【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]
＜産業上の利用分野＞
本発明は、改良されたタイルユニツト仮止め用
樹脂組成物に関し、さらに詳細には、プレキヤス
ト・コンクリート板に使用され、あるいは建築現
場においてコンクリート構造体を構築する際に使
用されるタイルユニツトの仮止めに用いられる樹
脂組成物に関する。
＜従来技術＞
従来より、タイルユニツトの構造としては、
紙、合板、合成樹脂板またはゴムなどのシート状
材料に接着剤でタイル表面を貼り付け、さらに目
地部へは合成樹脂材料を仮目地として固定させる
といつた形のものが知られているが、こうしたタ
イルユニツトの製造工程にはシート材料に接着剤
を付けてタイルを貼り付ける工程や、仮目地部分
を形成せしめる工程などがあつて、加工に多くの
労力を要するし、また仮目地部分に接着力がない
ことからタイルの剥離も起こり易いし、しかもコ
ンクリートの固化後におけるシート除去にさいし
て、タイル表面を汚染した接着剤を除去する必要
があるなど、製造工程および性能共に欠点ないし
は欠陥があつた。
他方、タイルユニツト製造時における加熱にさ
いして軟化し流動し、仮接着力を有するエチレン
−酢酸ビニル共重合体を代表とするエチレン系の
熱可塑性樹脂をペレツト状、粉末状、シート状、
積層シート状、溶融状または目地状などとしたも
のをタイル群に仮接着させることによつて一体的
に成形されたタイルユニツトが知られており、製
造工程も容易であるし、目地部においても接着力
を有しているし、加えてコンクリート固化時にお
けるシートの除去にさいしてタイル表面を汚染す
ることもない処から、以前までのタイルユニツト
における種々の欠点ないしは欠陥が大幅に改善さ
れていると言える。
＜発明の解決しようとする課題＞
しかしながら、この種のエチレン系熱可塑性樹
脂それ自体には、比較的低温領域で速やかに軟化
し、流動し、接着力に優れ、しかもシートの除去
時の剥離性と強度とに優れるという点で未だ不十
分な点がある。
＜課題を解決する為の手段＞
しかるに、本発明者らは鋭意研究した結果、(A)
酢酸ビニル含量３〜20重量％で、メルトインデツ
クス３〜100のエチレン−酢酸ビニル系共重合体
40〜99重量％、(B)塩素化パラフインおよび／また
は塩素化脂肪酸エステル１〜60重量％とを含んで
成る樹脂組成物が、熱溶融性、接着性、強度およ
び難燃性に優れ、タイルユニツト仮止め用として
極めて有用であることを見出して、本発明を完成
させるに到つた。
すなわち、本発明は上記の如き特定の熱可塑性
樹脂(A)と特定の塩素化物(B)とを必須の成分として
含んで成るタイルユニツト仮止め用樹脂組成物を
提供するものである。
エチレン−酢酸ビニル系共重合体(A)は、酢酸ビ
ニル含有率（VA量）が３〜20重量％で、かつメ
ルトインデツクス（MI）が３〜100のものであ
る。
VA量が３重量％未満であると接着性に劣る
し、逆に20重量％を越えると強度に劣るようにな
り、またMIが３未満であると熱溶融性に劣るし、
100を越えると強度に劣るようになる。
他方、前記塩素化パラフイン(B)としては、20〜
90％なる範囲の塩素を含有するものが適当であ
り、とくに塩素含有率が70％程度なる塩素化パラ
フインは固体で粉末状のものであるために取り扱
いが容易である。
また、塩素化脂肪酸エステル(B)としては、比較
的長鎖の常温で固体の脂肪酸、たとえばステアリ
ン酸と比較的低級のアルコール、たとえばエチル
アルコールまたはブチルアルコールとのエステル
である脂肪酸エステルの塩素化物が好適である
が、そのうちでも特に代表的なものにはステアリ
ン酸エチルまたはステアリン酸ｎ−ブチルの塩素
化物などがあり、かかる塩素化脂肪酸エステルと
しては30〜90％なる範囲の塩素を含有するものが
適当であり、とくに塩素含有率が50％以上なる塩
素化脂肪酸エステルが固体であるために取り扱い
が容易である。
そして、エチレン−酢酸ビニル系共重合体(A)と
塩素化パラフインおよび／または塩素化脂肪酸エ
ステル(B)との使用比率は、前者樹脂(A)成分が40〜
99重量％、後者塩素化物(B)成分が60〜１重量％と
なる割合である。かかる組成割合のものは、熱溶
融性、強度および接着性の上から好ましいもので
ある。
前記塩素化物(B)成分が、１重量％よりも少ない
と本発明の効果が期し難くなるし、遂に60重量％
を越えると強度が低下するようになるので好まし
くない。
このように、本発明組成物は、塩素化パラフイ
ンおよび／または塩素化脂肪酸エステル(B)を前記
特定のエチレン−酢酸ビニル系共重合体(A)に１〜
60重量％なる範囲で含有せしめたものであるが、
本発明組成物を用いることによつて、熱溶融性の
向上は勿論、強度も高まり、接着力も向上され、
タイル表面の耐汚染性も良好となるが、このほか
に本発明組成物は難燃性も付与されたものである
ために、防災上も好ましいものとなつている。
本発明組成物には、さらに必要に応じて、粘着
付与剤をも配合せしめることができ、それにより
接着力や熱溶融性を更に一層向上させることがで
きるし、あるいはテルペン系、ロジン系、石油系
またはピネン系の各樹脂をも、強度やタイル表面
の耐汚染性などを低下させない範囲で加えること
もできる。
また、本発明組成物には成形性、熱溶融性、強
度、接着性およびタイル表面の耐汚染性に悪影響
を及ぼさない範囲内であれば、発泡剤、難燃剤、
安定剤、酸化防止剤、エポキシ系化合物または充
填剤などを添加せしめることも勿論できる。
かくして得られる本発明組成物を用いてタイル
ユニツトを仮止めし、ないしはタイルユニツトを
作製するには、粉末状、ペレツト状、シート状ま
たは目地成形状をした本発明樹脂組成物を加熱溶
融させてタイルを仮接着せしめることによつて遂
行できるが、このほかにも更に発泡シート、発泡
目地形成物、タイルユニツト形状形成物または積
層シートなどを組み合わせた成形法などもあり、
そうしたタイルユニツトの仮止め、ないしは作製
方法は何ら限定されるものではなく、本発明組成
