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JPH0341045B2 - - Google Patents
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JPH0341045B2 - - Google Patents

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JPH0341045B2
JPH0341045B2 JP25058083A JP25058083A JPH0341045B2 JP H0341045 B2 JPH0341045 B2 JP H0341045B2 JP 25058083 A JP25058083 A JP 25058083A JP 25058083 A JP25058083 A JP 25058083A JP H0341045 B2 JPH0341045 B2 JP H0341045B2
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JP
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mold
molded product
liquid
composition
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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29KINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2083/00Use of polymers having silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only, in the main chain, as moulding material
    • B29K2083/005LSR, i.e. liquid silicone rubbers, or derivatives thereof

Landscapes

  • Laminated Bodies (AREA)
  • Casting Or Compression Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Insulating Bodies (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は異種のシリコ−ンゴムを一体成形して
なるシリコ−ンゴム成形品の製造方法に関するも
のである。 シリコ−ンゴム成形品については、形状の異な
る2種の成形品または導電性と絶縁性のように性
状の異なる2種の成形品を組合せてなるものも知
られており、これはそれらが同種のシリコ−ンゴ
ム成形品であれば爾後の加圧、加熱で容易に一体
成形品とすることができるが、それらの異種のシ
リコ−ンゴム成形品である場合には両者の接着、
融合が不充分なものとなり、満足すべき一体成形
品を得ることができないという問題点があつた。 すなわち、この異種ゴム成形品の一体化につい
ては、たとえば金型キヤビテイに硬化したシリコ
−ン成形品を挿入し、ついでここにこれとは異種
の未硬化のシリコ−ンゴム組成物を位込んで、加
圧、加熱して一体成形品とするか、あるいは未硬
化ゴム成形品の一部を切除してここに異種の未硬
化ゴムを挿入し、ついでこれらを加圧加熱して一
体成形品とする方法が採られているが、前者の方
法ではこの2種のゴム成形品の接着が不充分であ
るほか、この場合には未硬化ゴムが金型と硬化ゴ
ムとの間に侵入する、いわゆる裏廻りが生じるた
め一体化成形品が外観のみぐるしいものになると
いう不利があり、後者の場合には加圧時における
両者の流動性が同じであるため、両者の接合面が
乱れるのみならず、異種部の形状が崩れる(色ず
れ)という不利があり、さらには作業が煩雑にな
るという欠点があつた。 そのため、本発明者らはさきに液状の付加型シ
リコ−ンゴムを予熱されている金型の凹部に注入
し、不完全硬化させて常圧下で非流動状のものと
したのち、この金型に加硫剤を添加した加熱硬化
型の硬化性シリコ−ンゴム組成物を仕込み、金型
を閉じて加圧、加熱して一体成形品とするという
