JPH0341232B2 - - Google Patents
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- JPH0341232B2 JPH0341232B2 JP18082483A JP18082483A JPH0341232B2 JP H0341232 B2 JPH0341232 B2 JP H0341232B2 JP 18082483 A JP18082483 A JP 18082483A JP 18082483 A JP18082483 A JP 18082483A JP H0341232 B2 JPH0341232 B2 JP H0341232B2
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Description
本発明は、鉄鋼構造物に対する防錆性の優れた
強靱は皮膜で、かつ静電気を除去するに充分な電
気抵抗を示す皮膜を形成する防錆被覆仕上げ方法
に関する。
従来鉄鋼構造物に対して高耐食性の各種塗料組
成物を塗布し被覆物を保護していた。しかし、一
般に使用される防食塗料から得られた塗膜の表面
抵抗は1013オーム/sq以上の高い抵抗値を示し、
ほぼ絶縁体の領域に属するものがほとんどであつ
た。
このような絶縁体で被覆された鉄鋼構造物、特
に流体を貯蔵するためのタンク類あるいは流体を
移動させるためのパイプ等の配管類は、内部を移
動する流体と塗膜表面との摩擦により多量のの静
電気が発生し、発生した静電気は塗膜表面に蓄積
される。前記の如く表面抵抗が1013オーム/sq以
上の高い絶縁性を示す場合は、長時間にわたり塗
膜は帯電することとなる。一般に静電気が帯電し
ている物体に良導電体が近づいたりあるいは他の
偶発的な原因により、静電気は火花放電しアース
される。特に、流体として引火性可燃性物質例え
ば低沸点で揮発性の溶剤もしくはこれらを多量に
含有する原油やナフサ、あるいはガソリン等を貯
蔵するタンクあるいは移送させるパイプ等におい
ては、火花放電により引火し、爆発火炎をおこす
危険性がある。
従来、静電気を除去するためには表面抵抗値を
1011〜106オーム/sq程度にすればよいことが知
られており、このような目的のために、金、銀、
白金、銅、ニツケル等の導電性金属微粉末を展色
剤に混練した塗料組成物、あるいはグラフアイト
構造を有する炭素系化合物や導電性を示す非結晶
性の炭素を展色剤に混練した塗料組成物等が知ら
れている。しかして、前者の場合金属微粉末が非
常に高価なため実用上問題があつたり、静電気除
去のための抵抗値(1011〜106オーム/sq)を得
るには配合上非常にむずかしい等の問題点があつ
た。
特に汎用性の銅、ニツケルの場合、水素電極の
電位を0とした時の単極電位の電圧は、Cu/
Cu++:+0.34mV、Ni/Ni++:−0.23mVとな
り、いずれも鉄(Fe/Fe++:−0.44mV)より
高い。従つて、このような物質を含有する塗料を
鉄表面上に塗布すると、鉄が陰極となり銅、ニツ
ケルより早く腐食するため防食上好ましくないと
いう大きな問題があつた。
一方、炭素系の導電物質を用いた塗料組成物の
場合、電気的特性は充分満足するが、前記同様炭
素の電極電位が素材である鉄よりも高いため、鉄
の腐食を促進するような結果となるため防食上の
問題があつた。
前記の如く、従来静電気の蓄積され易い鉄鋼構
造物において、静電気による引火、爆発を防ぐと
ともに、防錆性の優れた塗装系が強く望まれてい
たにもかかわらず、両方の性能を同時に満足する
塗装系は得られていないのが現状である。
本発明はこのような現状に鑑み、従来技術の欠
点や問題点を全て解消することを目的とし、防錆
性、静電気除去性に優れるとともに、接着強度や
耐久性等通常の塗膜性能は一般の塗料に優るとも
劣らない防錆被覆仕上げ方法を提供しようとする
ものである。
即ち、本発明は、
() 鉄鋼構造物に対して、乾燥塗膜で厚さ10〜
70ミクロンとなるようジンクリツチペイントを
塗布し、乾燥させる工程、
() ジンクリツチペイント塗膜上に、中塗り塗
料を塗布し、乾燥する工程、及び
() 中塗り塗膜上に、樹脂成分100重量部に対
して導電性白色顔料80〜400重量部、シランカ
ツプリング剤0.01〜5.0重量部又はチタンカツ
プリング剤0.01〜10.0重量部を加えてなる常温
硬化性樹脂組成物を塗布し、乾燥する工程、
からなる防錆被覆仕上げ方法に関する。
本発明に使用されるジンクリツチペイントと
は、乾燥塗膜中に75〜95重量%、好ましくは80〜
90重量%の亜鉛末を含有する有機質系又は無機質
系の塗料である。
有機質系のジンクリツチペイントのビヒクルと
してはエポキシ樹脂−ポリアミド樹脂の組合せ、
塩化ゴム、ポリスチレン樹脂、シリコン樹脂等が
挙げられ、又無機質系のジンクリツチペイントの
ビヒクルとしてはエチルシリケート、ナトリウム
シリケート、リチウムシリケート、カリウムシリ
ケート、アンモニウムシリケート等が挙げられ
る。特に本発明の如き目的に対して好ましいビヒ
クルは、エポキシ樹脂−ポリアミド樹脂の組合
せ、エチルシリケート、カリウムシリケート、リ
チウムシリケートである。
本発明の仕上げ方法においては、まずサンドブ
ラストやシヨツトブラストなどで十分錆落しをし
た鉄鋼表面に対して、前記ジンクリツチペイント
をスプレーや刷毛塗り等により塗布する。
本発明においては、前記ジンクリツチペイント
の乾燥塗膜の厚さは10〜70ミクロン、好ましくは
15〜40ミクロンである。
該膜厚が10ミクロンにみたない場合は当然目的
とする防食性が得られず、一方膜厚が70ミクロン
をこえるとジンクリツチペイントの乾燥塗膜層内
部において凝集破壊をおこし易く、このためわず
かな衝撃、機械的応力、熱シヨツクなどにより、
得られた皮膜が剥離し易くなるという欠点が生じ
る。
本発明の仕上げ方法において、アンダーコート
として特にジンクリツチペイントを用いるのは、
該塗料の指触乾燥が5〜10分程度と非常に早く、
硬化塗膜の表面硬度が高いので、通常の仕上げ方
法に使用されるアンダーコートや塗料のプライマ
ーのように指触乾燥が数時間に及び且つ表面の粘
着性や、硬度不足のため塵挨、サンドブラストの
サンド、鉄や鉄粉などの付着率が非常に多く、し
かもその清掃除去が至難であるとか、塗膜表面の
損傷が多くなると云う欠点が全くないためであ
る。更に屋外や雨水に曝らされても亜鉛末の陰極
防食硬化により長期間防錆性を維持することが出
来る等のため、通常の仕上げ方法のアンダーコー
トを使用する場合により、施工工程や施工期間の
融通性を広げ得ると共に下塗の欠陥による発錆や
上塗り被覆の剥離を著しく低減出来るのである。
本発明の仕上げ方法においては、前記ジンクリ
ツチペイントを塗布、乾燥後、中塗り塗料を塗布
する。該中塗り塗料としては、通常塗料として使
用されている例えばアルキド樹脂系塗料、エポキ
シ樹脂系塗料、ビニル樹脂系塗料、アクリル樹脂
系塗料、ウレタン樹脂系塗料、不飽和ポリエステ
ル系塗料等の1種もしくは2種以上が使用可能で
ある。しかして、本発明の如き防錆被覆仕上げと
して特に好ましい中塗り塗料の一つはエポキシ樹
脂と硬化剤からなるエポキシ樹脂塗料である。前
記エポキシ樹脂とは、分子中に少なくとも2個の
エポキシ基を有する樹脂であり、好適な例として
は、多価アルコール、多価フエノールなどと過剰
のエピクロルヒドリン又はアルキレンオキシドと
を反応させて得られるエポキシ樹脂をあげること
ができる。多価アルコールの例は、エチレングリ
コール、ポリエチレングリコール、プロピレング
リコール、ポリプロピレングリコール、グリセリ
ン、ネオペンチルグリコール、ブチレングリコー
ル、ヘキサンジオール、トリメチロールエタン、
トリメチルロールプロパン、ペンタエリスリトー
ル、ジグリセロール、ソルビトールなどがあり、
多価フエノールとしては、2,2−ビス(4−ヒ
ドロキシフエニル)プロパン(一般にビスフエノ
ールAと称されている)。ハロゲン化ビスフエノ
ールA、4,4′−ヒドロキシフエニルメタン(一
般にビスフエノールFと称されている)、トリス
(4−ヒドロキシフエニル)プロパン、レゾルシ
ン、テトラヒドロキシフエニルエタン、ノオラツ
ク型多価フエノール、クレゾール型多価フエノー
ルなどである。これら以外の、本発明において使
用し得るエポキシ樹脂の例は、1,2,3−トリ
ス(2,3−エポキシプロポキシ)プロパン、ア
ニリン又はアニリン誘導体(例えばオルソトルイ
ジンなど)のグリシジル付加物、フタル酸ジグリ
シジルエステル、ヘキサヒドロフタル酸ジグリシ
ジルエステル、テトラヒドロフタル酸ジグリシジ
ルエステルなどのグリシジルエステル類、エポキ
シ化大豆油などである。又、前記硬化剤として
は、通常エポキシ樹脂の硬化剤として用いられて
いる、ポリアミン、ポリアミド樹脂、アミンアダ
クト等のアミノ系硬化剤の1種もしくは2種以上
が使用可能である。尚、前記エポキシ樹脂及び硬
化剤が常温で固形の場合には、常方に従つて有機
溶剤により溶解して使用する。
又、本発明の中塗り塗料として好ましい他の一
つの例は、樹脂成分100重量部に対して扁平状顔
料10〜60重量部を加えてなる常温硬化性液状塗料
組成物である。前記樹脂成分としては、好ましく
は不飽和ポリエステル樹脂及び/又はエポキシ樹
脂である。前記不飽和ポリエステル樹脂は、好ま
しくは発揮性溶剤で希釈することなく常温で液状
であり、硬化剤や触媒により硬化する樹脂で硬化
塗膜が耐水性や耐薬品性に優れているものが適し
ている。
これらの樹脂としては、一般に市販されている
イソフタル酸系不飽和ポリエステル樹脂、ビスフ
エノール系不飽和ポリエステル樹脂、エポキシア
クリレート樹脂などが挙げられる。
前記不飽和ポリエステル樹脂としては、例えば
イソフタル酸系不飽和ポリエステル樹脂として一
般に市販されている日本ユピカ(株)製の商品名ユピ
カ5523、動4529:昭和高分子(株)製の商品名リゴラ
ツク150HR等:ビスフエノール系不飽和ポリエ
ステル樹脂として一般に市販されている花王アト
ラス(株)製商品名アトラツク38205:昭和高分子(株)
製商品名リゴラツクLP−1:日本ユピカ(株)製商
品名ユピカ5834等:エポキシアクリレート樹脂と
して一般に市販されている花王アトラス(株)製商品
名アトラツクG−6575:昭和高分子(株)製商品名リ
ポキシR−800:日本ユピカ(株)製商品名ネオポー
ル8250:大日本インキ化学工業(株)製商品名デイツ
クライト3505:ダウケミカル(株)製商品名デラケー
