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JPH0341556B2 - - Google Patents
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JPH0341556B2 - - Google Patents

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JPH0341556B2
JPH0341556B2 JP57214552A JP21455282A JPH0341556B2 JP H0341556 B2 JPH0341556 B2 JP H0341556B2 JP 57214552 A JP57214552 A JP 57214552A JP 21455282 A JP21455282 A JP 21455282A JP H0341556 B2 JPH0341556 B2 JP H0341556B2
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palladium
bath
phosphoric acid
ammonia
electrodeposition
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C25ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25DPROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
    • C25D3/00Electroplating: Baths therefor
    • C25D3/02Electroplating: Baths therefor from solutions
    • C25D3/50Electroplating: Baths therefor from solutions of platinum group metals

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
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  • Materials Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Electroplating And Plating Baths Therefor (AREA)
  • Electroplating Methods And Accessories (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は特に装飾および工業上の目的のための
光沢があつて亀裂のないパラジウム層を急速析
出、すなわち少なくとも10ないし25μm/minの
電着速度が得られるように電着するための水性浴
およびこの水性浴の製法並びにこの浴を使用して
のパラジウム層の電着方法に関する。
アルカリ性および酸性めつき浴は原理的に区別
される。大抵の場合これらの浴には光沢形成のた
めの添加物が付与される。浴組成およびこの添加
物により、電着されるパラジウム層に例えば硫黄
のような不純物成分が混入されるおそれがあり、
それにより亀裂形成および不良な耐食性の原因が
生ずる。
酸性領域で働くパラジウムめつき浴は、一般に
パラジウム錯体の低い安定性、低い電着速度(1
分当り1ないし8μm)および高い製造原価という
特徴を持つている。しかしこの浴は100%の電流
効率を可能にし、従つてそのコーテイングは殆ん
ど亀裂がないという利点を持つ。
公知のアルカリ性パラジウムめつき浴はアンモ
ニア錯体あるいはアミン化合物を基として作り上
げられている。このめつき浴においては、PH値を
一定に保つのは一般に極めて困難である。この浴
の別の欠点は、0.25ないし1μm/minの低い電着
速度だけしか得られないことである。そのほかに
コーテイングは、残留ひずみに導く光沢剤の使用
により、あるいは100%でない電流効率によつて、
電着の際に生ずる水素が層の中に組み込まれるか
ら亀裂を形成する傾向がある。水素は公知のよう
にパラジウムによつて非常に強く吸収される。そ
のほかに、アンモニアめつき浴の場合絶えず蒸発
するアンモニアは悪臭問題のために膨大な吸気装
置を必要とする。
西ドイツ国特許出願公開第2657925号公報によ
つて、無アンモニアで水性のめつき浴が公知にな
つており、それにおいては調製などのために塩化
パラジウム(PdCl2)も用いられる。しかし非常
に低い電流密度(1A/dm2まで)により非常に
低い電着速度が生ずるだけである。
さらに例えば西ドイツ国特許出願公開第
2939920号によつて、めつき浴の調製のために
PdCl2、Pd(OH)2、K2Pd(NO24、Pd
(NH2SO32、Pd(NH32Cl2およびPd(NH32
(NO22のようなパラジウム化合物を用いること
も公知である。
本発明は、光沢があり亀裂のないパラジウム層
電着のためのもので製造原価が低廉で少なくとも