方法を開発した(特公昭63−44042号公報参照)
が、この方法には液状シリコ−ンゴムの半硬化状
態での制御が必要とされるし、金型の温度と反応
速度との関連からこの硬化状態の均一化が難し
く、かつは場所によつては成形品の付加型シリコ
−ンゴムと加熱硬化型シリコ−ンゴムの接着面が
乱れたり色ムラが生じ、さらにはその面の接着性
も不充分になるという欠点があつた。 本発明はこのような不利を解決した異種シリコ
−ンゴム成形品の製造方法に関するものであり、
これは液状の付加型シリコ−ンゴムと過酸化物加
硫型の液状シリコ−ンゴムとからなる組成物を予
熱されている金型のキヤビテイ凹部に注入し、不
完全硬化させて常圧下で非流動状のものとしたの
ち、この金型に加硫剤を添加した加熱硬化型の硫
化性シリコ−ンゴム組成物を仕込み、金型を閉じ
て加圧、加熱して一体成形品とすることを特徴と
するものである。 これを説明すると、本発明者らは異種のシリコ
−ンゴムからなる一体成形品の製造方法について
の研究を進めた結果、前記した付加型シリコ−ン
ゴムと有機過酸物を加硫剤として含有する加熱硬
化型の硬化性シリコ−ンゴム組成物との一体成形
品において、この液状の付加型シリコ−ンゴムを
過酸化物加硫型の液状シリコ−ンゴムとの混合物
とすると、金型温度、その加熱時間などの制御が
不要なるので、これによれば液状シリコ−ンゴム
と公知のミラブルと呼ばれている加熱硬化型シリ
コ−ンゴムとの接着面の乱れ、色ムラが防止さ
れ、その接着面の接着性も改良されるということ
を見出し、この液状シリコ−ンゴムの組成、成形
条件などについての研究を進め本発明を完成させ
た。 本発明の方法で使用される液状シリコ−ンゴム
は液状の付加型シリコ−ンゴムと過酸化物加硫剤
の液状シリコ−ンゴムとの混合物とされる。この
付加型の液状シリコ−ンゴムは公知のものでよ
く、これは分子中にけい素原子に結合した脂肪族
不飽和基、たとえばビニル基(≡SiVi基)を有
するオルガノポリシロキサンと、分子中にけい素
原子と結合した水素基(≡SiH基)をもつオルガ
ノハイドロジエンポリシロキサンとからなる。25
℃における粘度が300〜500000cSであるものであ
り、これは周期律表第族に属する貴金属、たと
えば白金、ロジウム、パラジウムまたはそれらの
化合物、錯塩などを触媒として添加すると、この
≡SiH基への≡SiVi基の付加反応が開始され、こ
れによつて架橋反応が進行し硬化物となるもので
ある。この組成物を構成する≡SiVi基をもつオ
ルガノシロキサンと≡SiH基をもつオルガノハイ
ドロジエンシロキサンとはそのいずれかに前記し
た貴金属系触媒が配合されており、これらは通常
使用時に所定配合比でこれを混合して使用する、
いわゆる二液型組成物として市販されているが、
この配合比はその≡SiH基/≡SiVi基が0.8〜8.0
の範囲、好ましくは0.8〜3.0の範囲となるように
すればよい。 また、この付加型シリコ−ンゴムに配合される
過酸化物加硫型の液状シリコ−ンゴムはジメチル
ポリシロキサンまたはジメチルメチルビニルポリ
シロキサンに有機過酸化物と必要に応じ補強剤と
しての煙霧質シリカまたは沈降性シリカを添加し
たものであればよい。この有機過酸化物としては
ベンゾイルパーオキサイド、2,4−ジクロロベ
ンゾイルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイ
ド、ジターシヤリーブチルパーオキサイド、ター
シヤリーブチルパーベンゾエート、2,5−ジメ
チル−2,5−ビス(t−ブチルオキシ)ヘキサ
ンなどが例示されるが、これはオルガノポリシロ
キサンに対し0.1〜5重量部添加すればよい。 上記した液状付加型シリコ−ンゴムと過酸化物
加硫型の液状シリコ−ンとの配合比は、この後者
の配合比が20重量%以下では反応速度が遅くなつ
て成形時間が長びくこととなり、これが80重量%
以上になると反応速度が早すぎてゲル発生の原因
となりやすく、さらにはミラブルとの接着不良の
原因となるので、これらは80:20〜20:80の範
囲、特には60:40〜40:60の範囲とすることがよ
い。 本発明の異種シリコ−ンゴム成形品の製造は、
まず上記した液状シリコ−ンゴム組成物と予熱さ
れている金型のキヤビテイ凹部に注入するのであ
るが、この注入はその成形品への気泡の混入を防
止すると共にこの液状シリコ−ンゴム組成物が金