ン510、同411等が挙げられる。
これらの樹脂は通常スチレン、メチルメタクリ
レート等の液状のα,β−モノエチレン性不飽和
単量体を10〜50重量%含有して市販されている。
従つて本発明において不飽和ポリエステル樹脂
とはこれの単量体を含むものである。又、前記エ
ポキシ樹脂としては、前述した例示エポキシ樹脂
の中から適当なものを選択して用いることが出来
るが、特に好ましくは常温で液状のものである。
更に、前記扁平状顔料は厚さ0.5〜10ミクロン、
大きさ(最大長さ)0.3〜6mmの無機質の極めて
薄い扁平状の粒子で、代表的なものとしてガラス
フレークや雲母粉等が挙げられる。特に好ましく
はガラスフレークである。尚、当然のことながら
前記不飽和ポリエステル樹脂の場合は、メチルエ
チルケトンパーオキサイド等のケトンパーオキサ
イド、クメンハイドロパーオキサイド等のハイド
ロパーオキサイド、あるいはt−ブチルパーオキ
シフタレート等のパーオキシエステル等の硬化剤
を使用し、又エポキシ樹脂の場合ポリアミン、ア
ミンアダクトあるいはポリアミド樹脂等のアミノ
系硬化剤を使用するものである。更に、特に好ま
しくは前記中塗り塗料としての常温硬化性液状塗
料組成物として、樹脂分100重量部に対し0.01〜
5.0重量部の後述するシランカツプリング剤を添
加混合することができる。
本発明の方法において、中塗り塗料塗布により
塗膜層全体の防食性向上がはかられるとともに、
ジンクリツチペイント塗膜への上塗りの常温硬化
性樹脂組成物の付着性向上効果に対して補助的な
役割りを果すものである。
本発明の仕上げ方法においては、前記ジンクリ
ツチペイント塗膜上に前記中塗り塗料を膜厚約50
〜1000ミクロン程度に塗布し、乾燥する。塗布方
法は、刷毛、ローラー、スプレー、コテ等常法に
よる。
ついで、本発明においては、樹脂、導電性白色
顔料、シランカツプリング剤又はチタンカツプリ
ング剤より構成される常温硬化性樹脂組成物を塗
布する。該常温硬化性樹脂組成物中の樹脂成分と
しては、前記したエポキシ樹脂、不飽和ポリエス
テル樹脂などで硬化剤や触媒により硬化する通常
塗料用として使用される樹脂で、硬化塗膜が耐水
性や耐薬品性に優れているものが適している。好
適なものおして例えばビスフエノール型エポキシ
樹脂、イソフタル酸系不飽和ポリエステル、ビス
フエノール系不飽和ポリエステル、エポキシアク
リレート等の不飽和ポリエステル樹脂(不飽和単
量体を含む)である。これらは前記同様硬化剤を
併用して硬化せしめる。
本発明の常温硬化性樹脂組成物に使用される導
電性顔料は、好ましくは平均粒子径5ミクロン以
下の白色系のものである。本発明において導電性
顔料は、上塗り塗料としての常温硬化性樹脂組成
物の色相を可変とするため、即ち上塗り塗料に通
常添加される他の着色顔料で自由に着色可能に
し、色に制約を受けないために白色系顔料である
ことが必要である。該顔料としては、酸化チタン
等の白色顔料の表面にIn2O3、SnO2、Sb2O3等の
導電性金属酸化物の膜を形成させたもの、あるい
は白色顔料と導電性金属酸化物を混合(導電性金
属酸化物を20〜90重量%含有)したもの等が挙げ
られる。特に本発明においては前者の顔料が好ま
しい。該顔料の好適なものとして三菱金属(株)製商
品名導電性白色粉末W−1及びW−2が挙げられ
る。本発明における樹脂成分と導電性白色顔料の
混合割合は、前者100重量部に対して後者80〜400
重量部、好ましくは100〜350重量部である。前記
混合割合において導電性白色顔料が80重量部にみ
たない場合は、形成された塗膜の表面抵抗が1011
オーム/sq以上となり静電気除去に十分な抵抗値
を得ることが出来ず、又400重量部をこえると塗
膜がもろくなるとともに防錆性が低下し、いずれ
も好ましくない。
更に、本発明の常温硬化性樹脂組成物に使用さ
れるシランカツプリング剤としては例えば、一般
式
(但し、R1は炭素数1〜4の2価の炭化水素基、
R2およびR3は炭素数1〜4の1価の炭化水素基、
Zは水素原子またはアミノアルキル基、mは1又
は0である)で示されるアミノアルコキシシラン
化合物、又は、
一般式
(但し、R4は炭素数1〜4の2価の炭化水素基、
R5およびR6は炭素数1〜4の1価の炭化水素基、
Qはエタクリロキシ基、アクリロキシ基、グリシ
ドキシ基またはエポキシシクロヘキシシル基であ
り、nは1または0である)で示されるアルキル
アルコキシシラン化合物である。
前者の化合物の具体例としては、アミノメチル
トリエトキシシラン、N−(β−アミノエチル)
アミノメチルトリメトキシシラン、アミノメチル
ジエトキシシラン、N−(アミノエチル)アミノ
メチルトリブトキシシラン、γ−アミノプロピル
トリエトキシシラン、γ−アミノプロピルメチル
ジエトキシシラン、γ−アミノイソブチルトリメ
トキシシラン、N−(β−アミノエチル)−γ−ア
ミノプロピルトリメトキシシランおよびN−(β
−アミノエチル)−γ−アミノプロピルメチルジ
メトキシシランなどが例示される。
又後者の如き化合物の具体例としては、γ−グ
リシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グ
リシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、β
−3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリ
メトキシシラン、β−3,4−エポキシシクロヘ
キシル)エチルトリエトキシシラン、β−3,4
−エポキシシクロヘキシル)エチルメチルジメト
キシシラン、γ−メタクリルオキシプロピルトリ
メトキシシランなどが例示される。更に、その他
のシランカツプリング剤としてビニルトリエトキ
シシラン、ビニルトリス−β−メトキシエトキシ
シランなどのビニル基を含むようなものも本発明
に包含される。前記のシランカツプリング剤は1
種もしくは2種以上の混合物として使用すること
ができる。本発明においては、前記シランカツプ
リング剤のうち、特に前記(2)式で示されるアルコ
キシシラン化合物の使用が好ましく、さらに好ま
しくはβ−(3,4−エポキシシクロヘキシル)
エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプ
ロピルトリメトキシシラン及びγ−メタクリルオ
キシプロピルトリメトキシシランの使用が望まし
い。
又、上記シランカツプリング剤に触媒として有
機金属化合物例えばジブチル錫ジラウレート、ジ
ブチル錫ジ(2−エチルヘキソエート)、オレイ
ン酸第一錫、ナフテン酸錫、塩化第一錫、塩化第
二錫等を1重量%以下添加することができる。
前記シラカツプリング剤は樹脂成分100重量部
に対して0.01〜5.0重量部、好ましくは0.1〜2.0重
量部の割合で添加される。
これらのシランカツプリング剤は、常温硬化性
樹脂組成物の中塗り塗膜に対する密着性を一段と
向上させ、防食性能の向上に寄与するとともに、
前記樹脂組成物において無機質材料である導電性
白色顔料と有機質材料である樹脂成分との親和性
向上に役立ち、従つて得られた皮膜の物理的、化
学的特性を改良することが出来るのである。
更に、本発明の常温硬化性樹脂組成物に使用さ
れるチタンカツプリング剤としては、例えばイソ
プロピルトリイソステアロイルチタネート、イソ
プロピルトリオクタノイルチタネート、イソプロ
ピルジイソステアロイルクミルフエニルチタネー
ト、イソプロピルジステアロイルメタクリルチタ
ネート、イソプロピルジメタクリルイソステアロ
イルチタネート、イソプロピルトリドデシルベン
ゼンスルホニルチタネート、リソプロピルジイソ
ステアロイルアクリルチタネート、イソプロピル
イソステアロイルジアクリルチタネート、イソプ
ロピルトリス(ジオクチルホスフエート)チタネ
ート、イソプロピルトリn−ステアロイルチタネ
ート、イソプロピル4−アミノベンゼンスルホニ
ルビス(ドデシルベンゼンスルホニル)チタネー
ト、イソプロピルトリクミルフエニルチタネー
ト、イソプロピルビス(4−アミノベンゾイル)
イソステアロイルチタネート、イソプロピルトリ
ス(ジオクチルパイロホスフエート)チタネー
ト、イソプロピルトリス(オクチルブチルパイロ
ホスフエート)チタネート、テトライソプロピル
ビス(ジラウリルホスフアイト)チタネート、テ
トラオクチルビス(ジトリデシルホスフアイト)
チタネート、テトライソプロピルビス(ジトリデ
シルホスフアイト)チタネート、テトラ2,2−
ジアリルオキシメチル−1−ブトキシビス(ジト
リデシル)ホスフアイトチタネート、ジイソステ
アロイルオキシアセテートチタネート、イソステ
アロイルメタクリルオキシアセテートチタネー
ト、イソステアロイルアクリルオキシアセテート
チタネート、ビス(ジオクチルホスフエート)オ
キシアセテートチタネート、4−アミノベンゾイ
ルイソステアロイルオキシアセテートチタネー
ト、ビス(ジオクチルパイロホスフエート)オキ
シアセテートチタネート、ビス(オクチルブチル
パイロホスフエート)オキシアセテートチタネー
ト、ジイソステアロイルエチレンチタネート、イ
ソステアロイルメタクリルエチレンチタネート、
ビス(ジオクチルホスフエート)エチレンチタネ
ート、4−アミノベンゾイルイソステアロイルエ
チレンチタネート、ビス(ジオクチルパイロホス
フエート)エチレンチタネート、イソプロピルト
リ(N−アミノエチル・アミノエチル)チタネー
ト、ジクミルフエニルオキシアセテートチタネー
ト等が挙げられる。これらチタンカツプリング剤
は1種もしくは2種以上の混合物として使用され
る。本発明においては、前記チタンカツプリング
剤のうち特にイソプロピルトリイソステアロイル
チタネート、イソプロピルトリドデシルベンゼン
スルホニルチタネート、イソプロピルトリス(ジ
オクチルパイロホスフエート)チタネート、ビス
(ジオクチルパイロホスフエート)オキシアセテ
ートチタネート、ビス(ジオクチルパイロホスフ
エート)エチレンチタネート、イソプロピルトリ
オクタノイルチタネート、イソプロピルジメタク
リルイソステアロイルチタネート、イソプロピル
イソステアロイルジアクリルチタネート、イソプ
ロピルトリ(ジオクチルホスフエート)チタネー
ト、イソプロピルトリクミルフエニルチタネー
ト、イソプロピルトリ(N−アミノエチル・アミ
ノエチル)チタネート、ジクミルフエニルオキシ
アセテートチタネート、ジイソステアロイルエチ
レンチタネートの1種もしくは2種以上の混合物
の使用が好ましい。前記チタンカツプリング剤
