JPH0341556B2 - - Google Patents
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- JPH0341556B2 JPH0341556B2 JP57214552A JP21455282A JPH0341556B2 JP H0341556 B2 JPH0341556 B2 JP H0341556B2 JP 57214552 A JP57214552 A JP 57214552A JP 21455282 A JP21455282 A JP 21455282A JP H0341556 B2 JPH0341556 B2 JP H0341556B2
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
- C25D3/00—Electroplating: Baths therefor
- C25D3/02—Electroplating: Baths therefor from solutions
- C25D3/50—Electroplating: Baths therefor from solutions of platinum group metals
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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- Electrochemistry (AREA)
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- Electroplating And Plating Baths Therefor (AREA)
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- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は特に装飾および工業上の目的のための
光沢があつて亀裂のないパラジウム層を急速析
出、すなわち少なくとも10ないし25μm/minの
電着速度が得られるように電着するための水性浴
およびこの水性浴の製法並びにこの浴を使用して
のパラジウム層の電着方法に関する。
光沢があつて亀裂のないパラジウム層を急速析
出、すなわち少なくとも10ないし25μm/minの
電着速度が得られるように電着するための水性浴
およびこの水性浴の製法並びにこの浴を使用して
のパラジウム層の電着方法に関する。
アルカリ性および酸性めつき浴は原理的に区別
される。大抵の場合これらの浴には光沢形成のた
めの添加物が付与される。浴組成およびこの添加
物により、電着されるパラジウム層に例えば硫黄
のような不純物成分が混入されるおそれがあり、
それにより亀裂形成および不良な耐食性の原因が
生ずる。
される。大抵の場合これらの浴には光沢形成のた
めの添加物が付与される。浴組成およびこの添加
物により、電着されるパラジウム層に例えば硫黄
のような不純物成分が混入されるおそれがあり、
それにより亀裂形成および不良な耐食性の原因が
生ずる。
酸性領域で働くパラジウムめつき浴は、一般に
パラジウム錯体の低い安定性、低い電着速度(1
分当り1ないし8μm)および高い製造原価という
特徴を持つている。しかしこの浴は100%の電流
効率を可能にし、従つてそのコーテイングは殆ん
ど亀裂がないという利点を持つ。
パラジウム錯体の低い安定性、低い電着速度(1
分当り1ないし8μm)および高い製造原価という
特徴を持つている。しかしこの浴は100%の電流
効率を可能にし、従つてそのコーテイングは殆ん
ど亀裂がないという利点を持つ。
公知のアルカリ性パラジウムめつき浴はアンモ
ニア錯体あるいはアミン化合物を基として作り上
げられている。このめつき浴においては、PH値を
一定に保つのは一般に極めて困難である。この浴
の別の欠点は、0.25ないし1μm/minの低い電着
速度だけしか得られないことである。そのほかに
コーテイングは、残留ひずみに導く光沢剤の使用
により、あるいは100%でない電流効率によつて、
電着の際に生ずる水素が層の中に組み込まれるか
