JPH0345119B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、人間の体臭を抑圧するのに使用する
ための非殺菌性防臭剤化粧固形石鹸に関する。 体臭の発生は、少なくとも一部には汗腺生成物
に対するバクテリア作用に基づくものであると以
前から認識されている。皮膚を化粧固形石鹸で洗
浄すると通常はある悪臭生成物は除去され、そし
て皮膚上のバクテリア濃度は低減されるが、しか
し特にその後発汗を伴う肉体活動が取られる場
合、体臭が急速に再発生するようである。 体臭に寄与するこれら皮膚微小植物群の成長は
阻止することが出来かつ少なくとも数時間の間は
皮膚上において悪臭物質がその後生成することが
防止され得ると信じて、殺菌剤たとえば２，2′−
メチレンビス（３，４，６−トリクロルフエノー
ル）、２，４，4′−および３，４，4′−トリクロ
ルカルバニリド、３，５，4′−トリブロモサリチ
ルアニリド、３−トリフルオロメチル−４，4′−
ジクロルカルバニリドおよび２，４，4′−トリク
ロル−2′−ヒドロキシジフエニルエーテルを化粧
固形石鹸に配合することは普通である。したがつ
て、殺菌剤は体臭発生の低減または阻止に少なく
とも部分的には有効であるが、しかし恐らくは皮
膚上の悪臭発生に対するバクテリア増殖とは無関
係の他の原因があるために問題の完全な解決とは
ならない。 殺菌剤外の物質のある組合せ（以下「防臭剤組
成物」と呼ぶ）は個人的洗浄に意図されるある特
殊の化粧固形石鹸配合物に混入した場合、皮膚の
悪臭発生の阻止に対して殺菌剤より効果的手段を
与えることが新たに見い出された。 この新しい原理を特徴づけるようとする過程に
おいて、何百という物質が篩にかけられた。新し
い原理を特徴づけるために物質をブレンドするこ
とによりつくられた何百という配合物を含有する
固形石鹸が調らべられた。 最も広い面において、本発明は、75〜99重量％
の石鹸混合物、０〜15重量％のC₆〜C₁₈直鎖脂肪
酸、0.1〜2.5重量％の電解質および防臭剤値テス
ト（Deodorant Value Test）により測定して
0.5〜3.5の防臭剤値を有する防臭剤組成物0.1〜10
重量％を含む非殺菌性防臭剤化粧固形石鹸を提供
するものである。 本発明はまた石鹸組成物を必要なら直鎖脂肪
酸、電解質および本文に定義される防臭剤組成物
と共に混合し、その後石鹸を押出成形しそしてス
タンピングして防腐剤化粧固形石鹸を与えること
を包含する非殺菌性防腐剤固形石鹸の製造方法を
提供する。 さらに、本発明は、本文に定義される非殺菌性
防腐剤固形石鹸で人間の皮膚を洗浄することを包
含する人間の体臭を抑制する方法を提供する。 「非殺菌性防臭剤固形石鹸」とは、Hurst et
al、J.Hyg.Camb.（1960）58，159に記載の方法に
よりテストした際、黄色ブドウ球菌
（NCTC6571）に対して最大2.5ppmまたは大腸菌
（NCTC8196）に対して最大50ppmの最小抑制濃
度（MIC）を有する任意の物質を固形石鹸の0.1
重量％以下含有する化粧固形石鹸を意味する。そ
のような物質の例は、前述した殺菌剤であるが、
しかしこれらの殺菌剤の他に本文で定義した範囲
内のMICを有するいかなる他の物質も固形石鹸
に0.1％未満の濃度で存在すべきことはもちろん
である。そのような物質は防臭剤固形石鹸から除
外されるのが好ましい。被検者の皮膚に適用した
場合防臭性テストを満足する防臭剤組成物を包含
すべきことは、本発明の防臭剤固形石鹸の特性で
ある。体臭を低減すべき平均量は、固形石鹸に含
まれる防臭剤組成物の防臭剤値として表わされ
る。したがつて、本発明の固形石鹸は、0.50〜
3.5の防臭剤値の防臭剤組成物を含むのが好まし
い。防臭剤組成物が0.50以下の防臭剤値を有する
固形石鹸は、本発明の範囲外であり、体臭を相当
程度低減し得ないと考えられる。 防臭剤値テスト（改良されたホワイトハウス／カ
ーター試験） このテストでは、防臭剤組成物の防臭剤値は、
標準固形石鹸に標準濃度で含まれる場合にその固
形石鹸を被検者パネルの腋窩（わきの下）を洗浄
するために使用した際体臭を低減する有効性を評
価することにより測定される。 固形石鹸の選択はテスト性能にとつて臨界的で
はないが、しかし、この点に関してテストの行為
を説明するものとして、ベースの調製で従われる
方法はテストの記載に包含される。 標準固形石鹸は次のようにして調製する。量は
すべて重量基準である。 石鹸ベースとして、63％の全脂肪物質を含有
し、そのうち82％が獣脂肪酸でありかつ18％がヤ
シ油脂肪酸である中性の湿つたナトリウム石鹸が
使用される。この石鹸ベース9000部と遊離ヤシ油
脂肪酸340部の80℃の均質混合物に、9.4部のエチ
レンジアミン四酢酸四ナトリウムの20％水溶液、