は、樹脂成分100重量部に対して0.01〜10.0重量
部好ましくは0.1〜8.0重量部の割合で使用され
る。前記チタンカプリング剤も、シランカツプリ
ング剤と同様な作用効果により被覆層の物理的、
化学的特性を改良することができるのである。前
記シランカツプリング剤及びチタンカツプリング
剤の添加量範囲において0.01重量部にみたない場
合はいずれも本発明の効果を奏することができ
ず、又、シランカツプリング剤が5.0重量部、チ
タンカツプリング剤が10.0重量部をこえて使用す
ると、得られる皮膜の防錆性等が低下するため好
ましくない。
本発明の常温硬化性樹脂組成物には、顔料の分
散のためあるいは塗装作業性等必要に応じて有機
溶剤、反応性希釈剤等を混合することが出来る。
本発明に使用される常温硬化性樹脂組成物には
前記添加物の他に、一般の着色顔料、体質顔料、
分散助剤、沈澱防止剤、ドライヤー、硬化促進剤
等を常法により加えることが出来る。
かくして得られた常温硬化性樹脂組成物は例え
ば有機過酸化物等の硬化剤を加えて、前記中塗り
塗膜上に膜厚50ミクロン以上になるよう塗布され
る。塗布方法は刷毛、ローラー、スプレー、コテ
等の通常の方法による。
前記樹脂組成物の膜厚は実質上50ミクロン以上
でないと本発明の目的とする防錆被覆としてあま
り効果的ではない。
前記の如き本発明の方法により得られた皮膜は
静電気除去性及び防錆性に非常に優れることは勿
論のこと、層間の密悪性等も向上し、従つて全体
として皮膜の物理的、化学的謝性能が向上するた
め、鉄鋼構造物の防錆皮膜として非常に有用であ
る。
以下本発明の詳細を実施例により説明する。
「部」又は「%」は「重量部」又は「重量%」
をもつて示す。
実施例に先立つて以下の配合によりジンクリツ
チペイント、中塗り塗料及び常温硬化性樹脂組成
物を作成した。
〔配合1〕
ケイ酸ソーダ水溶液(固形分40%) 30部
亜鉛末 70
〔配合2〕
エチルシリケート溶液 25部
亜鉛末 75
エチルシリケート溶液は日本コルコート社製商
品名コルコート40〔固形分40%アルコール溶液;
平均縮合度4〜5程度の鎖状、分岐状のテトラエ
チルオルソシリケートの縮合体混合物〕を使用し
た。
〔配合3〕
(主剤)
エポキシ樹脂 6部
キシロール 10
メチルイソブチルケトン 9
亜鉛末 65
(硬化剤)
ポリアミド樹脂 4
キシロール 4
イソブタノール 2
前記エポキシ樹脂はシエル化学(株)製商品名エピ
コート#1001〔エポキシ当量450〜520〕を、ポリ
アミド樹脂は富士化成(株)製商品名トーマイド
#210〔アミン価95±5〕を使用した。
前記配合1〜3はジンクリツチペイントの配合
であるが、各々使用時に亜鉛末、又は亜鉛末と硬
化剤を混合する。
〔配合4〕
(主剤)
イソフタル酸系不飽和ポリエステル樹脂 50部
有機ベントナイト(沈降防止剤) 3.5
シランカツプリング剤 0.1
スチレン 25.7
ナフテン酸コバルト(6%金属コバルト含有)
0.7
ガラスフレーク 20
(硬化剤)
メチルエチルエトンパーオキサイド 0.7
前記不飽和ポリエステル樹脂は昭和高分子(株)製
商品名リゴラツク150HRを、有機ベントナイト
はナシヨナルレツド社製商品名ベントン#34を、
シランカツプリング剤は信越化学(株)社製商品名
KBM#503〔γ−メタクリルオキシウロピルトリ
メトキシシラン〕を、ガラスフレークは日本ガラ
ス繊維(株)社製商品名CF−150を各々使用した。
〔配合5〕
(主剤)
エポキシアクリレート樹脂 60部
有機ベントナイト(配合4と同一) 3.5
シランカツプリング剤 0.2
スチレン 20.5
ナフテン酸コバルト(配合4と同一) 0.8
ガラスフレーク(配合4と同一) 15
(硬化剤)
メチルエチルケトンパーオキサイド 1.2
前記エポキシアクリレート樹脂は昭和高分子(株)
製商品名リポキシR−806を、シランカツプリン
グ剤は信越化学(株)製商品名KBM#303〔β−(3,
4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキ
シシラン〕を各々使用した。
〔配合6〕
(主剤)
エポキシ樹脂(配合3と同一) 30部
有機ベントナイト(配合4と同一) 2
キシレン 16
メチルイソブチルケトン 6
ガラスフレーク(配合3と同一) 14
(硬化剤)
ポリアミド樹脂(配合3と同一) 20
キシレン 6
イソブタノール 6
〔配合7〕
(主剤)
エポキシ樹脂(配合3と同一) 24
酸化チタン 24
メチルエチルケトン 8
シクロヘキサン 8
キシレン 16
(硬化剤)
ポリアミド樹脂 12
メチルエチルケトン 2
シクロヘキサン 2
キシレン 4
前記ポリアミド樹脂は第一工業製薬工業(株)製商
品名バーサミド115を使用した。
前記配合4〜7は中塗り塗料の配合であり、使
用時主剤と硬化剤を各々混合して用いる。
〔配合8〕
(主剤)
イソフタル酸系不飽和ポリエステル樹脂(配合4
と同一) 30部
有機ベントナイト(配合4と同一) 2.7
シランカツプリング剤(配合4と同一) 0.1
スチレン 16
ナフテン酸コバルト(配合4と同一) 0.7
導電性白色顔料 50
(硬化剤)
メチルエチルケトンパーオキサイド 0.7
前記導電性白色顔料は三菱金属製商品名W−1
〔酸化チタン微粉末表面に酸化錫・酸化アンチモ
ンの導電膜を形成されたもの〕を使用した。
〔配合9〕
(主剤)
エポキシアクリレート樹脂(配合5と同一)30部
有機ベントナイト(配合4と同一) 2.7
シランカツプリング剤(配合5と同一) 0.2
スチレン 11.2
ナフテン酸コバルト(配合4と同一) 0.7
導電性白色顔料(配合8と同一) 54
(硬化剤)
メチルエチルケトンパーオキサイド 1.2
〔配合10〕
(主剤)
エポキシ樹脂(配合3と同一) 15
有機ベントナイト(配合4と同一) 1
キシロール 18
メチルイソブチルケトン 5
チタンカツプリング剤 1
導電性白色顔料 60
(硬化剤)
ポリアミド樹脂(配合3と同一) 10
キシロール 27
イソブタノール 13
前記チタンカツプリング剤は味の素(株)製商品名
プレンアクトKR−2S〔イソプロピルオクタノイ
ルチタネート〕を、導電性白色顔料は酸化チタン
〔チタン工業(株)製商品名KA−30〕と透明性導電
性金属酸化物〔三菱金属(株)製商品名T−1:酸化
錫と酸化アンチモンの混合物〕を3:1(重量比)
の割合で混合したものを各々使用した。
〔配合11〕
(主剤)
イソフタル酸系不飽和ポリエステル樹脂(配合4
と同一) 24部
有機ベンナイト(配合4と同一) 2.7
シランカツプリング剤(配合4と同一) 1
スチレン 11
ナフテン酸コバルト(配合4と同一) 0.7
導電性白色顔料(配合8と同一) 60
(硬化剤)
メチルエチルケトンパーオキサイド 0.6
〔配合12〕
(主剤)
イソフタル酸系不飽和ポリエステル樹脂(配合4
と同一) 26部
有機ベントナイト(配合4と同一) 2.7
チタンカツプリング剤 2
スチレン 13
ナフテン酸コバルト(配合4と同一) 0.7
導電性白色顔料(配合8と同一) 55
(硬化剤)
メチルエチルケトンパーオキサイド 0.6
前記チタンカツプリング剤は、味の素(株)製商品
名プレンアクトKR−38S〔イソプロピルトリス
(ジオクチルパイロホスフエート)チタネート〕
を使用した。
〔配合13〕
(主剤)
エポキシ樹脂(配合3と同一) 30部
有機ベントナイト(配合4と同一) 1
キシロール 19
メチルイソブチルケトン 5
カーボンブラツク 5
タルク 40
(硬化剤)
ポリアミド樹脂(配合3と同一) 20
キシロール 20
イソブタノール 10
前記配合8〜13は常温硬化性樹脂組成物であ
り、主剤の各成分はニーダーで練合した後、使用
時に硬化剤を混合して使用した。
実施例 1
150×150×0.6mmの軟鋼板(JIS−G−3141)を
シヨツトブラストにより黒皮、錆、油分を完全に
除去した後、前記配合をエアースプレーにて乾燥
膜厚が40±5ミクロンになるよう塗装し、20℃、
75%RHで7日間乾燥させてジンクリツチペイン
ト皮膜を得た。ついで、その上に配合4を乾燥膜
厚500±50ミクロになるように塗布し、7日間室
温で乾燥させた後、配合8を乾燥膜厚が50±5ミ
クロンになるよう塗布し、7日間室温で乾燥させ
て仕上げた。
実施例 2
前記実施例1と同様の被塗物上に配合2を乾燥
膜厚40±5ミクロンになるよう塗装し、乾燥後前
記配合5を同様に塗布し乾燥せしめた。ついで、
配合9を乾燥膜厚が100±10ミクロンになるよう
に塗布し、同様に乾燥後比較試験に供した。
実施例 3
前記実施例1と同様の被塗物上に配合3を塗布
し、乾燥後配合6を同様に塗布した。ついで配合
10を乾燥膜厚が50±5ミクロンになるよう塗布
し、同様に乾燥後比較試験に供した。
実施例 4
前記実施例1と同様の被塗物上に配合1を塗布
し乾燥後、配合7と1回の塗布に於ける乾燥膜厚
が150±20ミクロンになるように2回塗布し同様
に7日間乾燥せしめた。但し2回目の塗装は1回
目の塗装後24時間たつてから行つた。ついで、配
合11を前記同様に塗布し乾燥させた後、比較試験
に供した。
実施例 5
前記実施例1と同様の被塗物上に配合2を塗布
し乾燥後、配合7を前記実施例4と同様に塗布し
乾燥させた。ついで、配合12を前記同様に塗布し
乾燥させた後、比較試験い供した。
比較例 1
前記実施例1と同様の被塗物上に配合1を実施
例1と同様に塗布し乾燥後、配合4を乾燥膜厚
550±50ミクロンになるように塗布し同様に、乾
燥させ、ついで比較試験に供した。
比較例 2
前記実施例1と同様の被塗物上に配合2を実施
例2と同様に塗布し乾燥させ、ついで配合5を比
較例1と同様に塗布し、乾燥後比較試験に供し
た。
比較例 3
前記実施例1と同様の被塗物上に、配合3を実
施例3と同様に塗布し乾燥させ、ついで配合6を
比較例1と同様に塗布し、乾燥後比較試験に供し
た。
比較例 4
前記実施例1と同様の被塗物上に、配合1を塗
布し乾燥させ、ついで配合7を1回の塗布に於け
る乾燥膜厚が170±20ミクロンになるように2回
塗布し、実施例4と同様に塗布し、乾燥後比較試
験と供した。
比較例 5
前記実施例1と同様の被塗物上に、配合1を塗
布し乾燥後、配合4を同様に塗布し乾燥させた。
ついで配合13を同様に塗布し、乾燥後比較試験に
供した。