ら亀裂を形成する傾向がある。水素は公知のよう
にパラジウムによつて非常に強く吸収される。そ
のほかに、アンモニアめつき浴の場合絶えず蒸発
するアンモニアは悪臭問題のために膨大な吸気装
置を必要とする。
ニア錯体あるいはアミン化合物を基として作り上
げられている。このめつき浴においては、PH値を
一定に保つのは一般に極めて困難である。この浴
の別の欠点は、0.25ないし1μm/minの低い電着
速度だけしか得られないことである。そのほかに
コーテイングは、残留ひずみに導く光沢剤の使用
により、あるいは100%でない電流効率によつて、
電着の際に生ずる水素が層の中に組み込まれるか
ら亀裂を形成する傾向がある。水素は公知のよう
にパラジウムによつて非常に強く吸収される。そ
のほかに、アンモニアめつき浴の場合絶えず蒸発
するアンモニアは悪臭問題のために膨大な吸気装
置を必要とする。
西ドイツ国特許出願公開第2657925号公報によ
つて、無アンモニアで水性のめつき浴が公知にな
つており、それにおいては調製などのために塩化
パラジウム(PdCl2)も用いられる。しかし非常
に低い電流密度(1A/dm2まで)により非常に
低い電着速度が生ずるだけである。
つて、無アンモニアで水性のめつき浴が公知にな
つており、それにおいては調製などのために塩化
パラジウム(PdCl2)も用いられる。しかし非常
に低い電流密度(1A/dm2まで)により非常に
低い電着速度が生ずるだけである。
さらに例えば西ドイツ国特許出願公開第
2939920号によつて、めつき浴の調製のために
PdCl2、Pd(OH)2、K2Pd(NO2)4、Pd
(NH2SO3)2、Pd(NH3)2Cl2およびPd(NH3)2
(NO2)2のようなパラジウム化合物を用いること
も公知である。
2939920号によつて、めつき浴の調製のために
PdCl2、Pd(OH)2、K2Pd(NO2)4、Pd
(NH2SO3)2、Pd(NH3)2Cl2およびPd(NH3)2
(NO2)2のようなパラジウム化合物を用いること
も公知である。
本発明は、光沢があり亀裂のないパラジウム層
電着のためのもので製造原価が低廉で少なくとも
10ないし25μm/minの高い電着速度が100%の電
流効率で可能であるようなパラジウムめつき浴を
提供することを目的とする。さらに如何なる光沢
添加剤も必要とせず、しかも高い浴安定性が保証
されなければならない。恒久的な耐食性を得るた
めには電着層は硫黄を含んではならない。
電着のためのもので製造原価が低廉で少なくとも
10ないし25μm/minの高い電着速度が100%の電
流効率で可能であるようなパラジウムめつき浴を
提供することを目的とする。さらに如何なる光沢
添加剤も必要とせず、しかも高い浴安定性が保証
されなければならない。恒久的な耐食性を得るた
めには電着層は硫黄を含んではならない。
この目的はリン酸、アンモニアおよび塩化パラ
ジウムの形のパラジウムを含み、作業PH値がアン
モニアあるいはリン酸によつて調整されている光
沢があり亀裂のないパラジウム層の急速析出のた
めの電着用水性浴によつて達成される。
ジウムの形のパラジウムを含み、作業PH値がアン
モニアあるいはリン酸によつて調整されている光
沢があり亀裂のないパラジウム層の急速析出のた
めの電着用水性浴によつて達成される。
本発明による水性浴は以下の工程により製造さ
れると有利である。
れると有利である。
90℃に加熱された蒸留水600mlに、比重1.71の
リン酸を10ないし100ml、酸を中和するまでの25
%のアンモニアおよび塩化パラジウムからの5な
いし40gのパラジウムを順次添加する。その場合
作業PH値は塩化パラジウムの溶解の後、アンモニ
アあるいはリン酸によつて6.5ないし8.5に調整
し、浴が1になるまで蒸溜水を補充し、作業の
前に濾過する。
リン酸を10ないし100ml、酸を中和するまでの25
%のアンモニアおよび塩化パラジウムからの5な
いし40gのパラジウムを順次添加する。その場合
作業PH値は塩化パラジウムの溶解の後、アンモニ
アあるいはリン酸によつて6.5ないし8.5に調整
し、浴が1になるまで蒸溜水を補充し、作業の
前に濾過する。
本発明によるパラジウムめつき浴は、最も安価
なパラジウム塩の一つである塩化パラジウムを基
