から約50重量%までのパルプ
を有する時に一層顕著な改善がもたらされること
を示している。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 5ないし65重量部のアラミド パルプ、10な
いし65重量部の補強用充填剤、及び5ないし75重
量部の液状エラストマーから成ることを特徴とす
るマスターバツチ材料として使用するための粒状
エラストマー組成物。 2 該アラミド パルプがポリ(p−フエニレン
テレフタルアミド)パルプであることを特徴とす
る特許請求の範囲1項記載の組成物。 3 該パルプが0.1ないし8mmの長さを有するこ
とを特徴とする特許請求の範囲2項記載の組成
物。 4 該補強用充填剤がカーボンブラツク及びシリ
カから成る部類から選択されることを特徴とする
特許請求の範囲1項記載の組成物。 5 該液状エラストマーが5個以下の炭素原子を
有するアルキレン、スチレン、ブタジエン、及び
アクリロニトリルの重合体及び共重合体から成る
部類から選択されることを特徴とする特許請求の
範囲1項記載の組成物。 6 該液状エラストマーの粘度が50℃における2
−3sec-1の剪断速度において106センチポイズ以
下であることを特徴とする特許請求の範囲1項記
載の組成物。 7 5ないし65重量部のアラミドパルプを10ない
し65重量部の補強用充填剤と十分に混合し、次い
で混合されたパルプ及び充填剤に5ないし75重量
部の液状エラストマーを配合することを特徴とす
る粒状エラストマー組成物の製造方法。 8 該アラミド パルプがポリ(p−フエニレン
テレフタルアミド)パルプであることを特徴とす
る特許請求の範囲7項記載の方法。 9 該パルプが0.1ないし8mmの長さを有するこ
とを特徴とする特許請求の範囲8項記載の方法。 10 該補強用充填剤がカーボンブラツク及びシ
リカから成る部類から選択されることを特徴とす
る特許請求の範囲7項記載の方法。 11 該液状エラストマーが5個以下の炭素原子
を有するアルキレン、スチレン、ブタジエン、及
びアクリロニトリルの重合体及び共重合体から成
る部類から選択されることを特徴とする特許請求
の範囲7項記載の方法。 12 該液状エラストマーの粘度が50℃における
2−3sec-1の剪断速度において106センチポイズ
以下であることを特徴とする特許請求の範囲7項
記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US93294786A | 1986-11-20 | 1986-11-20 | |
| US932947 | 1986-11-20 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63137940A JPS63137940A (ja) | 1988-06-09 |
| JPH0340061B2 true JPH0340061B2 (ja) | 1991-06-17 |
Family
ID=25463191
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62287581A Granted JPS63137940A (ja) | 1986-11-20 | 1987-11-16 | 粒状エラストマー組成物及びその製造方法 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0272459B1 (ja) |
| JP (1) | JPS63137940A (ja) |
| KR (1) | KR910002439B1 (ja) |
| AU (1) | AU600993B2 (ja) |
| BR (1) | BR8706226A (ja) |
| CA (1) | CA1339435C (ja) |
| DE (1) | DE3786154T2 (ja) |
| NO (1) | NO874833L (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4123737A1 (de) * | 1991-07-17 | 1993-01-21 | Du Pont Int | Pressdichtungen aus aramid-pulpe-masterbatch |
| US5391623A (en) * | 1993-04-14 | 1995-02-21 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Elastomer/aramid fiber dispersion |
| BR0215931A (pt) * | 2002-10-31 | 2005-08-09 | Pirelli | Método para produzir uma composição elastomérica reticulável, e, composição elastomérica |
| JPWO2005092971A1 (ja) * | 2004-03-26 | 2008-02-14 | 日本ゼオン株式会社 | マスターバッチ組成物、これを含有してなるゴム組成物及び加硫物 |
| KR100960047B1 (ko) * | 2005-12-30 | 2010-05-31 | 주식회사 효성 | 내피로성이 향상된 고강도 폴리(p-페닐렌테레프탈아미드)섬유 및 이의 제조방법 |
| CA2882515C (en) | 2012-08-31 | 2016-10-18 | Soucy Techno Inc. | Rubber compositions reinforced with fibers and nanometric filamentary structures, and uses thereof |
| CN102993469A (zh) * | 2012-10-23 | 2013-03-27 | 镇江铁科橡塑制品有限公司 | 浆粕橡胶复合材料 |
| CN103265734B (zh) * | 2013-05-19 | 2015-08-19 | 北京化工大学 | 预分散粘土-芳纶浆粕絮凝母胶制备方法 |
| US9074321B2 (en) * | 2013-09-24 | 2015-07-07 | E I Du Pont De Nemours And Company | Fibrous pulp and use thereof in a composite |
| US9840611B2 (en) | 2013-10-18 | 2017-12-12 | Soucy Techno Inc. | Rubber compositions and uses thereof |
| US9663640B2 (en) | 2013-12-19 | 2017-05-30 | Soucy Techno Inc. | Rubber compositions and uses thereof |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| FR2553092B1 (fr) * | 1983-10-06 | 1987-11-20 | Polysar Financial Services Sa | Procede de production de polymeres elastiques renforces par des fibres |
| US4514541A (en) * | 1984-05-21 | 1985-04-30 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Fiber containing particulate elastomeric composition |
| US4552805A (en) * | 1984-12-17 | 1985-11-12 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Composites reinforced with high strength aramid fibers having fibrillated ends |
| US4564670A (en) * | 1985-03-28 | 1986-01-14 | Stauffer Chemical Company | Dispersible sulfur product and its process of manufacture |
-
1987
- 1987-11-16 JP JP62287581A patent/JPS63137940A/ja active Granted
- 1987-11-17 CA CA000552015A patent/CA1339435C/en not_active Expired - Fee Related
- 1987-11-18 BR BR8706226A patent/BR8706226A/pt not_active IP Right Cessation
- 1987-11-19 KR KR1019870013005A patent/KR910002439B1/ko not_active Expired
- 1987-11-19 NO NO874833A patent/NO874833L/no unknown
- 1987-11-20 AU AU81427/87A patent/AU600993B2/en not_active Ceased
- 1987-11-20 DE DE87117145T patent/DE3786154T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1987-11-20 EP EP87117145A patent/EP0272459B1/en not_active Expired - Lifetime
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| Publication number | Publication date |
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