10ないし25μm/minの高い電着速度が100%の電
流効率で可能であるようなパラジウムめつき浴を
提供することを目的とする。さらに如何なる光沢
添加剤も必要とせず、しかも高い浴安定性が保証
されなければならない。恒久的な耐食性を得るた
めには電着層は硫黄を含んではならない。
この目的はリン酸、アンモニアおよび塩化パラ
ジウムの形のパラジウムを含み、作業PH値がアン
モニアあるいはリン酸によつて調整されている光
沢があり亀裂のないパラジウム層の急速析出のた
めの電着用水性浴によつて達成される。
本発明による水性浴は以下の工程により製造さ
れると有利である。
90℃に加熱された蒸留水600mlに、比重1.71の
リン酸を10ないし100ml、酸を中和するまでの25
%のアンモニアおよび塩化パラジウムからの5な
いし40gのパラジウムを順次添加する。その場合
作業PH値は塩化パラジウムの溶解の後、アンモニ
アあるいはリン酸によつて6.5ないし8.5に調整
し、浴が1になるまで蒸溜水を補充し、作業の
前に濾過する。
本発明によるパラジウムめつき浴は、最も安価
なパラジウム塩の一つである塩化パラジウムを基
にしていることからも特に有利である。
そのようなめつき浴を用いての光沢があり亀裂
のないパラジウム層の電着方法は、本発明によれ
ば10ないし80℃の範囲の浴温度において、20ない
し180A/dm2の範囲の電流密度で電解質を動か
して作業することにより達成される。電解質の流
動は電着浴と電着すべき加工品との間の相対運動
により、例えば10mmの外径と2mmの円盤直径をも
つ回転円盤電極を使用して3600ないし10000rpm
の回転速度において回転させることにより規定さ
れる。
連続方式で作動する噴射セル装置の場合には、
2mmのノズル直径をもつ各ノズルを通して1ない
し15ml/secの電解質量が流れるときに生ずる電
解質流動を以て作業することが有効である。この
目的のために必要な噴射セル装置は例えば特開昭
57−161084号公報に記載されている。
この方法で層のすぐれた性質が生ずることが分
かつた。その上15000まで増大しても亀裂の無い
ことが確認された。7.3の特に好適なPH値の場合
は遊離アンモニアの含有量は、臭気問題や処理さ
れる物品ならびに装置の腐食をおそれる必配がな
いほど小さい。その上PHの安定性は他の公知のア
ルカリ性溶よりも良好である。本発明による浴中
ではパラジウムは自己還元を起こす傾向がないか
ら、浴の高い安定性が与えられる。
本発明によるパラジウムめつき浴は連続的に作
動するめつき装置において、場合によつては例え
ば互に一つの帯に連結されるプラグコネクタのよ
うなデバイスの部分めつきに対しても有利に使用
される。電解質流動の増進は、電解質をノズルを
用いて加工品に、吹き付けることによつて得られ
る。この場合ノズルは陽極を形成し、一方帯は陰
極として接続される。連続方式で作動する噴射セ
ル装置においては、電解質が吹き付けられる加工
品の自由端は、溝などの配置によつて絶えず電解
質により濡らされると有利である。めつきすべき
加工品の下端を絶えず濡らすことによつて焼けや
光沢のない層の電着をもたらすおそれのある電解
質におけるイオン欠乏を阻止する。溝の代りに浴
の下に軌条を配置し、この軌条の上に僅かな電解
質の堰き止めを形成し、その中に帯に連結される
加工品の端部が漬かるようにしても好適である。
陽極−陰極の間隔、電解質流動および電流密度
の目的に適つた調整により、光沢があり孔のない
層を容易に得ることができる。浴管理は、PH値と
パラジウム含有量だけを調整して制御すればよい
ので比較的簡単である。
本発明をさらに具体的に説明するために、以下
若干の実施例を記載する。個々の原料の与えられ
る量はそれぞれ1の水溶液に関する。個々の原
料は、リン酸(H3PO4)比重=1.71、アンモニア
(NH4OH)25%、塩化パラジウム(PdCl2)99.9
%および蒸留水である。
電解質流動の規定に対しては、10mmの直径と2
mmの円盤直径をもつ回転円盤電極あるいは2mmの
ノズル直径を持つ噴射セル装置を用いた。これら
の装置は例えば特開昭57−161084号公報に記載さ
れている。すべての例において電流効率は100%
であり、光沢から絹状曇りまでの亀裂のない層を
得る。
例 1 600mlの蒸溜水を60ないし65℃に加熱し、20ml
のリン酸、220mlのアンモニアおよび塩化パラジ
ウムとしての30gのパラジウムを順次添加する。
その場合PH値はアンモニアあるいはリン酸により
7.3に調整し、浴は蒸溜水を補充して1にする。
この浴は、60℃の温度と75A/dm2の電流密度
において、回転電極を5000rpmで駆動したときに
光沢があり亀裂のない層を生ずる。
例 2 600mlの蒸溜水を60ないし65℃に加熱し、20ml
のリン酸、220mlのアンモニアおよび塩化パラジ
ウムとしての30gのパラジウムを順次添加する。
その場合PH値はアンモニアあるいはリン酸により
7.3に調整し、浴は蒸溜水を補充して1にする。
この浴は、140A/dm2の電流密度とノズル当
たり2.8ml/secの電解質量における65℃の温度と
噴流ノズルを介しての電解質流動において光沢が
あり亀裂のない層を生ずる。