にしていることからも特に有利である。
なパラジウム塩の一つである塩化パラジウムを基
にしていることからも特に有利である。
そのようなめつき浴を用いての光沢があり亀裂
のないパラジウム層の電着方法は、本発明によれ
ば10ないし80℃の範囲の浴温度において、20ない
し180A/dm2の範囲の電流密度で電解質を動か
して作業することにより達成される。電解質の流
動は電着浴と電着すべき加工品との間の相対運動
により、例えば10mmの外径と2mmの円盤直径をも
つ回転円盤電極を使用して3600ないし10000rpm
の回転速度において回転させることにより規定さ
れる。
のないパラジウム層の電着方法は、本発明によれ
ば10ないし80℃の範囲の浴温度において、20ない
し180A/dm2の範囲の電流密度で電解質を動か
して作業することにより達成される。電解質の流
動は電着浴と電着すべき加工品との間の相対運動
により、例えば10mmの外径と2mmの円盤直径をも
つ回転円盤電極を使用して3600ないし10000rpm
の回転速度において回転させることにより規定さ
れる。
連続方式で作動する噴射セル装置の場合には、
2mmのノズル直径をもつ各ノズルを通して1ない
し15ml/secの電解質量が流れるときに生ずる電
解質流動を以て作業することが有効である。この
目的のために必要な噴射セル装置は例えば特開昭
57−161084号公報に記載されている。
2mmのノズル直径をもつ各ノズルを通して1ない
し15ml/secの電解質量が流れるときに生ずる電
解質流動を以て作業することが有効である。この
目的のために必要な噴射セル装置は例えば特開昭
57−161084号公報に記載されている。
この方法で層のすぐれた性質が生ずることが分
かつた。その上15000まで増大しても亀裂の無い
ことが確認された。7.3の特に好適なPH値の場合
は遊離アンモニアの含有量は、臭気問題や処理さ
れる物品ならびに装置の腐食をおそれる必配がな
いほど小さい。その上PHの安定性は他の公知のア
ルカリ性溶よりも良好である。本発明による浴中
ではパラジウムは自己還元を起こす傾向がないか
ら、浴の高い安定性が与えられる。
かつた。その上15000まで増大しても亀裂の無い
ことが確認された。7.3の特に好適なPH値の場合
は遊離アンモニアの含有量は、臭気問題や処理さ
れる物品ならびに装置の腐食をおそれる必配がな
いほど小さい。その上PHの安定性は他の公知のア
ルカリ性溶よりも良好である。本発明による浴中
ではパラジウムは自己還元を起こす傾向がないか
ら、浴の高い安定性が与えられる。
本発明によるパラジウムめつき浴は連続的に作
動するめつき装置において、場合によつては例え
ば互に一つの帯に連結されるプラグコネクタのよ
うなデバイスの部分めつきに対しても有利に使用
される。電解質流動の増進は、電解質をノズルを
用いて加工品に、吹き付けることによつて得られ
る。この場合ノズルは陽極を形成し、一方帯は陰
極として接続される。連続方式で作動する噴射セ
ル装置においては、電解質が吹き付けられる加工
品の自由端は、溝などの配置によつて絶えず電解
質により濡らされると有利である。めつきすべき
加工品の下端を絶えず濡らすことによつて焼けや
光沢のない層の電着をもたらすおそれのある電解
質におけるイオン欠乏を阻止する。溝の代りに浴
の下に軌条を配置し、この軌条の上に僅かな電解
質の堰き止めを形成し、その中に帯に連結される
加工品の端部が漬かるようにしても好適である。
動するめつき装置において、場合によつては例え
ば互に一つの帯に連結されるプラグコネクタのよ
うなデバイスの部分めつきに対しても有利に使用
される。電解質流動の増進は、電解質をノズルを
用いて加工品に、吹き付けることによつて得られ
る。この場合ノズルは陽極を形成し、一方帯は陰
極として接続される。連続方式で作動する噴射セ
ル装置においては、電解質が吹き付けられる加工
品の自由端は、溝などの配置によつて絶えず電解
質により濡らされると有利である。めつきすべき
加工品の下端を絶えず濡らすことによつて焼けや
光沢のない層の電着をもたらすおそれのある電解
質におけるイオン欠乏を阻止する。溝の代りに浴
の下に軌条を配置し、この軌条の上に僅かな電解
質の堰き止めを形成し、その中に帯に連結される
