JPH0341513B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0341513B2 JPH0341513B2 JP57070107A JP7010782A JPH0341513B2 JP H0341513 B2 JPH0341513 B2 JP H0341513B2 JP 57070107 A JP57070107 A JP 57070107A JP 7010782 A JP7010782 A JP 7010782A JP H0341513 B2 JPH0341513 B2 JP H0341513B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- parts
- resin
- fluororubber
- phenolic resin
- adhesive
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、加硫接着剤配合物に関する。更に詳
しくは、フツ素ゴムと金属との間の接着に有効に
用いられる加硫接着剤配合物に関する。 従来、フツ素ゴムと金属との間の接着には、有
機シラン系の接着剤が使用されていたが、この接
着剤を使用した場合には、接着後の耐熱性に問題
があり、特に二次加硫の温度が200℃を越える場
合には、フツ素ゴムから発生したフツ化水素によ
る金属面での剥離を起すことが殆んどである。 本発明者は、高い温度で熱処理を行なつても、
フツ素ゴム一金属間に十分な接着力が得られる接
着剤配合物を求めて種々検討の結果、ポリアミド
イミド樹脂、ノボラツク型フエノール樹脂および
ヘキサメチレンテトラミン硬化剤を含有してなる
加硫接着剤配合物が上記目的を十分に達成せしめ
ることをここに見出した。 従つて、本発明は、かかる各配合成分を含有し
てなるフツ素ゴムと金属との接着用加硫接着剤配
合物に関する。 このようにして、本発明に係る加硫接着剤配合
物を用いて接着を行なつた場合には、フツ素ゴム
の加硫剤としてアミン系、ポリオール系、パーオ
キサイド系などの各種の加硫剤を用いた場合に
も、その種類によらず、安定した接着性と高い耐
熱性とを有し、また加熱時にフツ素ガスから発生
されるフツ化水素による金属の腐食をも有効に防
止し得るという顕著な効果を奏する。 ポリアミドイミド樹脂は、ポリアミド樹脂の主
鎖中にアミド結合を導入し、この結合によりポリ
イミド樹脂にたわみ性が加わり、加工性を向上さ
せたものであり、例えば次のようにして製造され
る。 ノボラツク型フエノール樹脂は、フエノールと
ホルマリンとを酸触媒の存在下に加熱することに
より、アルコール、アセトンなどの有機溶剤に可
溶性の松脂状物として得られ、これにヘキサメチ
レンテトラミンを硬化剤として加え、加熱するこ
とにより不溶不融のフエノール樹脂を形成する。
本発明においては、融点が約100℃前後、分子量
が約数万程度の２段法フエノール樹脂が一般に用
いられる。 本発明に係る加硫接着剤配合物は、このような
ポリアミドイミド樹脂、ノボラツク型フエノール
樹脂およびそれの硬化剤としてのヘキサメチレン
テトラミンを含有してなり、それらはポリアミド
イミド樹脂100重量部に対しノボラツク型フエロ
ール樹脂が約５〜50重量部、好ましくは約20〜40
重量部の割合で、またノボラツク型フエノール樹
脂100重量部に対しヘキサメチレンテトラミンが
約５〜20重量部の割合で配合して用いられる。ポ
リアミドイミド樹脂に対するノボラツク型フエノ
ール樹脂の割合がこれより少ないと、フツ素ゴム
などとの結合力が弱く、反応性に乏しくなる。こ
れは、ポリアミドイミド樹脂の硬化速度が非常に
遅いため、ゴムなどとの結合が開始される前に、
接着剤層が流動されるためと考えられる。一方、
これ以上の割合で用いられると、ポリアミドイミ
ド樹脂の割合が少なくなり、耐熱性に劣るように
なる。また、ノボラツク型フエノール樹脂に対す
るヘキサメチレンテトラミンの割合は、従来から
硬化剤として使用さている割合そのものである
が、その使用割合はその範囲内で少ない方が好ま
しい。 これらの各配合成分を含有してなる加硫接着剤
組成物は、一般に有機溶剤溶液の形に調製されて
用いられる。有機溶剤としては、これらの各配合
成分を溶解し得るものであれば任意のものを使用
し得るが、ジメチルホルムアミドを単独で使用す
ることが特に好ましい。 接着に際しては、この加硫接着剤組成物溶液が