2.2部の１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホス
ホン酸の60％水溶液および少しのメチル化スピリ
ツトに溶解されたブチル化ヒドロキシトルエン
（BHT）酸化防止剤7.2部を混合しながら添加し、
この混合物の温度を大気圧以上の圧力で140℃に
上げる。次いで、この混合物を約30mmHgでスプ
レーし、乾燥石鹸組成物を形成し、これを集めそ
して約12％水分のヌードル（noodle）として30
℃で押出す。 このようにして得られた石鹸ヌードル9770部
を、150部の被検防臭剤組成物と30部の二酸化チ
タン不透明化剤および50部の着色剤懸濁液と共に
周囲温度で混合する。得られた混合物を粉砕し、
通常の装置で圧出し、ビレツトに切断し、そして
スタンピングして固形石鹸にする。したがつて、
被検防臭剤組成物は1.5％の標準水準で存在する。
これらの固形石鹸は例で80／20／５石鹸として記
載されるテスト固形石鹸であり、80部の獣脂石鹸
および20部のヤシ油石鹸からなり、この石鹸混合
物の５部はヤシ油脂肪酸として表わされる遊離脂
肪酸である。 他の固形石鹸の例は、それら石鹸が80部の獣脂
石鹸および20部のヤシ石鹸からなり、かつ添加遊
離脂肪酸を含まないものであるか（80／20石鹸ベ
ースとして記載される）70部の獣脂石鹸および30
部のヤシ油石鹸からなりかつ添加遊離脂肪酸を含
まないものであるか（70／30石鹸ベースとして記
載される）または55部の獣脂石鹸および45部のヤ
シ油石鹸からなるものであつてこの石鹸混合物の
7.5部がヤシ油脂肪酸として表わされる遊離脂肪
酸であるもの（55／45／7.5石鹸ベースとして記
載される）であることを除いて同様に製造される
ものである。 防臭剤組成物を省略したことを除いて同じ方法
で対照固形石鹸を調製する。他の点で、対照固形
石鹸は個人的洗浄生成物に通常存在する添加剤を
その目的のために当業界で通常使用される量で含
有するだけで良い。たとえば、前述の記載で指摘
されたように、対照固形石鹸に酸化防止剤を含ま
せることが出来るが、しかし、これらは石鹸ベー
スを安定化させるのに必要な量でのみ存在すべき
である。 テストは次のようにして行う。 年令20〜40才のコーカサス人の女性評価人３人
のチームが、各人は下記の表に湿される一連の
イソ吉草酸水溶液の臭水準を正確に等級付けする
ことが出来かつ各人はWhitehouse and Carter
著、Proc.Scientific Section of the Toilet
Goods Association、48、31、（1967）に記載の
方法により２％殺菌剤を含有する石鹸を被検者の
腋窩に適用状態の低減を検出することが出来ると
いうことに基いて嗅覚評価のために選ばれる。 テストで使用される50人の被検者のパネルが、
年令20〜55才のコーカサス人の男性被検者から選
ばれる。ふるいにかけることにより、異常に強く
ない腋臭を発生しかつ他の一方と比較して一方の
腋窩でより強い体臭を発生しない被検者が選ばれ
る。たとえば、カレーまたはにんにくを含む食物
のために異常に強い体臭を発する被検者はパネル
に選ばれない。 テスト開始２週間の間、パネル被検者に入浴専
用の非防臭剤固形石鹸を割り当て、かついかなる
種類の防臭剤または制汗剤も使用させない。この
期間が終つたら、50人の被検者を25人の２つのグ
ループに出たら目に分ける。次に、対照固形石鹸
を第一グループの左腋および第二グループの右腋
に適用し、テスト固形石鹸を第一グループの右腋
および第二グループの左腋に適用する。 固形石鹸は、湿つたフランネルに固形石鹸を15
秒間こすりつけ、腋窩を石鹸付きフランネルで30
秒洗浄し、次いで水ですすいだフランネルで拭き
そしてきれいなタオルで乾燥する標準技術を用い
る技術者により適用される。次に、各被検者は新
たに選択したシヤツを身につけ、適用後５時間し
て各被検者の臭気強度を評価し、各被検者の左腋
窩は右腋窩の前に評価する。適用および評価は４
日間連続して毎日行われる。 臭気強度は、各被検者に対して使用される固形
石鹸または片方の評価者の評価結果を知ることな
く進めた場合に各腋窩を鼻でかぎ、そして無臭に
相当する０から非常に強い臭気を示す５までの０
〜５の尺度で臭気強度を表わすスコアを割り当て
る３人の評価者すべてにより評価される。評価
前、各被検者は両腕をわきに下げて立ち、次いで
１つの腕を頭上に真直ぐ上げ、腋窩の筒形を平ら
にし、評価者の鼻が皮膚に近づけることが出来る
ようにし、評価者は評価を行い、他の腋窩につい
てこの方法を繰り返えす。 スコア１，２，３，４および５の各々に相当す
るイソ吉草酸の標準水溶液が、評価において評価
者を助ける参照のために与えられる。これらを下
記の表１に示す。