例 3 600mlの蒸溜水を60ないし65℃に加熱し、20ml
のリン酸、220mlのアンモニアおよび塩化パラジ
ウムとしての30gのパラジウムを順次添加する。
その場合PH値はアンモニアあるいはリン酸によつ
て7.3に調整し、浴は蒸溜水を補充して1にす
る。
この浴は、ノズル当たり1.7ml/secの電解質量
における60A/dm2の電流密度と噴流ノズルを介
しての電解質流動において光沢があり亀裂のない
パラジウム層を生ずる。
例 4 600mlの蒸溜水を60ないし65℃に加熱し、20ml
のリン酸、220mlのアンモニアおよび塩化パラジ
ウムとしての10gのパラジウムを順次添加する。
その場合PH値はアンモニアあるいはリン酸によつ
て7.8に調整し、浴は蒸溜水を補充して1にす
る。
70℃の温度と40A/dm2の電流密度において、
回転円盤電極を10000rpmで駆動すると絹状曇り
から曇りまでの亀裂のない層を生ずる。
例 5 600mlの蒸溜水を60ないし65℃に加熱し、20ml
のリン酸、150mlのアンモニアおよび塩化パラジ
ウムとしての10gのパラジウムを順次添加する。
その場合PH値はアンモニアおよびリン酸により
7.3に調整し、浴は蒸溜水を補充して1にする。
65℃の温度と10A/dm2の電流密度において、
回転円盤電極を4000rpmで駆動すると光沢があり
亀裂のないパラジウム層が生ずる。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 リン酸、アンモニアおよび塩化パラジウムの
    形のパラジウムを含み、作業PH値がアンモニアあ
    るいはリン酸によつて調整されていることを特徴
    とする、光沢があり亀裂のないパラジウム層の急
    速析出のための電着用水性浴。 2 90℃まで加熱された600mlの蒸留水に、比重
    1.71のリン酸を10ないし100ml、リン酸を中和す
    るまでの25%のアンモニアおよび塩化パラジウム
    の形の5ないし40gのパラジウムを順次添加し、
    次いで作業PH値をアンモニアあるいはリン酸によ
    つて6.5ないし8.5に調整し、浴を蒸留水の補充に
    より1にし、作業の前に濾過することを特徴と
    する、光沢があり亀裂のないパラジウム層の電着
    用水性浴の製法。 3 20ないし80℃の範囲の浴温度において、10な
    いし180A/dm2の範囲の電流密度で、浴と加工
    品との間の相対運動により3600ないし10000rpm
    の回転速度において規定される電解質流動をもつ
    て作業されることを特徴とする、リン酸、アンモ
    ニアおよび塩化パラジウムの形のパラジウムを含
    み作業PH値がアンモニアあるいはリン酸によつて
    調整される電着用水性浴を使用しての光沢があり
    亀裂のないパラジウム層の電着方法。 4 20ないし80℃の範囲の浴温度において、10な
    いし180A/dm2の範囲の電流密度で、連続方式
    で作動する噴射セル装置において2mmのノズル直
    径をもつ各ノズルを通して1ないし15ml/secの
    電解質量が流れるときに生ずる電解質流動をもつ
    て作業されることを特徴とする、リン酸、アンモ
    ニアおよび塩化パラジウムの形のパラジウムを含
    み作業PH値がアンモニアあるいはリン酸によつて
    調整される電着用水性浴を使用しての光沢があり
    亀裂のないパラジウム層の電着方法。 5 連続方式で作動する噴射セル装置において電
    解質が吹き付けられる加工品の自由端が溝などの
    配置によつて絶えず電解質により濡らされること
    を特徴とする特許請求の範囲第4項記載の方法。
JP57214552A 1981-12-09 1982-12-06 パラジウム層の電着用水性浴およびその製法、並びに電着方法 Granted JPS58107492A (ja)

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DE3148788A DE3148788C2 (de) 1981-12-09 1981-12-09 Wäßriges Bad und Verfahren zum galvanischen Abscheiden von glänzenden und rißfreien Palladiumschichten sowie Verfahren zur Herstellung des Bades
DE3148788.2 1981-12-09

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS58107492A JPS58107492A (ja) 1983-06-27
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ID=6148299

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DE (2) DE3148788C2 (ja)

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