金属上に塗布され、それを約130〜150℃程度に加
熱して乾燥させた後、約230〜250℃に約10〜30分
間程度加熱して、焼付け処理が行われる。その
後、フツ素ゴムの未加硫配合物と接合させ、フツ
素ゴムの加硫温度である約160〜200℃に加熱しな
がら、金型などを用いて加圧加硫する。 金属としては、軟鋼、アルミニウム、アルミニ
ウムダイキヤスト、黄鋼、ステンレススチール、
亜鉛などが用いられる。 また、フツ素ゴムの未加硫配合物としては、例
えば次のような配合のものが用いられる。 配合例 Ａ フツ素ゴム（デユポン社製品バイトンE60C）
100重量部 Ca（OH）2 ６ 〃 MgO ３ 〃 MTカーボンブラツク 30 〃 配合例 Ｂ フツ素ゴム（デユポン社製品バイトンＡ）
100重量部 リサージ（酸化鉛） 15 〃 加硫剤（デユポン社製品ダイヤツクNo.４）
３ 〃 MTカーボンブラツク 20 〃 配合例 Ｃ フツ素ゴム（ダイキン製品ダイエルG902）
100重量部 加硫剤（日本油脂製品パーヘキサ25B40）
1.5 〃 トリアリルイソシアヌレート ４ 〃 MTカーボンブラツク 20 〃 本発明により得られるフツ素ゴムと金属との間
の接着物は、高熱処理を行なつた場合にも、金属
面での剥れを生ずることがなく、特にアルミニウ
ム、銅、亜鉛などの耐食性の少ない金属の場合に
ひん発していたそれらの金属面での剥れが殆んど
みられないという顕著な効果を奏する。 次に、実施例について本発明の効果を説明す
る。 実施例 １ ポリアミドイミド樹脂（三井石油化学製品ケル
イミド500）100部（重量、以下同じ）、ノボラツ
ク型フエノール樹脂（融点100℃、分子量数百〜
数万の混合物）20部およびヘキサメチレンテトラ
ミン２部をジメチホルムアミド120部に溶解し、
この溶液状加硫接着剤配合物を、リン酸亜鉛被膜
処理を施した軟鋼板に塗装した。130℃で10分間
乾燥後、230℃で10分間焼付け処理を行なつた。 前記配合例Ａよりなるフツ素ゴム未加硫配合物
を、JISK−6301 90℃剥離テスト法に従つて、上
記の如くに処理された軟鋼板に接合させ、金型を
用いて180℃で８分間加圧加硫を行ない、その後
加硫した接着物を200℃で22時間熱処理した。 実施例 ２ 実施例１において、ポリアミドイミド樹脂100
部、ノボラツク型フエノール樹脂40部、ヘキサメ
チレンテトラミン４部およびジメチルホルムアミ
ド40部よりなる溶液状加硫接着剤配合物が用いら
れた。 比較例 実施例１において、ポリアミドイミド樹脂100
部およびジメチルホルムアミド100部よりなる樹
脂溶液が接着剤として用いられた。 以上の各実施例および比較例の接着物につい
て、JISK−6301 90℃剥離テスト法に従つて、剥
離力およびゴム残り面積（ゴム残り以外は接着剤
とゴムとの間の剥れ）をそれぞれ測定した。得ら
れた結果は、次の表に示される。 【表】
しくは、フツ素ゴムと金属との間の接着に有効に
用いられる加硫接着剤配合物に関する。 従来、フツ素ゴムと金属との間の接着には、有
機シラン系の接着剤が使用されていたが、この接
着剤を使用した場合には、接着後の耐熱性に問題
があり、特に二次加硫の温度が200℃を越える場
合には、フツ素ゴムから発生したフツ化水素によ
る金属面での剥離を起すことが殆んどである。 本発明者は、高い温度で熱処理を行なつても、
フツ素ゴム一金属間に十分な接着力が得られる接
着剤配合物を求めて種々検討の結果、ポリアミド
イミド樹脂、ノボラツク型フエノール樹脂および
ヘキサメチレンテトラミン硬化剤を含有してなる
加硫接着剤配合物が上記目的を十分に達成せしめ
ることをここに見出した。 従つて、本発明は、かかる各配合成分を含有し
てなるフツ素ゴムと金属との接着用加硫接着剤配
合物に関する。 このようにして、本発明に係る加硫接着剤配合
物を用いて接着を行なつた場合には、フツ素ゴム
の加硫剤としてアミン系、ポリオール系、パーオ
キサイド系などの各種の加硫剤を用いた場合に
も、その種類によらず、安定した接着性と高い耐
熱性とを有し、また加熱時にフツ素ガスから発生
されるフツ化水素による金属の腐食をも有効に防
止し得るという顕著な効果を奏する。 ポリアミドイミド樹脂は、ポリアミド樹脂の主
鎖中にアミド結合を導入し、この結合によりポリ
イミド樹脂にたわみ性が加わり、加工性を向上さ
せたものであり、例えば次のようにして製造され
る。 ノボラツク型フエノール樹脂は、フエノールと
ホルマリンとを酸触媒の存在下に加熱することに