【表】 各固形石鹸に対して各評価者により記録された
スコアを平均し、テスト固形石鹸の平均スコアを
対照固形石鹸の平均スコアから引いてテストを固
形石鹸中に存在する防臭剤組成物の防臭剤値を与
える。 パネル被検者の選択がテスト操作に満足である
という照合として、対照固形石鹸についての平均
スコアは2.5〜3.5であることが必要である。 より一般的には、防臭剤値は、上記テストと同
様のテストを用いて他の防臭剤組成物濃度で測定
することが出来、後で本文において１，３および
５％防臭剤組成物濃度で測定される防臭剤値につ
いて言及されている。 本発明は最も広い面において防臭剤値0.50〜
3.5の防臭剤組成物を含む防臭剤固形石鹸を提供
するけれども、好ましい防臭剤石鹸は、少なくと
も0.60、または0.70、または0.80または0.90、ま
たは1.00、または1.10の防臭剤値を有する防臭剤
組成物を含むものであり、防臭剤値テスト評価者
により記録される際、最小値が大きいほどその固
形石鹸は防臭剤石鹸としてより有効である。ま
た、訓練された評価者でない消費者は、防臭剤値
が少なくとも0.90である場合体臭の顕著な低減を
自己評価により検出することが出来、防臭剤値が
この数字より大きいほど、防臭剤効果はより顕著
になることが注目された。 防臭剤固形石鹸物質 １ 石鹸混合物 石鹸は、高級脂肪酸の水溶性塩であり、アル
カリ金属石鹸たとえば炭素数約８〜約24、好ま
しくは約10〜約20の直鎖飽和または不飽和脂肪
酸のナトリウム、カリウム、アンモニウムおよ
びアルカノールアンモニウム塩を包含する。 石鹸混合物は、下記のものを包含するそのよ
うな石鹸の特殊混合物からなる： (a) ラウリン酸の石鹸、 (b) ミリスチン酸の石鹸、 (c) パルミチン酸の石鹸、 (d) ステアリン酸の石鹸、および (e) オレイン酸の石鹸。 好ましくは、石鹸混合物は下記のものを包含す
る： (a) ２〜35重量％、最も好ましくは５〜25重量
％のラウリン酸の石鹸、 (b) 0.5〜25重量％、最も好ましくは５〜10重
量％のミリスチン酸の石鹸、 (c) ５〜45重量％、最も好ましくは20〜30重量
％のパルミチン酸の石鹸、 (d) １〜25重量％、最も好ましくは14〜18重量
％のステアリン酸の石鹸、および (e) 10〜40重量％、最も好ましくは20〜35重量
％のオレイン酸の石鹸。 石鹸混合物は、分子中の炭素数が８〜24の他
の脂肪酸の石鹸、特に脱水硬化ヒマシ油脂肪酸
の石鹸およびエルカ酸およびベヘン酸の石鹸を
包含することも出来る。 好ましい石鹸は、ナトリウム石鹸であるけれ
ども、最終固形石鹸に所望程度の軟わらかさま
たは可塑性を付与するためにある割合のカリウ
ム石鹸、アンモニウム石鹸またはアルカノール
アンモニウム石鹸たとえばモノエタノールアミ
ン石鹸を石鹸混合物に含ませることが出来る。 石鹸混合物は、少なくとも２つの天然油また
は脂肪（以下油と称する）の鹸化により得るこ
とが出来る。各々のある割合が石鹸混合物中に
存在する。 第一の油は下記の特徴を有する： (a) 鹸化価170〜220、または190〜210； (b) 沃素価25〜70、好ましくは35〜55； (c) 脂肪酸タイター30〜55℃、好ましくは40〜
50℃；および (d) INS値120〜210、好ましくは140〜180。 第一油は鹸化された場合少なくとも15重量
部、好ましくは20〜50重量部のパルミチン酸石
鹸、少なくとも２重量部、好ましくは３〜20重
量部のステアリン酸石鹸および少なくとも30重
量部、好ましくは35〜50重量部のオレイン酸石
鹸をも包含する。 第一油は、個々にまたは全体として本文に定
義するような特性および脂肪酸分析値を示す油
の混合物を包含することも出来る。 第１油の例は、植物油たとえばボルネオ脂
（tallow）、中国植物脂（tallow）、イリツペ脂、
モウラバター（mowrah butter）およびパー
ム油、および動物油たとえば牛脂、羊脂、ラー
ドおよびボウバインバター脂である。 第一油は鹸化された場合石鹸混合物の30〜95
重量％、好ましくは60〜90重量％を形成する。 第二油は下記の特徴を有する： (a) 鹸化価240〜265、好ましくは245〜260； (b) 沃素価５〜20、好ましくは10〜15； (c) 脂肪酸タイター15〜30℃、好ましくは20〜
25℃；および (d) INS値220〜260、好ましくは230〜250。 第二油は鹸化された場合、少なくとも40重量
部、好ましくは45〜50重量部のラウリン酸石
鹸、および少なくとも10重量部、好ましくは12
〜25重量部のミリスチン酸石鹸をも包含する。 第二油はまた個々にまたは全体として本文に
定義される特性および脂肪酸分析値を示す油の
混合物を包含することが出来る。 第二油の例は、ヤシ油、パーム核油、コーヒ
ユン堅果油、マーマ（murumuru）パーム核
油、カーカン（khakan）油およびババス油を
含む植物油である。 第二油は鹸化された場合石鹸混合物の70重量
％迄、好ましくは５〜40重量％を形成する。 鹸化価は１ｇの油または脂肪の完全鹸化に必
要な水酸化カリウムのミリグラム数として定義
されることは説明されるべきである。鹸化価
は、1921年ロンドンのMacmillan＆Co.により
出版されたLewkowitsch and Warburton著、
“Chemical Technology and Analysis of