型の偶にまで流れ込むようにノズルを用いて20〜
200Kg/cm2の加圧下に行なうことがよい。またこ
の場合の金型の予熱は50〜180℃とすればよく、
これによればこの金型内において液状シリコ−ン
ゴム組成物は不完全硬化されて加圧下では流動す
るが常圧下では非流動状のものとされるが、この
組成物は過酸化物加硫型のシリコ−ンゴムを含有
しているので反応速度が早くなり、成形時間が短
縮されるほか、キヤビテイ内で得られる成形品が
完全硬化物であつても爾後におけるミラブルと完
全に接着するという効果が付加される。なお、液
状シリコ−ンゴム組成物を金型に注入するための
ノズルは、この圧入されたシリコ−ンゴム組成物
が固化するまでの間、またはノズルを下型から取
り外し中にこゝに滞留している液状シリコ−ンゴ
ム組成物が固化しないようにするために強制冷却
機構を備えたものとするものがよい。 本発明の方法は成形用下型内の液状シリコ−ン
ゴムが上記したように加圧下では流動するが常圧
下では非流動状となつたときに、ここに加熱硬化
性のシリコ−ンゴム組成物を仕込んで上型を閉じ
て加熱、加圧するのであるが、ここに使用される
加熱硬化型の硬化性シリコ−ンゴム組成物は分子
鎖末端に水酸基またはトリメチルシリル基、ジメ
チルビニルシリル基をもつオルガノポリシロキサ
ン、分子中にビニル基などの官能基をもつオルガ
ノポリシロキサンに有機過酸化物などの加硫剤を
配合した一般にミラブルと呼ばれている市販のも
のでよく、特に限定されるものではない。この加
熱、加圧によつてこの加熱硬化性シリコ−ンゴム
組成物はこれに配合されている加硫剤の作用によ
つて硬化するが、この際、液状シリコ−ンゴム組
成物の固体状成形品もこの加硫剤によつて半硬化
状態から完全硬化物に共加硫され、この同時加硫
によつて液状シリコ−ンゴム組成物から作られた
成形品と熱硬化性シリコ−ンゴム組成物から作ら
れた成形品とが完全に接着し裏廻りのない一体成
形品になるという効果を与えられる。なお、この
加圧加熱条件はここに使用する加熱硬化型シリコ
−ンゴム組成物の種類、粘度などによつて相違す
るが、これは通常5〜50Kg/cm2、好ましくは10〜
30Kg/cm2、120〜200℃の範囲とすればよく、この
加硫はさらに必要に応じこの温度を150〜200℃と
して二次加硫を行なわせてもよい。 つぎにこれを添付の図面に図示した本発明の成
形装置を使用する方法によつて説明するが、第1
図は本発明の方法に使用される装置の縦断面要
図、第2図は金型中の加熱加圧状態を示す縦断面
図、第3図は本発明方法で得られた異種シリコ−
ンゴム成形品の縦断面図を例示したものである。 第1図に示す本発明の異種シリコ−ンゴム成形
品製造装置は、液状ゴム受入れ凹部2を有する下
、この下型に液状シリコ−ンゴム組成物を圧
入する、冷却機構4を備えたノズル機構、この
ノズル機構に液状シリコ−ンゴム組成物6を供給
する加圧し得る液状シリコ−ンゴム容器、熱硬
化性シリコ−ンゴム成形品を形成する上型7およ
びこの下型、上型を加熱加圧する装置(図示せ
ず)とからなるものであり、これを使用する異種
シリコ−ンゴム成形品の製造は、まず、この下型
1にノズル機構を嵌合したのち、液状シリコ−
ンゴム容器とノズル機構との間の電磁弁8を
開放し、容器の上部9から加圧して液状シリコ
−ンゴム組成物6をノズル機構3のマニホールド
10に流入させ、これをその分配孔11、ノズル
孔12を経て液状シリコ−ンゴム受入れ凹部2に
圧入すると、これは下型が100〜140℃に予熱さ
れているので加圧下では流動するが常圧下では流
動しない状態に不完全硬化されて成形品13を形
成する。なお、この際、ノズル機構のマニホー
ルド10、分配孔11、ノズル孔12に充満して
いる液状シリコ−ンゴム組成物は下型からの熱
によつて固化しないように冷却水注入口14、出
口15を有する冷却機構4で冷却される。液状シ
リコ−ンゴム組成物の固化で成形品13が得られ
たら、電磁弁8を閉じてノズル機構を下型
ら取り外し、ついでこの下型の上に加硫剤を添
加した塊状の熱硬化性シリコ−ンゴム組成物16
を位込み、第2図に示したように上型7を取り付
りつけて180〜200℃に加熱すると共に10〜30Kg/
cm2に加圧して熱硬化性シリコ−ンゴムと不完全硬
化している液状シリコ−ンゴムとを共加硫させれ
ばよく、これによれば第3図に示したように液状