より、アルコール、アセトンなどの有機溶剤に可
溶性の松脂状物として得られ、これにヘキサメチ
レンテトラミンを硬化剤として加え、加熱するこ
とにより不溶不融のフエノール樹脂を形成する。
本発明においては、融点が約100℃前後、分子量
が約数万程度の２段法フエノール樹脂が一般に用
いられる。 本発明に係る加硫接着剤配合物は、このような
ポリアミドイミド樹脂、ノボラツク型フエノール
樹脂およびそれの硬化剤としてのヘキサメチレン
テトラミンを含有してなり、それらはポリアミド
イミド樹脂100重量部に対しノボラツク型フエロ
ール樹脂が約５〜50重量部、好ましくは約20〜40
重量部の割合で、またノボラツク型フエノール樹
脂100重量部に対しヘキサメチレンテトラミンが
約５〜20重量部の割合で配合して用いられる。ポ
リアミドイミド樹脂に対するノボラツク型フエノ
ール樹脂の割合がこれより少ないと、フツ素ゴム
などとの結合力が弱く、反応性に乏しくなる。こ
れは、ポリアミドイミド樹脂の硬化速度が非常に
遅いため、ゴムなどとの結合が開始される前に、
接着剤層が流動されるためと考えられる。一方、
これ以上の割合で用いられると、ポリアミドイミ
ド樹脂の割合が少なくなり、耐熱性に劣るように
なる。また、ノボラツク型フエノール樹脂に対す
るヘキサメチレンテトラミンの割合は、従来から
硬化剤として使用さている割合そのものである
が、その使用割合はその範囲内で少ない方が好ま
しい。 これらの各配合成分を含有してなる加硫接着剤
組成物は、一般に有機溶剤溶液の形に調製されて
用いられる。有機溶剤としては、これらの各配合
成分を溶解し得るものであれば任意のものを使用
し得るが、ジメチルホルムアミドを単独で使用す
ることが特に好ましい。 接着に際しては、この加硫接着剤組成物溶液が
金属上に塗布され、それを約130〜150℃程度に加
熱して乾燥させた後、約230〜250℃に約10〜30分
間程度加熱して、焼付け処理が行われる。その
後、フツ素ゴムの未加硫配合物と接合させ、フツ
素ゴムの加硫温度である約160〜200℃に加熱しな
がら、金型などを用いて加圧加硫する。 金属としては、軟鋼、アルミニウム、アルミニ
ウムダイキヤスト、黄鋼、ステンレススチール、
亜鉛などが用いられる。 また、フツ素ゴムの未加硫配合物としては、例
えば次のような配合のものが用いられる。 配合例 Ａ フツ素ゴム（デユポン社製品バイトンE60C）
100重量部 Ca（OH）2 ６ 〃 MgO ３ 〃 MTカーボンブラツク 30 〃 配合例 Ｂ フツ素ゴム（デユポン社製品バイトンＡ）
100重量部 リサージ（酸化鉛） 15 〃 加硫剤（デユポン社製品ダイヤツクNo.４）
３ 〃 MTカーボンブラツク 20 〃 配合例 Ｃ フツ素ゴム（ダイキン製品ダイエルG902）
100重量部 加硫剤（日本油脂製品パーヘキサ25B40）
1.5 〃 トリアリルイソシアヌレート ４ 〃 MTカーボンブラツク 20 〃 本発明により得られるフツ素ゴムと金属との間
の接着物は、高熱処理を行なつた場合にも、金属
面での剥れを生ずることがなく、特にアルミニウ
ム、銅、亜鉛などの耐食性の少ない金属の場合に
ひん発していたそれらの金属面での剥れが殆んど
みられないという顕著な効果を奏する。 次に、実施例について本発明の効果を説明す
る。 実施例 １ ポリアミドイミド樹脂（三井石油化学製品ケル
イミド500）100部（重量、以下同じ）、ノボラツ
ク型フエノール樹脂（融点100℃、分子量数百〜
数万の混合物）20部およびヘキサメチレンテトラ
ミン２部をジメチホルムアミド120部に溶解し、
この溶液状加硫接着剤配合物を、リン酸亜鉛被膜
処理を施した軟鋼板に塗装した。130℃で10分間
乾燥後、230℃で10分間焼付け処理を行なつた。 前記配合例Ａよりなるフツ素ゴム未加硫配合物
を、JISK−6301 90℃剥離テスト法に従つて、上
記の如くに処理された軟鋼板に接合させ、金型を
用いて180℃で８分間加圧加硫を行ない、その後
加硫した接着物を200℃で22時間熱処理した。 実施例 ２ 実施例１において、ポリアミドイミド樹脂100
部、ノボラツク型フエノール樹脂40部、ヘキサメ
チレンテトラミン４部およびジメチルホルムアミ
ド40部よりなる溶液状加硫接着剤配合物が用いら
れた。 比較例 実施例１において、ポリアミドイミド樹脂100
部およびジメチルホルムアミド100部よりなる樹
脂溶液が接着剤として用いられた。 以上の各実施例および比較例の接着物につい