物は公知慣用のいずれの方法にも適用できるもの
である。
次に、本発明を実施例および比較例により具体
的に説明するが、「％」は特に断りのない限りは、
すべて「重量％」を意味するものである。
実施例１〜４および比較例１〜４
金型内に縦108mm、横60mm、厚さ8.5mmなる「オ
ーロラタイルNB−15」〔淡淘(株)製の磁器タイル〕
を８mmなるタイル間隔で８枚載置する。
そこで、まず第１表に示されるような配合割合
で粉末状のタイルユニツト仮止め用樹脂組成物を
調製する。
次いで、上記の如く載置されたタイル群の上
に、かくして得られた粉末状の樹脂組成物を敷き
詰める。
しかるのち、80℃で30分間加熱せしめることに
よりタイルユニツトを仮止めするが、このさい、
各樹脂組成物毎に熱溶融時間を測定して熱溶融性
を試験する。
また、冷却後にタイル面からタイルユニツトを
剥離させるが、そのさいに90度剥離試験による接
着強度を測定して、これを各樹脂組成物の接着性
とし、他方、このタイルユニツト剥離後における
タイルユニツトの強度を抗張力を測定して求めた
が、この抗張力が100Kg／cm2未満のものは実用性
がない処から、これを「不良」とし、100Kg／cm2
以上のものを「良好」とした。
さらに、タイルユニツト剥離後におけるタイル
面を目視観察してタイル面の耐汚染性を試験する
と共に、ASTMD635に準拠して各樹脂組成物の
難燃性とした。また、200℃での引火性をも試験
した。
これらの結果は第１表にまとめて示した。
<Industrial Application Field> The present invention relates to an improved resin composition for temporary fixing of tile units, and more specifically, for use in precast concrete plates or in constructing concrete structures at construction sites. The present invention relates to a resin composition used for temporarily fixing tile units. <Prior art> Traditionally, the structure of tile units is as follows:
Some types of tiles are known, in which the tile surface is attached to a sheet-like material such as paper, plywood, synthetic resin board, or rubber with adhesive, and synthetic resin material is fixed to the joints as a temporary joint. The manufacturing process for these tile units involves a process of applying adhesive to the sheet material and pasting the tiles, and a process of forming temporary joints, which requires a lot of labor, and also requires a lot of labor to form temporary joints. The lack of adhesive strength makes it easy for tiles to peel off, and when removing the sheet after the concrete has hardened, it is necessary to remove adhesive that has contaminated the tile surface. It was hot. On the other hand, ethylene-based thermoplastic resins, typically ethylene-vinyl acetate copolymers, which soften and flow during heating during the production of tile units and have temporary adhesive strength, are used in the form of pellets, powders, sheets, etc.
Tile units are known that are integrally formed by temporarily bonding laminated sheets, melted sheets, or joint-like materials to tiles, and the manufacturing process is easy, and the joints can be made easily. It has adhesive strength and also does not contaminate the tile surface when the sheet is removed during concrete hardening, so various shortcomings and deficiencies in previous tile units have been greatly improved. I can say that. <Problems to be Solved by the Invention> However, this type of ethylene-based thermoplastic resin itself quickly softens and flows at relatively low temperatures, has excellent adhesive strength, and has poor peelability when removing the sheet. There are still some shortcomings in terms of excellent strength and strength. <Means for solving the problem> However, as a result of intensive research by the present inventors, (A)