加工品の端部が漬かるようにしても好適である。
陽極−陰極の間隔、電解質流動および電流密度
の目的に適つた調整により、光沢があり孔のない
層を容易に得ることができる。浴管理は、PH値と
パラジウム含有量だけを調整して制御すればよい
ので比較的簡単である。
の目的に適つた調整により、光沢があり孔のない
層を容易に得ることができる。浴管理は、PH値と
パラジウム含有量だけを調整して制御すればよい
ので比較的簡単である。
本発明をさらに具体的に説明するために、以下
若干の実施例を記載する。個々の原料の与えられ
る量はそれぞれ1の水溶液に関する。個々の原
料は、リン酸(H3PO4)比重=1.71、アンモニア
(NH4OH)25%、塩化パラジウム(PdCl2)99.9
%および蒸留水である。
若干の実施例を記載する。個々の原料の与えられ
る量はそれぞれ1の水溶液に関する。個々の原
料は、リン酸(H3PO4)比重=1.71、アンモニア
(NH4OH)25%、塩化パラジウム(PdCl2)99.9
%および蒸留水である。
電解質流動の規定に対しては、10mmの直径と2
mmの円盤直径をもつ回転円盤電極あるいは2mmの
ノズル直径を持つ噴射セル装置を用いた。これら
の装置は例えば特開昭57−161084号公報に記載さ
れている。すべての例において電流効率は100%
であり、光沢から絹状曇りまでの亀裂のない層を
得る。
mmの円盤直径をもつ回転円盤電極あるいは2mmの
ノズル直径を持つ噴射セル装置を用いた。これら
の装置は例えば特開昭57−161084号公報に記載さ
れている。すべての例において電流効率は100%
であり、光沢から絹状曇りまでの亀裂のない層を
得る。
例 1
600mlの蒸溜水を60ないし65℃に加熱し、20ml
のリン酸、220mlのアンモニアおよび塩化パラジ
ウムとしての30gのパラジウムを順次添加する。
その場合PH値はアンモニアあるいはリン酸により
7.3に調整し、浴は蒸溜水を補充して1にする。
のリン酸、220mlのアンモニアおよび塩化パラジ
ウムとしての30gのパラジウムを順次添加する。
その場合PH値はアンモニアあるいはリン酸により
7.3に調整し、浴は蒸溜水を補充して1にする。
この浴は、60℃の温度と75A/dm2の電流密度
において、回転電極を5000rpmで駆動したときに
光沢があり亀裂のない層を生ずる。
において、回転電極を5000rpmで駆動したときに
光沢があり亀裂のない層を生ずる。
例 2
600mlの蒸溜水を60ないし65℃に加熱し、20ml
のリン酸、220mlのアンモニアおよび塩化パラジ
ウムとしての30gのパラジウムを順次添加する。
その場合PH値はアンモニアあるいはリン酸により
7.3に調整し、浴は蒸溜水を補充して1にする。
のリン酸、220mlのアンモニアおよび塩化パラジ
ウムとしての30gのパラジウムを順次添加する。
その場合PH値はアンモニアあるいはリン酸により
7.3に調整し、浴は蒸溜水を補充して1にする。
この浴は、140A/dm2の電流密度とノズル当
たり2.8ml/secの電解質量における65℃の温度と
噴流ノズルを介しての電解質流動において光沢が
あり亀裂のない層を生ずる。
たり2.8ml/secの電解質量における65℃の温度と
噴流ノズルを介しての電解質流動において光沢が
あり亀裂のない層を生ずる。
例 3
600mlの蒸溜水を60ないし65℃に加熱し、20ml
のリン酸、220mlのアンモニアおよび塩化パラジ
ウムとしての30gのパラジウムを順次添加する。
その場合PH値はアンモニアあるいはリン酸によつ
て7.3に調整し、浴は蒸溜水を補充して1にす
る。
のリン酸、220mlのアンモニアおよび塩化パラジ
ウムとしての30gのパラジウムを順次添加する。
その場合PH値はアンモニアあるいはリン酸によつ
て7.3に調整し、浴は蒸溜水を補充して1にす
る。
この浴は、ノズル当たり1.7ml/secの電解質量
における60A/dm2の電流密度と噴流ノズルを介
しての電解質流動において光沢があり亀裂のない
パラジウム層を生ずる。
における60A/dm2の電流密度と噴流ノズルを介
しての電解質流動において光沢があり亀裂のない
パラジウム層を生ずる。
例 4
600mlの蒸溜水を60ないし65℃に加熱し、20ml