て、JISK−6301 90℃剥離テスト法に従つて、剥
離力およびゴム残り面積（ゴム残り以外は接着剤
とゴムとの間の剥れ）をそれぞれ測定した。得ら
れた結果は、次の表に示される。 【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ポリアミドイミド樹脂、ノボラツク型フエノ
ール樹脂およびヘキサメチレンテトラミン硬化剤
を含有してなる、フツ素ゴムと金属との接着用加
硫接着剤配合物。 ２ 有機溶剤溶液の形で調製された特許請求の範
囲第１項記載の加硫接着剤配合物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7010782A JPS58187478A (ja) | 1982-04-26 | 1982-04-26 | 加硫接着剤配合物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7010782A JPS58187478A (ja) | 1982-04-26 | 1982-04-26 | 加硫接着剤配合物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58187478A JPS58187478A (ja) | 1983-11-01 |
| JPH0341513B2 true JPH0341513B2 (ja) | 1991-06-24 |
Family
ID=13421981
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7010782A Granted JPS58187478A (ja) | 1982-04-26 | 1982-04-26 | 加硫接着剤配合物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58187478A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2022230762A1 (ja) | 2021-04-27 | 2022-11-03 | 三ツ星ベルト株式会社 | 歯付ベルト及びベルト伝動機構 |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6181473A (ja) * | 1984-09-28 | 1986-04-25 | Nok Corp | 加硫接着剤配合物およびそれを用いる接着方法 |
| JPS6284154A (ja) * | 1985-10-07 | 1987-04-17 | Youbea Le-Ron Kogyo Kk | ポリアミドイミド系樹脂組成物 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS50130894A (ja) * | 1974-04-05 | 1975-10-16 | ||
| JPS5518447A (en) * | 1978-07-28 | 1980-02-08 | Asahi Organic Chem Ind Co Ltd | Phenolic resin solid solution for shell molding and its preparation |
| JPS55108482A (en) * | 1979-02-14 | 1980-08-20 | Toshiba Corp | Adhesive for mouth piece of tube bulb |
| JPS5692948A (en) * | 1979-12-27 | 1981-07-28 | Mitsui Toatsu Chem Inc | Composition for curable resin |
-
1982
- 1982-04-26 JP JP7010782A patent/JPS58187478A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2022230762A1 (ja) | 2021-04-27 | 2022-11-03 | 三ツ星ベルト株式会社 | 歯付ベルト及びベルト伝動機構 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS58187478A (ja) | 1983-11-01 |
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