The present invention relates to a rust-preventive coating finishing method for forming a tough film with excellent rust-preventive properties on steel structures, and a film that exhibits sufficient electrical resistance to remove static electricity. Conventionally, various highly corrosion-resistant coating compositions have been applied to steel structures to protect the coatings. However, the surface resistance of coating films obtained from commonly used anticorrosive paints shows a high resistance value of 10 13 ohms/sq or more.
Most of them belonged to the insulator region. Steel structures coated with such insulators, especially tanks for storing fluids and piping such as pipes for moving fluids, are exposed to large amounts of water due to friction between the fluid moving inside and the coating surface. Static electricity is generated, and the generated static electricity accumulates on the surface of the paint film. As mentioned above, when the surface resistance is 10 13 ohms/sq or more and exhibits high insulation properties, the coating film will be charged for a long time. Generally, when a good conductor approaches a statically charged object or other accidental causes, static electricity is sparked and grounded. In particular, in tanks that store flammable fluids, such as low boiling point, volatile solvents, or crude oil, naphtha, or gasoline that contain large amounts of these fluids, or pipes that transport them, a spark discharge can ignite and cause an explosion. There is a risk of fire. Conventionally, to remove static electricity, the surface resistance value was
It is known that a resistance of about 10 11 to 10 6 ohm/sq is sufficient, and for this purpose, gold, silver,
Paint compositions in which conductive metal fine powders such as platinum, copper, and nickel are mixed into a color vehicle, or paints in which a carbon-based compound with a graphite structure or amorphous carbon that exhibits conductivity is mixed in a color vehicle. Compositions and the like are known. However, in the case of the former, there are practical problems because the fine metal powder is very expensive, and it is extremely difficult to obtain a resistance value (10 11 to 10 6 ohms/sq) for eliminating static electricity. There was a problem. In particular, in the case of general-purpose copper and nickel, the voltage of the single electrode potential when the potential of the hydrogen electrode is set to 0 is Cu/
Cu ++ : +0.34 mV, Ni/Ni ++ : -0.23 mV, both of which are higher than iron (Fe/Fe ++ : -0.44 mV). Therefore, when a paint containing such a substance is applied to an iron surface, iron becomes a cathode and corrodes faster than copper or nickel, which is a major problem in terms of corrosion protection. On the other hand, in the case of a coating composition using a carbon-based conductive substance, the electrical properties are sufficiently satisfied, but as mentioned above, the electrode potential of carbon is higher than that of iron, which is the material, resulting in accelerated corrosion of iron. Therefore, there was a problem in terms of corrosion protection. As mentioned above, in steel structures where static electricity tends to accumulate, there has been a strong desire for a coating system that can prevent fires and explosions caused by static electricity and also has excellent rust prevention properties. At present, a coating system is not available. In view of the current situation, the present invention aims to eliminate all the drawbacks and problems of the conventional technology, and has excellent rust prevention and static electricity removal properties, as well as ordinary coating film performance such as adhesive strength and durability. The purpose of this invention is to provide a rust-preventing coating finishing method that is as good as or better than other paints. That is, the present invention provides () a dry coating film with a thickness of 10 to
A process of applying zinc-rich paint to a thickness of 70 microns and drying it, () A process of applying an intermediate coat paint on the zinc-rich paint film and drying it, and () A process of applying a resin component of 100 μm on the intermediate coat film. A room temperature curable resin composition prepared by adding 80 to 400 parts by weight of a conductive white pigment, 0.01 to 5.0 parts by weight of a silane coupling agent, or 0.01 to 10.0 parts by weight of a titanium coupling agent is applied and dried. The present invention relates to a rust-proof coating finishing method comprising the following steps. The zinc-rich paint used in the present invention is 75 to 95% by weight, preferably 80 to 95% by weight in the dry coating film.