シリコ−ンゴムの硬化物17と熱硬化性シリコ−
ンゴムの硬化物18とが一体成形された目的とす
る異種シリコ−ンゴム成形品19を得ることがで
きる。 なお、この場合に液状シリコ−ンゴム組成物と
熱硬化性シリコ−ンゴム組成物はそのいずれかを
導電性のものとしても、また異色の組成物として
もよく、たとえば液状シリコ−ンゴム組成物をカ
ーボンブラツクなどを配合した黒色の導電性組成
物とし、熱硬化性シリコ−ンゴム組成物を灰色の
絶縁性組成物とすればこれらが一体成形された電
子部品用接点素子を容易に得ることができるとい
う有利性が与えられる。 つぎに本発明方法の実施例をあげるが、例中の
部は重量部を、また粘度は25℃での測定値を示し
たものである。 実施例 第1図に示した装置を使用し、粘度1000cSの
付加型液状シリコ−ンゴム・KE−1925〔信越化学
工業(株)製商品名〕100部に白色顔料チタンホワイ
ト5部を混合したものと、粘度10000cSの分子鎖
末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖されたジ
メチルポリシロキサン(ビニル基含有0.3モル%)
100部に比表面積が200m2/gの煙霧質シリカ30
部、白色顔料チタンホワイト5部および2,5−
ジメチル−2,5−ヒズ(t−ブチルオキシ)ヘ
キサン0.5部を添加した過酸化物加硫型の液状シ
リコ−ンゴムとを混合し、これを成形用下型の凹
部とノズルとで構成される容積1c.c.のキヤビテイ
に10Kg/cm2に加圧下に0.5c.c.圧入し、この下型を
170℃に加熱して1分間後、このシリコーンゴム
が不完全硬化されて常圧下で非流動状となつてか
らノズルを取り外し、ついでこの下型上に加熱硬
化性シリコ−ンゴム・KE−951U(信越化学工業
(株)製商品名〕100部に硬化触媒C−8(同社製商品
名)2部を添加したもの20gを仕込み、上型を取
り付けてから170℃に昇温させ、30Kg/cm2の加圧
下に5分間熱処理をし、金型を開いて成形品を取
り出し、200℃で4時間後加硫を行なつたところ、
得られた成形品は2種のゴムの接着面が美しい水
平面となつており、これらが完全に接着した一体
成形品であつた。 しかし、上記における液状付加型シリコ−ンゴ
ムKE−1925と過酸化物加硫型の液状シリコ−ン
ゴムとの混合物の加熱硬化を130℃で1分または
100℃で30分としたほかは上記実施例と同様に処
理したところ、1分間のときにはこの硬化反応が
10%未満であるためにこのシリコ−ンゴムが裏廻
りした外観の見苦しいものとなり、30分間とした
ときにはこの硬化反応が進みすぎて完全硬化に近
いものになるために熱硬化型シリコ−ンゴムとの
接着が不良となり、このものは界面剥離してしま
つた。
【図面の簡単な説明】
第1図は本発明の方法に使用される異種シリコ
−ンゴム成形品製造装置の縦断面要図、第2図は
金型中での加熱加圧状態を示す縦断面図、第3図
は本発明方法で得られた異種シリコ−ンゴム成形
品の縦断面図を例示したものである。 …下型、2…液状ゴム受入れ凹部、…ノズ
ル機構、4…冷却機構、…液状シリコ−ンゴム
容器、7…上型、10…マニホールド、11…分
配孔、12…ノズル孔、19…異種シリコ−ンゴ
ム成形品。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 液状の付加型シリコ−ンゴムと過酸化物加硫
    型の液状シリコ−ンゴムとからなる組成物を予熱
    されている金型のキヤビテイ凹部に注入し、これ
    を不完全硬化させて常圧下で非流動状のものとし
    たのち、この金型に加硫剤を添加した加熱硬化型
    の硬化性シリコ−ンゴム組成物を仕込み、金型を
    閉じて加圧、加熱して一体成形品とすることを特
    徴とする異種シリコ−ンゴム成形品の製造方法。 2 液状シリコ−ンゴム組成物が付加型シリコ−
    ンゴムと過酸化物加硫型シリコ−ンゴムとの80:
    20〜20:80(重量比)の配合物である特許請求の
    範囲第1項記載の異種シリコ−ンゴム成形品の製
    造方法。
JP25058083A 1983-12-29 1983-12-29 異種シリコ−ンゴム成形品の製造方法 Granted JPS60143917A (ja)

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