Oils Fats and Waxes”、388頁に記載されて
いる方法により測定することが出来る。 さらに、沃素価は、油または脂肪により吸収
される塩化沃素のパーセントを沃素として表わ
したものとして定義される。沃素価は、
Lewkowitsch and Warburtonによる上記論文
第401頁に記載の方法により測定することが出
来る。 さらに、脂肪酸タイターは、鹸化油または脂
肪から得られる混合脂肪酸の凝固点（℃）とし
て定義される。タイター値はLewkowitsch
and Warburtonによる上記論文第511頁に記載
の方法により測定することが出来る。 さらに、INS係数（Factor）は、鹸化価と沃
素価間の数字差として定義され、すなわち、
INS係数は鹸化価−沃素価に等しい。 石鹸混合物はまた植物油たとえばオリーブ
油、落花生油、綿実油、とうもろこし油、亜麻
仁油、大豆油、ヒマシ油、米ヌカ油、芥子種
油、胡麻種油、ジヨジヨバ油、ロジン（トール
油）、さらそうじゆ油、アーモンド油、麻実油、
日本ロウ、カポツク油、ニガー油、オリーブ核
油、荏油、けし油、菜種油、サフラワー油、シ
ア実油、ひまわり実油、およびウクフバ
（ucuhuba）バター油、および動物油たとえば
骨油脂、馬脂、牛脚油、鱈肝油、鰊油、メンヘ
ーデン油、いるか油、さけ油、鰯油および鯨油
を含有することも出来る。 石鹸混合物の製造原料である油または脂肪の
適当な選択および混合の他の案内として、石鹸
混合物を与えるために鹸化され得る油または脂
肪混合物のINS値が160〜220、好ましくは165
〜200であるようにすることが助けとなる。 220以上のINS値を有する油または脂肪混合
物は、過度に硬くてスタンピング中またはその
後の数日または数週間内に亀裂または分裂が起
り得る固形石鹸を恐らく生じることは明らかで
ある。逆に、INS値が160以下の油または脂肪
混合物は過度に軟らかくてその耐久性が短くな
る可能性がありかつ使用中不かつこうになるか
またはこわれる傾向が大きい固形石鹸を恐らく
生じるであろう。 油または脂肪の混合物のINS値は、各油また
は脂肪のINS値と油または脂肪の混合物中のそ
の重量％との積を合計し、その積を100で割る
ことにより計算することが出来る。 石鹸製造の原料となる油または脂肪の適当な
選択および混合への他の案内として、油または
脂肪混合物の溶解度比が1.1〜2.5になるように
することも役に立つ。 2.5以上の溶解度比を有する油または脂肪混
合物は過度に水に溶解し、したがつてたとえ特
に硬水における起泡性が優れたものであり得て
も使用中の耐久性が短い固形石鹸を恐らく生じ
ることは明らかである。逆に、1.1以下の溶解
度比を有する油または脂肪混合物は軟水におい
てさえ起泡性が悪くなり得るほど望ましくない
ほど水に不溶性である固形石鹸を生じるようで
ある。 油または脂肪の混合物の溶解度比は、混合物
のINS値を、混合物中に存在する油各々の重量
部分をかけた130〜180のINS値を有する混合物
中に存在する油または脂肪のINS値の合計で割
ることにより決定されることは説明さるべきで
ある。 油または脂肪の混合物のINS値およびその溶
解度比の計算を簡単な例により説明する。 150のINS値を有する獣脂および250のINS値
を有するヤシ油の混合物から固形石鹸を製造す
るものと仮定する。獣脂：ヤシ油80：20混合物
（重量基準）の場合、混合物のINS値は下式に
より与えられる： （80×150）＋（10×250）／100＝170 したがつて、混合物のINS値は170である。 同様に、90部の獣脂対10部のヤシ油の重量比
の各々同じINS値を有する獣脂およびヤシ油の
混合物では、混合物のINS値は下式により与え
られる： （90×150）＋（10×250）／100＝160 したがつて、この場合混合物のINS値は160
である。 上記混合物の各々の溶解度比は次のようにし
て計算することが出来る： 80：20混合物では、溶解度比は次のようにな
る： 170÷150×80／100＝1.41 同様に、90：10混合物では、溶解度比は次の
ようである： 160÷150×90／100＝1.18 したがつて、２つの例の混合物の溶解度比
は、80：20獣脂：ヤシ油混合物では1.41および
90：10獣脂：ヤシ油混合物では90：10である。 別法として、天然または合成遊離脂肪酸の鹸
化により石鹸混合物を含む脂肪酸石鹸の混合物
を提供することも可能である。異なる鎖長さの
個々の鹸化脂肪酸を適当量で混合して石鹸混合
物を与えることが出来あるいはたとえば脂肪ま
たは油をその成分グリセリンおよび脂肪酸に分
割することにより得られる遊離脂肪酸混合物を
共に鹸化して石鹸混合物を与えることが出来
る。 石鹸混合物はまた天然または合成分岐鎖脂肪
酸の石鹸を含有することも出来る。 適当な場合はいつでも硬化または脱水形の上
記油の任意のものを使用することも出来る。 本発明による非殺菌性防臭剤固形石鹸に配合
することが出来る石鹸混合物の量は、75〜99重
量％である。 ２ 非鹸化脂肪酸 非殺菌性防臭剤固形石鹸はまた鹸化脂肪酸混
合物の他にC₆〜C₁₈直鎖脂肪酸を随意に包含す
ることが出来る。これらの追加の非鹸化脂肪酸
の存在により、特に硬水領域で使用する場合に
固形石鹸の泡立ち特性を改良することが出来
る。好ましい非鹸化脂肪酸源は、ヤシ油から混