It is an organic or inorganic paint containing 90% by weight of zinc dust. The vehicle for organic zinc-rich paint is a combination of epoxy resin and polyamide resin.
Examples include chlorinated rubber, polystyrene resin, silicone resin, etc. Vehicles for inorganic zinc-rich paint include ethyl silicate, sodium silicate, lithium silicate, potassium silicate, ammonium silicate, etc. Preferred vehicles, particularly for purposes such as the present invention, are epoxy resin-polyamide resin combinations, ethyl silicates, potassium silicates, lithium silicates. In the finishing method of the present invention, first, the zinc-rich paint is applied by spraying, brushing, etc. to the steel surface, which has been sufficiently rust-removed by sandblasting or shotblasting. In the present invention, the thickness of the dry film of the zinc-rich paint is 10 to 70 microns, preferably
It is 15-40 microns. If the film thickness is less than 10 microns, the desired corrosion resistance cannot be obtained, and on the other hand, if the film thickness exceeds 70 microns, cohesive failure is likely to occur inside the dry coating layer of the zinc-rich paint. Due to severe impact, mechanical stress, heat shock, etc.
A drawback arises in that the resulting film is likely to peel off. In the finishing method of the present invention, the use of zinc-rich paint as the undercoat is due to the following:
The paint dries to the touch very quickly, in about 5 to 10 minutes.
Because the surface hardness of the cured coating is high, it takes several hours to dry to the touch like undercoats and paint primers used in normal finishing methods, and the surface is sticky and is susceptible to dust and sandblasting due to lack of hardness. This is because there are no drawbacks such as very high adhesion of sand, iron, iron powder, etc., which is extremely difficult to clean, or that the coating surface is often damaged. Furthermore, even when exposed outdoors or to rainwater, the cathodic anticorrosive hardening of zinc powder maintains its rust prevention properties for a long period of time. This increases the flexibility of coating, and significantly reduces rusting due to defects in the undercoat and peeling of the topcoat. In the finishing method of the present invention, the zinc-rich paint is applied, and after drying, an intermediate paint is applied. The intermediate coating may be one of the commonly used paints, such as alkyd resin paints, epoxy resin paints, vinyl resin paints, acrylic resin paints, urethane resin paints, and unsaturated polyester paints. Two or more types can be used. Therefore, one of the particularly preferred intermediate coatings for the rust-preventing coating finish of the present invention is an epoxy resin coating consisting of an epoxy resin and a curing agent. The epoxy resin is a resin having at least two epoxy groups in its molecule, and preferable examples include epoxy resins obtained by reacting polyhydric alcohols, polyphenols, etc. with excess epichlorohydrin or alkylene oxide. You can give resin. Examples of polyhydric alcohols are ethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, polypropylene glycol, glycerin, neopentyl glycol, butylene glycol, hexanediol, trimethylolethane,
These include trimethylolpropane, pentaerythritol, diglycerol, and sorbitol.
The polyhydric phenol is 2,2-bis(4-hydroxyphenyl)propane (generally referred to as bisphenol A). Halogenated bisphenol A, 4,4'-hydroxyphenylmethane (generally referred to as bisphenol F), tris(4-hydroxyphenyl)propane, resorcin, tetrahydroxyphenylethane, noorac type polyhydric phenol , cresol type polyphenol, etc. Other examples of epoxy resins that can be used in the present invention include 1,2,3-tris(2,3-epoxypropoxy)propane, glycidyl adducts of aniline or aniline derivatives (such as orthotoluidine), phthalic acid These include glycidyl esters such as diglycidyl ester, hexahydrophthalic acid diglycidyl ester, and tetrahydrophthalic acid diglycidyl ester, and epoxidized soybean oil. Further, as the curing agent, one or more of amino curing agents such as polyamines, polyamide resins, and amine adducts, which are usually used as curing agents for epoxy resins, can be used. Incidentally, when the epoxy resin and the curing agent are solid at room temperature, they are used after being dissolved in an organic solvent according to a conventional method. Another preferable example of the intermediate coating composition of the present invention is a room-temperature-curable liquid coating composition prepared by adding 10 to 60 parts by weight of a flat pigment to 100 parts by weight of the resin component. The resin component is preferably an unsaturated polyester resin and/or an epoxy resin. The unsaturated polyester resin is preferably a resin that is liquid at room temperature without being diluted with a solvent, and is a resin that can be cured with a curing agent or catalyst, and the cured coating film has excellent water resistance and chemical resistance. There is. Examples of these resins include generally commercially available isophthalic acid-based unsaturated polyester resins, bisphenol-based unsaturated polyester resins, and epoxy acrylate resins. Examples of the unsaturated polyester resin include, for example, U-Pica 5523 and 4529 (trade name) manufactured by Nippon U-Pica Co., Ltd., which are generally commercially available as isophthalic acid-based unsaturated polyester resins, and Rigorac 150HR (trade name) manufactured by Showa Kobunshi Co., Ltd. : Product name Atlatsu 38205, manufactured by Kao Atlas Co., Ltd., which is generally commercially available as a bisphenol-based unsaturated polyester resin: Showa Kobunshi Co., Ltd.
Product name Rigoratsu LP-1: Nippon U-Pica Co., Ltd. Product name U-Pica 5834, etc.: Kao Atlas Co., Ltd., which is generally commercially available as an epoxy acrylate resin. Product name Atlatsu G-6575: Showa Kobunshi Co., Ltd. Lipoxy R-800: Nippon U-Pica Co., Ltd., trade name Neopol 8250: Dainippon Ink & Chemicals Co., Ltd., trade name Deitzkrite 3505: Dow Chemical Co., Ltd. trade names Delakane 510 and 411. These resins are commercially available, usually containing 10 to 50% by weight of a liquid α,β-monoethylenically unsaturated monomer such as styrene or methyl methacrylate. Therefore, in the present invention, the unsaturated polyester resin includes monomers thereof. Further, as the epoxy resin, an appropriate one can be selected from the above-mentioned exemplified epoxy resins, but one that is liquid at room temperature is particularly preferred. Furthermore, the flat pigment has a thickness of 0.5 to 10 microns,
They are extremely thin flat inorganic particles with a size (maximum length) of 0.3 to 6 mm, and typical examples include glass flakes and mica powder. Particularly preferred are glass flakes. Of course, in the case of the unsaturated polyester resin, a curing agent such as a ketone peroxide such as methyl ethyl ketone peroxide, a hydroperoxide such as cumene hydroperoxide, or a peroxy ester such as t-butyl peroxyphthalate is used. In the case of epoxy resin, an amino curing agent such as polyamine, amine adduct or polyamide resin is used. Furthermore, it is particularly preferable that the room temperature curable liquid coating composition as the intermediate coating be used in an amount of 0.01 to 100 parts by weight based on 100 parts by weight of the resin content.
5.0 parts by weight of a silane coupling agent, which will be described later, can be added and mixed. In the method of the present invention, the corrosion resistance of the entire coating layer is improved by applying the intermediate coating, and
It plays an auxiliary role in improving the adhesion of the room-temperature curable resin composition used as a top coat to the zinc-rich paint film. In the finishing method of the present invention, the intermediate coating is applied to a film thickness of about 50 mm on the zinc-rich paint film.