のリン酸、220mlのアンモニアおよび塩化パラジ
ウムとしての10gのパラジウムを順次添加する。
その場合PH値はアンモニアあるいはリン酸によつ
て7.8に調整し、浴は蒸溜水を補充して1にす
る。
のリン酸、220mlのアンモニアおよび塩化パラジ
ウムとしての10gのパラジウムを順次添加する。
その場合PH値はアンモニアあるいはリン酸によつ
て7.8に調整し、浴は蒸溜水を補充して1にす
る。
70℃の温度と40A/dm2の電流密度において、
回転円盤電極を10000rpmで駆動すると絹状曇り
から曇りまでの亀裂のない層を生ずる。
回転円盤電極を10000rpmで駆動すると絹状曇り
から曇りまでの亀裂のない層を生ずる。
例 5
600mlの蒸溜水を60ないし65℃に加熱し、20ml
のリン酸、150mlのアンモニアおよび塩化パラジ
ウムとしての10gのパラジウムを順次添加する。
その場合PH値はアンモニアおよびリン酸により
7.3に調整し、浴は蒸溜水を補充して1にする。
のリン酸、150mlのアンモニアおよび塩化パラジ
ウムとしての10gのパラジウムを順次添加する。
その場合PH値はアンモニアおよびリン酸により
7.3に調整し、浴は蒸溜水を補充して1にする。
65℃の温度と10A/dm2の電流密度において、
回転円盤電極を4000rpmで駆動すると光沢があり
亀裂のないパラジウム層が生ずる。
回転円盤電極を4000rpmで駆動すると光沢があり
亀裂のないパラジウム層が生ずる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 リン酸、アンモニアおよび塩化パラジウムの
形のパラジウムを含み、作業PH値がアンモニアあ
るいはリン酸によつて調整されていることを特徴
とする、光沢があり亀裂のないパラジウム層の急
速析出のための電着用水性浴。 2 90℃まで加熱された600mlの蒸留水に、比重
1.71のリン酸を10ないし100ml、リン酸を中和す
るまでの25%のアンモニアおよび塩化パラジウム
の形の5ないし40gのパラジウムを順次添加し、
次いで作業PH値をアンモニアあるいはリン酸によ
つて6.5ないし8.5に調整し、浴を蒸留水の補充に
より1にし、作業の前に濾過することを特徴と
する、光沢があり亀裂のないパラジウム層の電着
用水性浴の製法。 3 20ないし80℃の範囲の浴温度において、10な
いし180A/dm2の範囲の電流密度で、浴と加工
品との間の相対運動により3600ないし10000rpm
の回転速度において規定される電解質流動をもつ
て作業されることを特徴とする、リン酸、アンモ
ニアおよび塩化パラジウムの形のパラジウムを含
み作業PH値がアンモニアあるいはリン酸によつて
調整される電着用水性浴を使用しての光沢があり
亀裂のないパラジウム層の電着方法。 4 20ないし80℃の範囲の浴温度において、10な
いし180A/dm2の範囲の電流密度で、連続方式
で作動する噴射セル装置において2mmのノズル直
径をもつ各ノズルを通して1ないし15ml/secの
電解質量が流れるときに生ずる電解質流動をもつ
て作業されることを特徴とする、リン酸、アンモ
ニアおよび塩化パラジウムの形のパラジウムを含
み作業PH値がアンモニアあるいはリン酸によつて
調整される電着用水性浴を使用しての光沢があり
亀裂のないパラジウム層の電着方法。 5 連続方式で作動する噴射セル装置において電
解質が吹き付けられる加工品の自由端が溝などの
配置によつて絶えず電解質により濡らされること
を特徴とする特許請求の範囲第4項記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3148788A DE3148788C2 (de) | 1981-12-09 | 1981-12-09 | Wäßriges Bad und Verfahren zum galvanischen Abscheiden von glänzenden und rißfreien Palladiumschichten sowie Verfahren zur Herstellung des Bades |
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