合物として誘導されるものである。 存在することが出来る非鹸化脂肪酸の量は、
固形石鹸の最大15重量％、好ましくは１〜10重
量％を形成することが出来る。 15重量％以上の非鹸化脂肪酸をこの方法で使
用する場合、固形石鹸は使用に際して過度に軟
らかくなりそして悪臭（off−odours）を発生
する傾向があり得＄。 ３ 電解質 防臭剤固形石鹸は、固形石鹸が過度に硬くな
つて亀裂を起すかまたは分裂しないようにまた
使用中石鹸の耐久性に悪影響を尾ぼすほど過度
に軟らかくならないような十分な量の電解質を
含有するであろう。 電解質の例は、塩化物、炭酸塩、燐酸塩、ポ
リ燐酸塩、硝酸塩、硫酸塩および乳酸塩のナト
リウム、カリウム、アンモニウムおよびマグネ
シウム塩であるが、他の電解質塩も固形石鹸に
配合することが出来る。 固形石鹸中の電解質の量は、石鹸の0.1〜2.5
重量％を形成するであろう。固形石鹸は、好ま
しくは0.2〜1.5重量％、最も好ましくは0.25〜
１重量％の電解質を含有するであろう。 固形石鹸成分を通常の石鹸製造により最終的
に粉砕し、圧出し、スタンピングして固形石鹸
を形成する時点で2.5重量％以上の電解質が存
在すると、スタンピング段階でまたはスタンピ
ング後数日または後週間して固形石鹸の亀裂ま
たは分裂が起り得る。これは、石鹸成分の混合
物中に存在する電解質量が前述した範囲内にな
るようにすることによつて克服され得る問題で
ある。スタンピング段階で亀裂しまたは分裂す
る固形石鹸は石鹸製造者に損失を与え、また製
造に数日または数週間以内に亀裂または分裂す
る固形石鹸は、消費者の要求を満たさず、消費
者はこの問題を有しない他の商標の固形石鹸に
向うことは明らかである。さらに、使用中また
は貯蔵中分裂または亀裂を起す本文に定義した
ような防臭剤組成物を含有する固形石鹸は、石
鹸の製造中に配合される防臭剤組成物中に存在
し得る揮発性成分のあるものの早期損失のため
に体臭の低減効果が劣るであろうことは明らか
である。 固形石鹸成分を最終的に粉砕し、圧出しそし
てスタンピングして固形石鹸を形成する時点で
0.1重量％以下の電解質が存在する場合、得ら
れる固形石鹸は望ましくないほど軟らかくなり
得る。そのような石鹸は、耐久性に欠け、使用
中不かつこうになつたりまたは崩壊しさえする
傾向があり得る。これは明らかに石鹸製造者が
回避したい属性である。さらに、不十分な電解
質を含有する固形石鹸は、吸湿性が不十分であ
り、その結果早期に乾燥しきり、同時に石鹸の
製造中配合される防臭剤組成物中に存在し得る
揮発性成分のあるものがより急速に失われるこ
とは明らかである。 本発明による防臭剤固形石鹸は、前述した最
も広い範囲内の量の電解質を含有することが明
らかに望ましい。 石鹸製造に際して油の鹸化後石鹸固形物とグ
リセリンをより容易に分離するために（すなわ
ち「塩析」）通常添加される塩化ナトリウム電
解質は最終防臭剤固形石鹸の電解質源を与え得
ることは云うまでもない。しかしながら、これ
が事実の場合、石鹸製造法は防臭剤固形石鹸中
の電解質の最終濃度が本文に記載の範囲内にあ
るようにするためたとえば水で浸出するかまた
は塩化ナトリウムまたは他の電解質をさらに添
加することにより制御すべきことは認識すべき
である。 他方、固形石鹸を、塩化ナトリウムのような
電解質を石鹸からグリセリンを「塩析」する目
的で普通添加しない製造法から誘導する場合、
電解質を添加するかまたは電解質が防臭剤固形
石鹸製造成分混合物中に他の方法で存在するよ
うにすることが必要である。 ４ 防臭剤組成物 本発明の防臭剤組成物を特徴づけることは困
難である。何となれば、それは単に特定構造の
物質および特定割合の組合せとして定義するこ
とが出来ないからである。それでも、防臭剤組
成物の必須物質をテストにより同定することが
出来る方法が見い出された。 防臭剤組成物の配合に必要な必須物質は、
各々リポキシダーゼおよびモルホリンテストと
称される以下のテストで測定した場合、少なく
とも50％のリポキシダーゼ抑制力を有するもの
かまたは少なくとも1.1のラウールバライアン
ス比を有するものである。 リポキシダーゼテスト このテストで、ある物質がリノール酸の酸化
をリポキシダーゼ（EC1.13.13）により抑制し
てヒドロペルオキシドを形成する能力を測定す
る。 0.2M硼酸ナトリウム水溶液（PH9.0）を緩衝
溶液として使用する。 リノール酸（2.0ml）を無水エタノール（60
ml）に溶解し、蒸留水で希釈して100mlとし、
次いで硼酸塩緩衝剤（100ml）および無水エタ
ノール（300ml）を添加することにより対照基
体溶液を調製する。 無水エタノール（300ml）の代りに、同じ容
量の被検物質の0.5重量％エタノール溶液を用
いることを除いて対照基体溶液と同じ方法でテ
スト基体溶液を調製する。 15000〜40000単位／mlの活性を有する酵素リ
ポキシダーゼの硼酸塩緩衝剤溶液を調製する。 まず、リポキシダーゼがリノール酸の酸化を
接触する活性を対照を用いて分光光度により評
価する。自動連続記録分光光度計を使用し、
234nｍ（ヒドロペルオキシドのピーク）にお
ける吸光増大を測定して酸化過程を追跡する。
使用される酵素濃度は、0.6〜1.0単位／分の
234nｍにおける光学濃度（ΔOD）増加を与え
るような濃度である。下記の成分を２つの３ml
キユベツトに入れる：