Ethylene-vinyl acetate copolymer with a vinyl acetate content of 3 to 20% by weight and a melt index of 3 to 100.
(B) chlorinated paraffin and/or chlorinated fatty acid ester and 1 to 60% by weight of chlorinated paraffin and/or chlorinated fatty acid ester. The present invention was completed based on the discovery that it is extremely useful for temporarily fixing units. That is, the present invention provides a resin composition for temporary fixing of tile units, which comprises the above-mentioned specific thermoplastic resin (A) and specific chlorinated compound (B) as essential components. The ethylene-vinyl acetate copolymer (A) has a vinyl acetate content (VA amount) of 3 to 20% by weight and a melt index (MI) of 3 to 100. If the VA amount is less than 3% by weight, the adhesion will be poor, if it exceeds 20% by weight, the strength will be poor, and if the MI is less than 3, the heat meltability will be poor.
If it exceeds 100, the strength becomes inferior. On the other hand, as the chlorinated paraffin (B), 20 to
A material containing 90% chlorine is suitable, and in particular, chlorinated paraffin with a chlorine content of about 70% is easy to handle because it is solid and powdery. In addition, chlorinated fatty acid esters (B) include chlorinated fatty acid esters, which are esters of relatively long-chain fatty acids that are solid at room temperature, such as stearic acid, and relatively lower alcohols, such as ethyl alcohol or butyl alcohol. Of these, particularly representative ones include chlorinated products of ethyl stearate or n-butyl stearate, and such chlorinated fatty acid esters include those containing 30 to 90% chlorine. In particular, since the chlorinated fatty acid ester with a chlorine content of 50% or more is solid, it is easy to handle. The ratio of the ethylene-vinyl acetate copolymer (A) to the chlorinated paraffin and/or chlorinated fatty acid ester (B) is such that the former resin (A) component is from 40 to
99% by weight, and the latter chlorinated product (B) component is 60 to 1% by weight. A composition having such a composition ratio is preferable from the viewpoint of heat meltability, strength, and adhesiveness. If the chlorinated compound (B) component is less than 1% by weight, the effect of the present invention will be difficult to achieve, and if the content is less than 60% by weight.