Apply to a thickness of ~1000 microns and dry. Application methods include conventional methods such as brush, roller, spray, and trowel. Next, in the present invention, a cold-curable resin composition composed of a resin, a conductive white pigment, a silane coupling agent, or a titanium coupling agent is applied. The resin component in the room temperature curable resin composition is the above-mentioned epoxy resin, unsaturated polyester resin, etc., which is a resin used for ordinary paints that is cured with a curing agent or catalyst, and the cured coating film is water resistant and resistant. Those with excellent chemical properties are suitable. Suitable examples include unsaturated polyester resins (containing unsaturated monomers) such as bisphenol-type epoxy resins, isophthalic acid-based unsaturated polyesters, bisphenol-based unsaturated polyesters, and epoxy acrylates. These are cured using a curing agent as described above. The electrically conductive pigment used in the room temperature curable resin composition of the present invention is preferably a white pigment with an average particle size of 5 microns or less. In the present invention, the conductive pigment is used in order to make the hue of the room-temperature curable resin composition as a top coat paint variable, in other words, it can be freely colored with other coloring pigments that are normally added to top coat paints, and there are no restrictions on color. Since there is no pigment, it is necessary to use a white pigment. The pigment includes a white pigment such as titanium oxide on which a film of a conductive metal oxide such as In 2 O 3 , SnO 2 , Sb 2 O 3 is formed, or a white pigment and a conductive metal oxide. (containing 20 to 90% by weight of conductive metal oxide). Particularly in the present invention, the former pigment is preferred. Suitable pigments include conductive white powder W-1 and W-2 manufactured by Mitsubishi Metals Co., Ltd. The mixing ratio of the resin component and the conductive white pigment in the present invention is 100 parts by weight of the former to 80 to 400 parts by weight of the latter.
parts by weight, preferably 100 to 350 parts by weight. If the conductive white pigment is less than 80 parts by weight in the above mixing ratio, the surface resistance of the formed coating film will be 10 11
If it exceeds ohm/sq, it will not be possible to obtain a sufficient resistance value to remove static electricity, and if it exceeds 400 parts by weight, the coating film will become brittle and the rust prevention properties will decrease, both of which are unfavorable. Furthermore, examples of the silane coupling agent used in the room temperature curable resin composition of the present invention include those of the general formula (However, R 1 is a divalent hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms,
R 2 and R 3 are monovalent hydrocarbon groups having 1 to 4 carbon atoms,
Z is a hydrogen atom or an aminoalkyl group, m is 1 or 0), or an aminoalkoxysilane compound represented by the general formula (However, R 4 is a divalent hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms,
R 5 and R 6 are monovalent hydrocarbon groups having 1 to 4 carbon atoms,
Q is an alkyl alkoxysilane compound represented by ethacryloxy group, acryloxy group, glycidoxy group, or epoxycyclohexyl group, and n is 1 or 0. Specific examples of the former compound include aminomethyltriethoxysilane, N-(β-aminoethyl)
Aminomethyltrimethoxysilane, aminomethyldiethoxysilane, N-(aminoethyl)aminomethyltributoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, γ-aminopropylmethyldiethoxysilane, γ-aminoisobutyltrimethoxysilane, N -(β-aminoethyl)-γ-aminopropyltrimethoxysilane and N-(β-aminoethyl)-γ-aminopropyltrimethoxysilane and
-aminoethyl)-γ-aminopropylmethyldimethoxysilane and the like. Specific examples of the latter compounds include γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, and β-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane.
-3,4-epoxycyclohexyl)ethyltrimethoxysilane, β-3,4-epoxycyclohexyl)ethyltriethoxysilane, β-3,4
-epoxycyclohexyl)ethylmethyldimethoxysilane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, and the like. Furthermore, other silane coupling agents containing a vinyl group such as vinyltriethoxysilane and vinyltris-β-methoxyethoxysilane are also included in the present invention. The above silane coupling agent is 1
It can be used as a species or a mixture of two or more. In the present invention, among the silane coupling agents, it is particularly preferable to use an alkoxysilane compound represented by the above formula (2), and more preferably β-(3,4-epoxycyclohexyl).
The use of ethyltrimethoxysilane, gamma-glycidoxypropyltrimethoxysilane and gamma-methacryloxypropyltrimethoxysilane is preferred. In addition, organometallic compounds such as dibutyltin dilaurate, dibutyltin di(2-ethylhexoate), stannous oleate, tin naphthenate, stannous chloride, and stannic chloride may be added to the silane coupling agent as a catalyst. can be added in an amount of 1% by weight or less. The Silica coupling agent is added in an amount of 0.01 to 5.0 parts by weight, preferably 0.1 to 2.0 parts by weight, per 100 parts by weight of the resin component. These silane coupling agents further improve the adhesion of the room-temperature curable resin composition to the intermediate coating, contributing to improved anticorrosion performance, and
In the resin composition, it helps to improve the affinity between the conductive white pigment, which is an inorganic material, and the resin component, which is an organic material, and therefore it is possible to improve the physical and chemical properties of the resulting film. Furthermore, examples of the titanium coupling agent used in the room temperature curable resin composition of the present invention include isopropyl triisostearoyl titanate, isopropyl trioctanoyl titanate, isopropyl diisostearoyl cumyl phenyl titanate, isopropyl distearoyl methacrylic titanate, Isopropyl dimethacrylylisostearoyl titanate, isopropyl tridodecylbenzenesulfonyl titanate, lysopropyl diisostearoyl acrylic titanate, isopropyl isostearoyl diacryl titanate, isopropyl tris(dioctyl phosphate) titanate, isopropyl tri-n-stearoyl titanate, isopropyl 4-aminobenzene Sulfonyl bis(dodecylbenzenesulfonyl) titanate, isopropyl trichumyl phenyl titanate, isopropyl bis(4-aminobenzoyl)
Isostearoyl titanate, isopropyl tris (dioctyl pyrophosphate) titanate, isopropyl tris (octyl butyl pyrophosphate) titanate, tetraisopropyl bis (dilauryl phosphite) titanate, tetraoctyl bis (ditridecyl phosphite)
Titanate, Tetraisopropylbis(ditridecylphosphite) Titanate, Tetra 2,2-
Diallyloxymethyl-1-butoxybis(ditridecyl)phosphite titanate, diisostearoyloxyacetate titanate, isostearoylmethacryloxyacetate titanate, isostearoylacryloxyacetate titanate, bis(dioctylphosphate)oxyacetate titanate, 4-aminobenzoyliso Stearoyloxyacetate titanate, bis(dioctylpyrophosphate)oxyacetate titanate, bis(octylbutylpyrophosphate)oxyacetate titanate, diisostearoylethylene titanate, isostearoylmethacrylethylene titanate,
Examples include bis(dioctyl phosphate) ethylene titanate, 4-aminobenzoyl isostearoyl ethylene titanate, bis(dioctyl pyrophosphate) ethylene titanate, isopropyl tri(N-aminoethyl aminoethyl) titanate, dicumyl phenyloxyacetate titanate, etc. It will be done. These titanium coupling agents may be used alone or as a mixture of two or more. In the present invention, among the titanium coupling agents, isopropyl triisostearoyl titanate, isopropyl tridodecylbenzenesulfonyl titanate, isopropyl tris(dioctyl pyrophosphate) titanate, bis(dioctyl pyrophosphate) oxyacetate titanate, bis(dioctyl pyrophosphate) ethylene titanate, isopropyl trioctanoyl titanate, isopropyl dimethacrylic isostearoyl titanate, isopropyl isostearoyl diacryl titanate, isopropyl tri(dioctyl phosphate) titanate, isopropyl tricumyl phenyl titanate, isopropyl tri(N-aminoethyl titanate) It is preferred to use one or a mixture of two or more of aminoethyl) titanate, dicumyl phenyloxyacetate titanate, and diisostearoyl ethylene titanate. The titanium coupling agent is used in an amount of 0.01 to 10.0 parts by weight, preferably 0.1 to 8.0 parts by weight, based on 100 parts by weight of the resin component. The titanium coupling agent also has the same effect as the silane coupling agent, which improves the physical properties of the coating layer.
Chemical properties can be improved. If the addition amount range of the silane coupling agent and titanium coupling agent is less than 0.01 part by weight, the effect of the present invention cannot be achieved. If the amount of the agent exceeds 10.0 parts by weight, it is not preferable because the rust prevention properties of the resulting film will deteriorate. The room-temperature curable resin composition of the present invention may be mixed with an organic solvent, a reactive diluent, etc. for pigment dispersion or as necessary for coating workability. In addition to the above additives, the room temperature curable resin composition used in the present invention includes general coloring pigments, extender pigments,
Dispersion aids, suspending agents, driers, curing accelerators, etc. can be added by conventional methods. The room temperature curable resin composition thus obtained is coated onto the intermediate coating film to a thickness of 50 microns or more with the addition of a curing agent such as an organic peroxide. Application methods include conventional methods such as brush, roller, spray, and trowel. Unless the film thickness of the resin composition is substantially 50 microns or more, it will not be very effective as a rust-preventive coating as the object of the present invention. The film obtained by the method of the present invention as described above not only has excellent static electricity removal properties and rust prevention properties, but also has improved interlayer tightness, and therefore has improved physical and chemical properties of the film as a whole. It is very useful as a rust-preventing coating for steel structures because of its improved corrosion performance. The details of the present invention will be explained below with reference to Examples. "Part" or "%" means "part by weight" or "% by weight"
It is shown with. Prior to Examples, a zinc-rich paint, an intermediate coating, and a room-temperature curable resin composition were prepared using the following formulations. [Formulation 1] Aqueous sodium silicate solution (solid content 40%) 30 parts zinc powder 70 [Formulation 2] Ethyl silicate solution 25 parts zinc powder 75 The ethyl silicate solution is manufactured by Nippon Colcoat Co., Ltd. under the trade name Colcoat 40 [solid content 40% alcohol solution] ;
A condensate mixture of linear and branched tetraethyl orthosilicate with an average degree of condensation of about 4 to 5 was used. [Formulation 3] (Main ingredient) Epoxy resin 6 parts Xylol 10 Methyl isobutyl ketone 9 Zinc dust 65 (Curing agent) Polyamide resin 4 Xylol 4 Isobutanol 2 The above epoxy resin is manufactured by Ciel Chemical Co., Ltd. under the trade name Epicote #1001 [Epoxy equivalent] 450 to 520], and the polyamide resin used was Tomide #210 (trade name, manufactured by Fuji Kasei Co., Ltd.) [amine value 95±5]. The above formulations 1 to 3 are formulations of zinc-rich paint, and each is mixed with zinc dust or zinc dust and a curing agent at the time of use. [Formulation 4] (Main ingredient) Isophthalic acid-based unsaturated polyester resin 50 parts Organic bentonite (anti-settling agent) 3.5 Silane coupling agent 0.1 Styrene 25.7 Cobalt naphthenate (contains 6% metallic cobalt)
0.7 Glass flakes 20 (hardening agent) Methyl ethyl ethone peroxide 0.7 The unsaturated polyester resin was manufactured by Showa Kobunshi Co., Ltd. under the trade name Rigoratsuku 150HR, and the organic bentonite was manufactured by National Red Co., Ltd. under the trade name Benton #34.