【表】 リポキシダーゼ溶液を対照キユベツトに最後
に添加し、直ちに反応を分光光度計で約３分間
追跡し、234nｍにおける光学濃度増大をグラ
フの曲線として記録する。 次に、酵素、基体および防臭剤物質を含有す
るテストサンプルを用いてある物質が酸化を抑
制する能力を測定する。下記成分を２つの３ml
キユベツトに入れる。

【表】 リポキシダーゼ溶液をテストサンプルキユベ
ツトに最後に添加し、前と同様にして直ちに反
応過程を追跡する。 次に、その物質のリポキシダーゼ抑制力を式
100（s₁−s₂）／s₁から計算する。この場合、s₁
は対照について得られる曲線の勾配であり、s₂
はテストサンプルについて得られる曲線の勾配
であり、したがつて抑制率％として表わされ
る。テストにおいて少なくとも50％の抑制率を
与える物質は以下少なくとも50％のリポキシダ
ーゼ抑制力を有するものと称される。 モルホリンテスト このテストでは、ある物質がラウールの法則
により必要とされる以上のモルホリン部分蒸気
圧を抑圧する能力を測定する。モルホリンと化
学反応を行う物質たとえばアルデヒドはテスト
から除外するものと見なすべきである。 血清キヤツプを取り付けた容量20mlのサンプ
ルびんにモルホリン（１ｇ）を導入し、次いで
37℃で30分間維持して平衡に達しせしめる。び
んの頂部空間のガスを血清キヤツプに毛細管針
を突きさし、その針から37℃の窒素を流してび
んの圧力を標準量だけ増大させ、過剰圧によつ
て頂部空間からサンプルをガスクロマトグラフ
イー装置に注入させ、それを分析してモルホリ
ンに基づくピークを有するクロマトグラフイー
トレース曲線（曲線下の面積はサンプル中のモ
ルホリン量に比例する）を与えることにより分
析する。 モルホリン単独の代りに、モルホリン（0.25
ｇ）および被検物質（１ｇ）を用いて上記方法
を全く同じ条件下で繰り返えす。この場合モル
ホリンピークを干渉するか（これは異常であ
る）どうかを調らべるためにモルホリンを含ま
ない物質（１ｇ）も用いる。 再現性のある結果が得られるまでこの方法を
繰り返えす。モルホリンピーク下の面積を測定
し、物質による干渉に基づく必要な補正を行
う。 上記方法を行う適当な装置は、頂部空間分析
用のパーキン−エルマー自動GCマルチフラク
トF40である。この方法の詳細は、Kolb、“CZ
−Chemie−Technik”、vol、No.２、87−91
（1972）およびJentzschet al、“Z.Anal.Chem.”
236、96−118（1968）に記載されている。 モルホリン濃度を表わす測定面積は、びん頂
部空間中のモルホリンの部分蒸気圧に比例す
る。Ａがモルホリンのみをテストした場合のモ
ルホリンピーク下の面積でありかつA′が物質
が存在する場合のモルホリンに基づく面積であ
る場合、物質によるモルホリン部分蒸気圧の相
対的低下は１−A′／Ａにより与えられる。 ラウールの法則によれば、ある一定の温度に
おいて液体モルホリン上の空気と平衡にあるモ
ルホリンの部分蒸気圧をｐとすると、同じ温度
におけるモルホリンと物質の均質液体混合物中
でモルホリンにより及ぼされる部分蒸気圧p′は
PM／（Ｍ＋PC）（ＭおよびPCはモルホリンお
よび物質のモル濃度である）である。したがつ
て、ラウールの法則によれば、モルホリン部分
蒸気圧の相対的低下（Ｐ−P′）／Ｐは１−Ｍ／
（Ｍ＋PC）により与えられ、テスト環境下では
87／（87＋ｍ／４）（ｍは香料物質の分子量で
ある）である。 混合物の挙動がラウールの法則からはずれる
程度は下記の比により与えられる： １−A′／Ａ／87／（87＋ｍ／４） ラウールバライアンス比と称される上記比
は、テスト結果から計算される。物質が化合物
の混合物である場合、ｍに対して計算されたま
たは実験的に測定された平均分子量が使用され
る。モルホリンの分圧をラウールの法則により
必要とされるよりも少なくとも10％抑圧する物
質は、ラウールバライアンス比が少なくとも
1.1である物質である。 １つのまたは両方のテストを満足する多数の
物質が本文に後で記載されており、これらは
「イングレジアント（ingredient）」と称される
両テストに失敗する他の物質に対して以下「コ
ンポネント（component）」と称される。 防臭剤組成物に関する限り本発明のより詳細
な面を定義する前に、使用される用語のあるも
のを明瞭にすることが必要である。 組成物は有機化合物の混合物である。本文の
目的にとつては、組成物中の「コンポネント」
を確認することが必要である。これは、まず組
成物を４つの範疇で記載することによりなされ
る。これらの範疇を下記に示す。各範疇のコン
ポネントの例を与える。 (1) 天然または合成の簡単な化学化合物たとえ
ばクマリン（天然または合成）、イソオイゲ
ノール、サリチル酸ベンジル。コンポネント
の大部分はこの範疇である。 (2) 合成反応生成物（反応生成物）、異性体お
よび恐らくは同族体の混合物、たとえばα−
イソ−メチルイオネン。 (3) 天然油、ゴムおよび樹脂、およびそれらの
エキス（extract）、たとえばパツチユリ油、
ゲラニウム油、クローブ葉油、ベンゾインレ
ジノイド。 (4) 範疇３の合成同族体。この範疇は天然油、
ゴムおよび樹脂の厳密な同族体ではなく、範
疇３の物質を複製するかまたは改良しようと
する試みから生じる物質を包含する。たとえ
ば、ベルガモツトAB430、ゲラニウム
AB76、ポメランゾールAB314。 範疇(3)および(4)のコンポネントはしばしば化
学的に特徴づけられないけれども商業的に入手
出来る。 物質が本文の目的に対して普通便宜上混合物
として、たとえばジエチルフタレートで希釈さ
れたＰ−ｔ−アシルシクロヘキサノンとして供
給されるかまたは使用される場合、２つのコン
ポネントが存在し、その結果１部のこのケトン
および９部のジエチルフタレートの混合物の使
用が0.5％のケトンおよび4.5％のジエチルフタ
レートとして表わされる。 本発明の固形石鹸へ配合するための最も有効
な防臭剤組成物を配合するに際して、リポキシ
ダーゼまたはモルホリンテストを満足すること
はもちろん追加の条件を満足するコンポネント
を使用することが有利であることが判明した。
これらの条件は次のようである： () 少なくとも５つのコンポネントが存在し
なければならない。 () これらコンポネントの各々は少なくとも
４つの異なる化学的クラス（下記で定義され
る）から選ばれなければならない、 () クラス１、２および４の各々からのコン
ポネントが存在しなければならない、 () 防臭剤組成物の少なくとも45重量％、好
ましくは少なくとも50重量％、最も好ましく
は60〜100重量％がコンポネントを構成しな
ければならない、 () コンポネントは防臭剤組成物中に0.5重量
％以下の濃度で存在する場合防臭剤組成物の
効果に寄与しないと考えられる、および () クラスは防臭剤組成物中に0.5重量％以下
の濃度で存在する場合防臭剤組成物の効果に
寄与しないと考えられる。 したがつて、本発明の好ましい実施態様によ
れば、防臭剤組成物が約45〜100重量％の少な
くとも５つのコンポネントおよび０〜約55重量
％のイングレジアントから本質的になり、コン
ポネントの各々は少なくとも50％のリポキシダ
ーゼ抑制力を有するコンポネントおよび少なく
とも1.1のラウールバライアンス比を有するコ
ンポネントから選ばれ、コンポネントおよびイ
ングレジアントは防臭剤組成物の防臭剤値が
0.50〜3.5であるように選ばれる本文に定義さ
れたような防臭剤固形石鹸が提供される。 各コンポネントは６つのクラスの１つに配分
すべきである。これらのクラスは次のようであ
る： クラス１−フエノール系物質； ２−精油、エキス、樹脂、「合成」油（「AB」
により示される）； ３−アルデヒドおよびケトン； ４−多環式化合物； ５−エステル； ６−アルコール。 コンポネントをクラスに帰属させるに際し
て、下記のルールを守らねばならない。コンポ
ネントを１つ以上のクラスに配分することが出
来る場合、コンポネントは前述した順序で最初
に現われるクラスに配分される：たとえばフエ
ノール性のクローブ油はクラス１に置かれる
が、他の場合にはクラス２に配分することが出
来たかも知れない。同様に、多環式ケトンであ
る２−ｎ−ヘプチルシクロペンタノンはクラス
４の代りにクラス３に帰属せしめられる。 下記は、少なくとも50％のリポキシダーゼ抑
制力（LIC）を有するかまたは少なくとも1.1の
ラウールバライアンス比（RVR）を有する防
臭剤コンポネントの例である。すでに本文に記
載のテストにより決定されたこれらのクラス、
分子量（ｍ）、LICおよびRVRも表に示す。 下記に示すコンポネントおよび例の防臭剤配
合物に現われるイングレジアントに対して採用
された命名法は、出来る限りSteffen
Arctanderの“Perfume and Flavour
Chemicals（Aroma Chemicals）”Volume
and（1969）および“Perfume ＆
Flavour Materials of Natural Origin”
（1960）で使用されているものとする。コンポ
ネントまたは他のイングレジアントが
Arctanderにより記載されていない場合、化学
的名称が与えられるか、またはこれが知られて
いない場合（香料製造所のスペシヤリンストの
場合のように）、供給者の確認は本文の端末に
示す付録を参照することにより確立することが
出来る。