Exceeding this is not preferable because the strength decreases. As described above, the composition of the present invention is capable of adding chlorinated paraffin and/or chlorinated fatty acid ester (B) to the specific ethylene-vinyl acetate copolymer (A).
The content is 60% by weight,
By using the composition of the present invention, not only the heat meltability is improved, but also the strength and adhesive strength are improved.
The stain resistance of the tile surface is improved, and since the composition of the present invention is also imparted with flame retardancy, it is also preferable in terms of disaster prevention. The composition of the present invention may also contain a tackifier, if necessary, to further improve adhesive strength and heat melting properties, or terpene-based, rosin-based, petroleum-based tackifiers, etc. It is also possible to add various types of resins, such as tile-based or pinene-based resins, to the extent that they do not reduce the strength or stain resistance of the tile surface. In addition, the composition of the present invention may contain foaming agents, flame retardants, etc., as long as they do not adversely affect moldability, heat meltability, strength, adhesion, and stain resistance of the tile surface.
Of course, stabilizers, antioxidants, epoxy compounds, fillers, etc. can also be added. In order to temporarily fix a tile unit or to produce a tile unit using the thus obtained composition of the present invention, the resin composition of the present invention in powder form, pellet form, sheet form, or joint shape is heated and melted. This can be accomplished by temporarily gluing the tiles, but there are also other molding methods that combine foam sheets, foam joint formations, tile unit shape formations, or laminated sheets.
The method for temporarily fixing or manufacturing such a tile unit is not limited in any way, and the composition of the present invention can be applied to any known and commonly used method. Next, the present invention will be specifically explained using Examples and Comparative Examples. Unless otherwise specified, "%" means
All terms mean "% by weight". Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 4 "Aurora Tile NB-15" (porcelain tile manufactured by Tantan Co., Ltd.) having a length of 108 mm, a width of 60 mm, and a thickness of 8.5 mm was placed in the mold.
8 tiles are placed at a tile interval of 8 mm. Therefore, first, a powdered resin composition for temporary fixing of tile units is prepared at the blending ratio shown in Table 1. Next, the thus obtained powdered resin composition is spread over the tiles placed as described above. After that, the tile unit is temporarily fixed by heating it at 80℃ for 30 minutes, but at this time,
The thermal melting time of each resin composition is measured to test thermal meltability. In addition, the tile unit is peeled off from the tile surface after cooling, and at this time the adhesive strength is measured by a 90 degree peel test, and this is taken as the adhesive strength of each resin composition. The strength of the product was determined by measuring the tensile strength, but since it is not practical if the tensile strength is less than 100Kg/ cm2 , it is considered "defective" and the tensile strength is less than 100Kg/ cm2.
The above items were rated as "good". Furthermore, the tile surface after the tile unit was peeled off was visually observed to test the stain resistance of the tile surface, and the flame retardance of each resin composition was evaluated in accordance with ASTMD635. It was also tested for flammability at 200°C. These results are summarized in Table 1.
【表】【table】
【表】
実施例５〜８および比較例５〜８
第２表に示されるような配合割合で行なうよう
に変更させた以外は、実施例１〜４および比較例
１〜４と同様にして各樹脂組成物を調整し、次い
で仮止めをし、さらに各種の性能試験を行なつ
た。
それらの結果は第２表にまとめて示した。[Table] Examples 5 to 8 and Comparative Examples 5 to 8 Each was prepared in the same manner as Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 4, except that the mixing ratio was changed as shown in Table 2. The resin composition was prepared, then temporarily fixed, and various performance tests were conducted. The results are summarized in Table 2.
【表】【table】