The silane coupling agent is a trade name manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
KBM #503 [γ-methacryloxyuropyltrimethoxysilane] was used, and the glass flakes were manufactured by Nippon Glass Fiber Co., Ltd. under the trade name CF-150. [Formulation 5] (Main ingredient) Epoxy acrylate resin 60 parts Organic bentonite (same as formulation 4) 3.5 Silane coupling agent 0.2 Styrene 20.5 Cobalt naphthenate (same as formulation 4) 0.8 Glass flakes (same as formulation 4) 15 (hardening agent) ) Methyl ethyl ketone peroxide 1.2 The epoxy acrylate resin is manufactured by Showa Kobunshi Co., Ltd.
The silane coupling agent is KBM#303 [β-(3,
4-epoxycyclohexyl)ethyltrimethoxysilane] were used in each case. [Formulation 6] (Main ingredient) Epoxy resin (same as formulation 3) 30 parts Organic bentonite (same as formulation 4) 2 Xylene 16 Methyl isobutyl ketone 6 Glass flakes (same as formulation 3) 14 (Curing agent) Polyamide resin (same as formulation 3) 20 Xylene 6 Isobutanol 6 [Formulation 7] (Main ingredient) Epoxy resin (same as Formulation 3) 24 Titanium oxide 24 Methyl ethyl ketone 8 Cyclohexane 8 Xylene 16 (Curing agent) Polyamide resin 12 Methyl ethyl ketone 2 Cyclohexane 2 Xylene 4 The above polyamide resin Versamide 115, a trade name manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Kogyo Co., Ltd., was used. The above formulations 4 to 7 are intermediate coating formulations, in which the main agent and curing agent are mixed and used, respectively. [Formulation 8] (Base ingredient) Isophthalic acid-based unsaturated polyester resin (Formulation 4
) 30 parts organic bentonite (same as formulation 4) 2.7 Silane coupling agent (same as formulation 4) 0.1 Styrene 16 Cobalt naphthenate (same as formulation 4) 0.7 Conductive white pigment 50 (hardening agent) Methyl ethyl ketone peroxide 0.7 The conductive white pigment is manufactured by Mitsubishi Metals under the trade name W-1.
[A conductive film of tin oxide and antimony oxide was formed on the surface of fine titanium oxide powder] was used. [Formulation 9] (Main ingredient) Epoxy acrylate resin (same as formulation 5) 30 parts Organic bentonite (same as formulation 4) 2.7 Silane coupling agent (same as formulation 5) 0.2 Styrene 11.2 Cobalt naphthenate (same as formulation 4) 0.7 Conductive white pigment (same as formulation 8) 54 (curing agent) Methyl ethyl ketone peroxide 1.2 [Formulation 10] (base ingredient) Epoxy resin (same as formulation 3) 15 Organic bentonite (same as formulation 4) 1 Xylol 18 Methyl isobutyl ketone 5 Titanium coupling agent 1 Conductive white pigment 60 (Curing agent) Polyamide resin (same as formulation 3) 10 Xylol 27 Isobutanol 13 The titanium coupling agent is manufactured by Ajinomoto Co., Inc. under the trade name Prene Act KR-2S [isopropyl octanoyl titanate] ], the conductive white pigment is titanium oxide [trade name KA-30 manufactured by Titan Industries Co., Ltd.] and transparent conductive metal oxide [trade name T-1 manufactured by Mitsubishi Metals Co., Ltd.: tin oxide and antimony oxide. mixture] 3:1 (weight ratio)
A mixture of these in the following proportions was used. [Formulation 11] (Base ingredient) Isophthalic acid-based unsaturated polyester resin (Formulation 4
24 parts organic bennite (same as formulation 4) 2.7 Silane coupling agent (same as formulation 4) 1 Styrene 11 Cobalt naphthenate (same as formulation 4) 0.7 Conductive white pigment (same as formulation 8) 60 (cured) agent) Methyl ethyl ketone peroxide 0.6 [Formulation 12] (Main agent) Isophthalic acid-based unsaturated polyester resin (Formulation 4
) 26 parts organic bentonite (same as formulation 4) 2.7 Titanium coupling agent 2 Styrene 13 Cobalt naphthenate (same as formulation 4) 0.7 Conductive white pigment (same as formulation 8) 55 (hardening agent) Methyl ethyl ketone peroxide 0.6 The titanium coupling agent is manufactured by Ajinomoto Co., Inc. under the trade name Prene Act KR-38S [isopropyl tris (dioctyl pyrophosphate) titanate].
It was used. [Formulation 13] (Main ingredient) Epoxy resin (same as formulation 3) 30 parts Organic bentonite (same as formulation 4) 1 Xylol 19 Methyl isobutyl ketone 5 Carbon black 5 Talc 40 (Curing agent) Polyamide resin (same as formulation 3) 20 Xylol 20 Isobutanol 10 The above formulations 8 to 13 are room temperature curable resin compositions, and each component of the main ingredient was kneaded in a kneader, and then a curing agent was mixed at the time of use. Example 1 After completely removing black scale, rust, and oil from a 150 x 150 x 0.6 mm mild steel plate (JIS-G-3141) by shot blasting, the above composition was air-sprayed to a dry film thickness of 40±. Painted to a thickness of 5 microns, heated at 20℃,
A zinc-rich paint film was obtained by drying at 75% RH for 7 days. Next, Formulation 4 was applied on top of it to a dry film thickness of 500±50 microns, and after drying at room temperature for 7 days, Formulation 8 was applied to a dry film thickness of 50±5 microns and dried for 7 days. Finished by drying at room temperature. Example 2 Formulation 2 was coated on the same substrate as in Example 1 to give a dry film thickness of 40±5 microns, and after drying, Formulation 5 was applied in the same manner and allowed to dry. Then,
Formulation 9 was applied so that the dry film thickness was 100±10 microns, and after drying, it was similarly subjected to a comparative test. Example 3 Formulation 3 was applied onto the same substrate as in Example 1, and after drying, Formulation 6 was applied in the same manner. Then mix
No. 10 was applied to give a dry film thickness of 50±5 microns, and after drying, it was subjected to a comparative test. Example 4 Formulation 1 was applied onto the same substrate as in Example 1, dried, and then applied twice with Formulation 7 so that the dry film thickness in each application was 150±20 microns. It was dried for 7 days. However, the second coat was applied 24 hours after the first coat. Next, Formulation 11 was applied and dried in the same manner as described above, and then subjected to a comparative test. Example 5 Formulation 2 was applied onto the same substrate as in Example 1 and dried, and then Formulation 7 was applied and dried in the same manner as in Example 4. Next, Formulation 12 was applied and dried in the same manner as described above, and then subjected to a comparative test. Comparative Example 1 Formulation 1 was applied in the same manner as in Example 1 on the same substrate as in Example 1, and after drying, Formulation 4 was applied to the coating material with a dry film thickness.
It was applied to a thickness of 550±50 microns, dried in the same manner, and then subjected to a comparative test. Comparative Example 2 Formulation 2 was applied on the same substrate as in Example 1 and dried in the same manner as in Example 2, and then Formulation 5 was applied in the same manner as in Comparative Example 1, and after drying, it was subjected to a comparative test. Comparative Example 3 On the same substrate as in Example 1, Formulation 3 was applied and dried in the same manner as in Example 3, and then Formulation 6 was applied in the same manner as in Comparative Example 1, and after drying, it was subjected to a comparative test. . Comparative Example 4 Formulation 1 was applied and dried on the same substrate as in Example 1, and then Formulation 7 was applied twice so that the dry film thickness in each application was 170 ± 20 microns. The coating was applied in the same manner as in Example 4, and after drying, it was subjected to a comparative test. Comparative Example 5 Formulation 1 was applied onto the same object as in Example 1 and dried, and Formulation 4 was similarly applied and dried.