【表】 ラン

【表】 最良の結果を得るためには、ある最小平均濃
度のコンポネントが存在すべきことが示され
た。この最小濃度は、存在するクラスの数の関
数であり、存在するクラスが多いほど、最小濃
度は低くなる。適用出来る種々の状態における
最小平均濃度を下記に示す：

【表】 また、防臭剤組成物には４つのクラスの各々
の少なくとも１％が存在することが好ましい
が、しかし0.5％以下の濃度で存在する個々の
コンポネントは、そのクラスに入る少なくとも
0.5％濃度でコンポネントが存在しない場合、
コンポネントが入るそのクラスの場合ようにこ
の計算から除かれる。 より詳細には、本発明はまた本文に定義した
クラス１、２および４に存在する防臭剤組成物
中の防臭剤コンポネントの量が各コンポネント
に対して防臭剤組成物の少なくとも１重量％、
最も好ましくは少なくとも３重量％でありかつ
少なくとも２つの他のクラスの各々に存在する
コンポネントの量が組成物の少なくとも１重量
％である本文に定義されるような防臭剤固形石
鹸を提供する（ただし、0.5重量％の限界値以
下の濃度で防臭剤組成物中に存在する任意のコ
ンポネントは各クラス中のコンポネントの量の
計算から除かれる）。 少なくとも４つの異なるクラスのコンポネン
トが防臭剤組成物中に存在することが好ましい
けれども、４つ以上のクラスが存在する場合に
優れた組成物を得ることが出来る。したがつ
て、５つまたは６つのクラスが防臭剤組成物に
存在することが出来る。 コンポネントおよびイングレジアントの種類
および量を選択する場合前述のルールを保持す
ることによつて最良の結果が得られることが何
百という防臭剤組成物の調製、検討およびテス
トにより示された。たとえば、45％の最小濃度
以下のコンポネントを含有する防臭剤組成物
は、少なくとも0.50の防臭剤値を有する防臭剤
組成物をもたらさないようである。したがつ
て、本発明の最良の防臭剤組成物を調製するに
際して、最良の結果を得ようとする場合コンポ
ネントが大して寄与しないと考えられる限界値
以下の値に留意しながら、分類によるコンポネ
ントの選択、異なるクラスの表示、各コンポネ
ントの存在量を守ることはすべて重要である。 防臭剤効果を得ること以外の目的のために防
臭剤固形石鹸中に存在するコンポネント、たと
えば石鹸ベースの安定化のために固形石鹸に含
まれる酸化防止剤のような助剤は、コンポネン
トが他の目的に必要な程度まで前の指示の操作
から排除されることは説明されるべきである。
固形石鹸中に通常存在する助剤水準は、確立さ
れた物質に対して良く確立され、新しい物質に
対しては上記除外の適用が困難を呈しないよう
に容易に決定することが出来る。 防臭剤組成物は、本発明の固形石鹸に約0.1
〜約10重量％、好ましくは0.5〜５重量％、最
も好ましくは１〜３重量％の濃度で配合するこ
とが出来る。 0.1％以下の防臭剤組成物を使用する場合、
固形石鹸の使用は体臭強度の相当な低減をもた
らさないようであることは明らかである。10％
以上の防臭剤組成物を使用する場合、固形石鹸
の使用は体臭を10％水準で観察される以上にさ
らに低減させないようである。 ５ 他の石鹸助剤 本発明の防臭剤固形石鹸は、他の成分（助
剤）たとえば、二酸化チタンのような不透明化
剤、起泡促進剤、キレート剤たとえばEDTA、
増湿剤、可塑剤および増粘剤、および香料を含
有することが出来る。 防臭剤化粧固形石鹸はまた５〜20重量％、好
ましくは７〜15重量％の水を包含する。この水
は、石鹸混合物の一部を構成する鹸化石鹸に存
在することが出来、またはそれは固形石鹸に別
の成分として配合することが出来る。 本発明による防臭剤固形石鹸に配合すること
が出来る石鹸助剤の全量は、普通本文に定義し
た主コンポネントを考慮した後固形石鹸配合物
の残りを形成するであろう。 本発明を下記の４つの固形石鹸配合物例すな
わち、本文に定義したような混合物Ａが55／
45／7.5石鹸ベース、混合物Ｂが80／20／５石
鹸ベース、混合物Ｃが80／20石鹸ベースおよび
混合物Ｄが70／30石鹸ベースである例によりさ
らに説明する。これらは、防臭剤組成物を0.1
〜10重量％濃度で配合して本発明による防臭剤
固形石鹸を形成するための基本として使用する
ことが出来るが、これら４つの例において各配
合物中に存在する防臭剤組成物の量は各場合に
おいて同じである。 これら固形石鹸製造の原料である牛脂および
ヤシ油に関連するデータを下記の表に示す：

【表】 防臭剤石鹸組成物の製造方法 体臭発生を抑制する手段として防臭剤組成物
を使用する防臭剤固形石鹸を製造する方法は、
脂肪酸石鹸、必要なら遊離脂肪酸、電解質およ
び適当に応じて石鹸助剤、0.1〜10重量％の防
臭剤組成物を混合して脱臭剤値テスト
（Deodorant Value Test）で測定して臭気強
度を少なくとも0.50〜3.5の防臭剤値）だけ低
減させることが出来る、防臭剤固形石鹸を与え
ることを包含する。石鹸混合物に対する脂肪酸
石鹸、選択、石鹸助剤および本発明の方法で使
用される各量は固形石鹸の所要特性に左右され
るであろう。 普通、加熱工程中に起り得る揮発性成分の損
失を最小限にするために製造の終りに近い段階
で防臭剤組成物を石鹸混合物および他の成分に
添加するのが便宜的である。普通、防臭剤組成
物は石鹸を押出しスタンプ押しして化粧固形石
鹸を形成する前に配合される。 さらに、防臭剤組成物は、しま構造または大
理石構造を有する固形石鹸に防臭剤組成物を配
合することが出来るけれども、防臭剤組成物が
他の成分と完全に混合されかつ固形石鹸中に均
一に分散されるようにそれを配合することが普
通である。 本発明の防臭剤化粧固形石鹸は、特に洗浄形
態で皮膚に適用することにより人間の体臭を抑
制するために使用することが出来る。それはこ
のようにしてアポクリン汗腺が最も豊富な所の
皮膚領域、とりわけ鼠径部、腋窩、肛門および
性器領域および乳首の小房に適用する場合特に
有効である。 本発明の特定例 本発明を下記の例により説明する。例において
部および％はすべて重量基準である。 例１〜６の各々において、防臭剤組成物は、各
クラスにおけるコンポネントの量を与える関連防
臭剤組成物に示されるコンポネントおよび他のイ
ングレジアントを混合することにより調製した。
本発明の非殺菌性防臭剤固形石鹸を表わすテスト
固形石鹸（1.5％の防臭剤組成物を含有）および
対照固形石鹸を、固形石鹸配合Ｂ（前述したよう
な80／20／５過脂肪石鹸）を用いて調製し、前記
した防臭剤値テストに記載のようにしてテスト
し、各場合において結果を示す。 同様の例が例７〜９で記載されるが、ただし異
なる固形石鹸配合が使用される。 例 １ 防臭剤組成物１の配合は次のようである：