Formulation 13 was then applied in the same manner and after drying was subjected to a comparative test.
【表】【table】
【表】【table】
【表】
前記比較試験結果より明らかに、本発明の仕上
げ方法により得られた皮膜は、防錆性と静電気を
除去するに充分な抵抗値の両方を兼ね備えたもの
であつた。一方、比較例1〜4で得られた皮膜は
抵抗値が高く静電気を除去するには不十分であ
り、又比較例5から得られた皮膜は逆に防錆性が
著しく劣るものであり、両方の性質を有するもの
は得られなかつた。[Table] It is clear from the above comparative test results that the film obtained by the finishing method of the present invention had both rust prevention properties and a resistance value sufficient to eliminate static electricity. On the other hand, the films obtained in Comparative Examples 1 to 4 had high resistance values and were insufficient for removing static electricity, and the film obtained in Comparative Example 5 had significantly poor rust prevention properties. A product having both properties could not be obtained.
Claims (1)
10〜70ミクロンとなるようジンクリツチペイン
トを塗布し、乾燥する工程、 () ジンクリツチペイント塗膜上に、中塗り塗
料を塗布し、乾燥する工程、及び () 中塗り塗膜上に、樹脂成分100重量部に対
して導電性白色顔料80〜400重量部、シランカ
ツプリング剤0.01〜5.0重量部又はチタンカツ
プリング剤0.01〜10.0重量部を加えてなる常温
硬化性樹脂組成物を塗布し、乾燥する工程、 からなる防錆被覆仕上げ方法。 2 ジンクリツチペイントはエポキシ樹脂、エチ
ルシリケート、カリウムシリケート又はリチウム
シリケートを結合剤とし、乾燥塗膜中80〜90重量
%の亜鉛末を含むものである特許請求の範囲第1
項記載の防錆被覆仕上げ方法。 3 中塗り塗料はエポキシ樹脂と硬化剤よりなる
エポキシ樹脂塗料である特許請求の範囲第1項記
載の防錆被覆方法。 4 中塗り塗料は樹脂成分100重量部に対して扁
平状顔料10〜60重量部を加えてなる常温硬化性液
状塗料組成物である特許請求の範囲第1項記載の
防錆被覆仕上げ方法。 5 中塗り塗料の樹脂成分は液状不飽和ポリエス
テル樹脂又はエポキシ樹脂の1種もしくは2種以
上の混合物である特許請求の範囲第4項記載の防
錆被覆仕上げ方法。 6 扁平状顔料は厚さ0.5〜10ミクロン、大きさ
0.3〜6mmのガラスフレークである特許請求の範
囲第4項記載の防錆被覆仕上げ方法。 7 常温硬化性樹脂組成物中の樹脂成分は不飽和
ポリエステル樹脂及び/又はエポキシ樹脂である
特許請求の範囲第1項記載の防錆被覆仕上げ方
法。 8 導電性白色顔料は白色顔料の表面に導電性金
属酸化物の膜を形成させた顔料もしくは、白色顔
料と導電性金属酸化物との混合顔料である特許請
求の範囲第1項記載の防錆被覆仕上げ方法。 9 シランカツプリング剤はβ−(3,4−エポ
キシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラ
ン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラ
ン、又はγ−メタクリルオキシプロピルトリメト
キシシランの1種もしくは2種以上の混合物であ
る特許請求の範囲第1項記載の防錆被覆仕上げ方
法。 10 チタンカツプリング剤はイソプロピルトリ
イソステアロイルチタネート、イソプロピルトリ
ドデシルベンゼンスルホニルチタネート、イソプ
ロピルトリス(ジオクチルパイロホスフエート)
チタネート、ビス(ジオクチルパイロホスフエー
ト)オキシアセテートチタネート、ビス(ジオク
チルパイロホスフエート)エチレンチタネート、
イソプロピルトリオクタノイルチタネート、イソ
プロピルジメタクリルイソステアロイルチタネー
ト、イソプロピルイソステアロイルジアクリルチ
タネート、イソプロピルトリ(ジオクチルホスフ
エート)チタネート、イソプロピルトリクミルフ
エニルチタネート、イソプロピルトリ(N−アミ
ノエチル・アミノエチル)チタネート、ジクミル
フエニルオキシアセテートチタネート、ジイソス
テアロイルエチレンチタネートの1種もしくは2
種以上の混合物である特許請求の範囲第1項記載
の防錆被覆仕上げ方法。 11 導電性白色顔料は白色顔料の表面にIn2O3、
SnO2もしくはSb2O3の膜を形成させたものであ
る特許請求の範囲第1項記載の防錆被覆仕上げ方
法。[Claims] 1 () The thickness of a dry coating film for steel structures
A process of applying zinc-rich paint to a thickness of 10 to 70 microns and drying, () A process of applying an intermediate coat on the zinc-rich paint and drying, and () A process of applying resin on the intermediate coat. Applying a room-temperature curable resin composition in which 80 to 400 parts by weight of a conductive white pigment, 0.01 to 5.0 parts by weight of a silane coupling agent, or 0.01 to 10.0 parts by weight of a titanium coupling agent are added to 100 parts by weight of the components, A rust-proof coating finishing method consisting of a drying process. 2. Zinc-rich paint uses epoxy resin, ethyl silicate, potassium silicate, or lithium silicate as a binder, and contains 80 to 90% by weight of zinc dust in the dry coating film.Claim 1
Rust-preventive coating finishing method described in section. 3. The rust-preventive coating method according to claim 1, wherein the intermediate coating is an epoxy resin coating comprising an epoxy resin and a curing agent. 4. The rust-preventive coating finishing method according to claim 1, wherein the intermediate coating is a room temperature curable liquid coating composition comprising 10 to 60 parts by weight of a flat pigment to 100 parts by weight of a resin component. 5. The rust preventive coating finishing method according to claim 4, wherein the resin component of the intermediate coating is one or a mixture of two or more of liquid unsaturated polyester resins or epoxy resins. 6 Flat pigments have a thickness of 0.5 to 10 microns and a size
5. The rust-preventive coating finishing method according to claim 4, wherein the glass flakes are 0.3 to 6 mm. 7. The rust preventive coating finishing method according to claim 1, wherein the resin component in the room temperature curable resin composition is an unsaturated polyester resin and/or an epoxy resin. 8. The rust preventive according to claim 1, wherein the conductive white pigment is a pigment in which a film of a conductive metal oxide is formed on the surface of a white pigment, or a mixed pigment of a white pigment and a conductive metal oxide. Coating finishing method. 9 The silane coupling agent is one or a mixture of two or more of β-(3,4-epoxycyclohexyl)ethyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, or γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane. A rust-proofing coating finishing method according to claim 1. 10 Titanium coupling agents are isopropyl triisostearoyl titanate, isopropyl tridodecylbenzenesulfonyl titanate, isopropyl tris (dioctyl pyrophosphate)
Titanate, bis(dioctylpyrophosphate) oxyacetate titanate, bis(dioctylpyrophosphate) ethylene titanate,
Isopropyltrioctanoyltitanate, Isopropyldimethacrylisostearoyltitanate, Isopropylisostearoyldiacryltitanate, Isopropyltri(dioctylphosphate)titanate, Isopropyltricumylphenyltitanate, Isopropyltri(N-aminoethyl-aminoethyl)titanate, Dicumylf One or two of enyloxyacetate titanate and diisostearoyl ethylene titanate
The rust-preventive coating finishing method according to claim 1, which is a mixture of more than one species. 11 Conductive white pigment has In 2 O 3 on the surface of the white pigment,
The rust-preventive coating finishing method according to claim 1, wherein a film of SnO 2 or Sb 2 O 3 is formed.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18082483A JPS6075366A (en) | 1983-09-30 | 1983-09-30 | Rust-proof coating finishing method |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18082483A JPS6075366A (en) | 1983-09-30 | 1983-09-30 | Rust-proof coating finishing method |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6075366A JPS6075366A (en) | 1985-04-27 |
| JPH0341232B2 true JPH0341232B2 (en) | 1991-06-21 |
Family
ID=16089993
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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| JP18082483A Granted JPS6075366A (en) | 1983-09-30 | 1983-09-30 | Rust-proof coating finishing method |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6075366A (en) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63264347A (en) * | 1987-04-22 | 1988-11-01 | Shin Etsu Polymer Co Ltd | White rubber roll |
| JPH03284376A (en) * | 1990-03-30 | 1991-12-16 | Yoshida Kogyo Kk <Ykk> | Method for forming patterned coating on aluminum material |
| US7678184B2 (en) | 2001-02-14 | 2010-03-16 | Metal Coatings International Inc. | Particulate metal alloy coating for providing corrosion protection |
| US20040206266A1 (en) | 2001-02-14 | 2004-10-21 | Metal Coatings International Inc. | Particulate metal alloy coating for providing corrosion protection |
-
1983
- 1983-09-30 JP JP18082483A patent/JPS6075366A/en active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6075366A (en) | 1985-04-27 |
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