【表】

【表】 例 ２ 防臭剤組成物２の配合は次の通りである：

【表】 トン 〓
3a〓メチル〓ドデカヒド 0.25^＊ (4)
ロ〓6,6,9a〓トリメチル
ナフト〓2(2,1〓b)フラ
ン

【表】 例 ３ 防臭剤組成物３の配合は次のようである：

【表】

【表】 例 ４ 防臭剤組成物４の配合は次の通りである：

【表】

【表】 例 ５ 防臭剤組成物５の配合は次の通りである：

【表】

【表】 例 ６ 防臭剤組成物６の配合は次の通りである：

【表】 例 ７ 固形石鹸配合Ｃ（前述したような80／20非過脂
固形石鹸）を用いて固形石鹸を調製したことを除
いて防臭剤組成物２を使用する例２を繰り返えし
た。 防臭剤値テスト７の結果 対照固形石鹸 テスト固形石鹸 平均スコア 3.30 2.60 防臭剤値 0.70 例 ８ 石鹸が完全に獣脂石鹸である非過脂固形石鹸を
用いて防臭剤組成物２を使用する例２を繰り返え
した。 防臭剤値テスト８の結果 対照固形石鹸 テスト固形石鹸 平均スコア 3.30 2.72 防臭剤値 0.58 例 ９ 固形石鹸配合Ａ（前述した55／45／7.5過脂固形
石鹸）を用いて固形石鹸を調製したことを除いて
防臭剤組成物４を使用する例４を繰り返えした。 防臭剤値テスト９の結果 対照固形石鹸 テスト固形石鹸 平均スコア 3.30 1.64 防臭剤値 1.66 付 録 下記の用語解は、前述した防臭剤コンポネント
およびイングレジアントのあるものの確認を助け
る供給者の名前を含む追加の情報を与える。 ジミルセトール−ジミルセトール（IFF） ヘルコリンＤ−テトラヒドロアビエテート＋ジヒ
ドロアビエテート（HP） LRG201−オークモススペシヤリテイー（RB） ペラーゲン−ペラルゲン（PPL） ローズ−Ｄ−オキシド−ローズオキシドシンセテ
イツク（PPL） サンダロン−サンダロン（PPL） 香料製造所 HP−Hercules Powder Co. IFF−International Flavour ＆ Fragrances
Inc. RB−Roure Bertrand PPL−Proprietary Perfumes Limited 名称および数字により分類されるすべての物質
たとえば「AB」という符号を有する物質は、
Proprietary Perfumes Limitedから得ることが
出来る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ () 石鹸混合物75〜99重量％、 () 改良されたホワイトハウス／カーター試験
   で測定した0.50〜3.5の防臭剤値を有する防臭
   剤組成物であつて、少なくとも50％のリポキシ
   ターゼ抑制能又はモルホリン試験において少な
   くとも1.1のラウールバライアンス比を有し、
   ６クラスに分類されるコンポネントが少なくと
   も45重量％含まれる香料配合物から成る防臭剤
   組成物0.1〜10重量％、 〔前記の６クラスは： クラス１−フエノール系物質 イソアミルサリチレート ベンジルサリチレート カルバクロール クローブ葉油 エチルバニリン イソ−オイゲノール LRG201（商品名） ムスデシエンユゴ（Mousse de Chene Yugo） ピメント葉油 サイム油レツド クラス２−精油、エキス、樹脂、「合成」油
   （「AB」で示される） ベンゾイソシヤムレジノイド ベルガモツトAB37（商品名） ベルガモツトAB430（商品名） ゲラニウムAB76（商品名） ゲラニウム油 オポポナツクスレジノイド パツチユリ油 ペテイトグレイン油 ポメロランゾールAB314（商品名） クラス３−アルデヒドおよびケトン ６−アセチル−１，１，３，４，４，６−ヘキ
   サメチルテトラヒドロナフタリン ｐ−ｔ−アミルシクロヘキサノン ｐ−ｔ−ブチル−α−メチルヒドロシンナムア
   ルデヒド ２−ｎ−ヘプチルシクロペンタノン α−イソ−メチルイオネン β−メチルナフチルケトン クラス４−多環式化合物 クマリン １，３，４，６，７，８−ヘキサヒドロ−４，
   ６，６，７，８，８−ヘキサメチルシクロペン
   タ−γ−２−ベンゾピラン 3a−メチル−ドデカヒドロ−６，６，9a−ト
   リメチルナフト−２（２，１−ｂ）フラン β−ナフチルメチルエーテル クラス５−エステル ｏ−ｔ−ブチルシクロヘキシルアセテート フエニルエチルフエニルアセテート ｐ−ｔ−ブチルシクロヘキシルアセテート ジエチルフタレート ノナンジオール−１，３−ジアセテート ノナノリド−１：４ ｉ−ノニルアセテート ｉ−ノニルホルメート クラス６−アルコール ジミルセトール フエニルエチルアルコール テトラヒドロムグオール から成るものであり、前記のコンポネントは以
   下の条件を満たすように選ばれるものである： (イ) 前記の防臭剤組成物が、少なくとも５種の
   コンポネントを含み、そのうちの少なくとも
   １種がクラス１、クラス２およびクラス４の
   各々から選ばれなければならず； (ロ) 前記の防臭剤組成物が、前記の６クラスの
   うちの少なくとも４クラスからのコンポネン
   トを含み；そして (ハ) 前記の防臭剤組成物中の任意のコンポネン
   トは、全香料含量の0.5重量％より多くを構
   成するものとする｝、 () C₆〜C₁₈の直鎖脂肪酸０〜15重量％、およ
   び () 電解質0.1〜2.5重量％ を含むことを特徴とする非殺菌性防臭剤化粧固形
   石鹸。