JPH0346598B2 - - Google Patents
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- JPH0346598B2 JPH0346598B2 JP58050291A JP5029183A JPH0346598B2 JP H0346598 B2 JPH0346598 B2 JP H0346598B2 JP 58050291 A JP58050291 A JP 58050291A JP 5029183 A JP5029183 A JP 5029183A JP H0346598 B2 JPH0346598 B2 JP H0346598B2
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Description
〔産業上の利用分野〕
本発明は特殊な含浸組成物(以下、透明化組成
物という)に紙を含浸することにより全体または
一部分が透明である紙に関する。本発明の透明紙
は、製図、トレーシングボード上の図表の透き写
し、グラフイツクレイアウト、複写、封筒の透明
窓の製造、ランプの傘紙および漉入れされた紙に
好適に用いられうる。 〔従来の技術・発明が解決しようとする課題〕 従来トレーシングペーパーの製造法としてはパ
ルプをシヨツパーリーグラー度が90〜95°SRを越
えるように充分に叩解し透明になるようにすく方
法が長らく知られている。しかしその方法は多量
のエネルギーを消費するため、コストが高くつく
ほか、そうして製造された紙は湿度変化に体する
寸法安定性に欠け狂いが生じやすく、その狂いも
紙の縦方向と横方向とで非常に異なり変形するの
で、その上に描かれた図面や図表にとつて不都合
である。 また化学物質の1種または2種以上の混合物を
混入することにより紙を透明化することも知られ
ている。 要求される光学的性質を紙に与えるためそのよ
うな混合物の各成分はセルロースの屈折率、すな
わち1.5に近い屈折率を有しなければならない。
紙の繊維間の空間は含浸槽を用いてそのような混
合物で満たされ、均一に透明な紙ができる。 紙に要求される性質としては、表面硬度、印刷
インキの吸収性、耐久性、機械的強度に優れてい
ること、不透明度の小ささ、UV線の完全透過お
よびそれら諸性質の時間的不変性である。 セルロース性物質の透明化に関する先行技術が
数件の特許にあるが、そこで提案されている大多
数の解決法では要求される前記諸性質を全て同時
にうることはできず、また紙の芯まで透明化剤を
浸透せしめるのに長時間紙を湿らせておくことが
必要であり、それらの方法を工業的規模で適用す
ることが困難である。 以下の方法が提案されている。 (a) 脂肪性物質からなる比較的不透明な紙(米国
特許第1731679号明細書)に、乾燥油(西独特
許第1546460号明細書)および可塑剤を含浸と
いう形で添加せしめる方法。 そうしてえられる紙の透明度は一般に優れて
いるが、透明化剤が紙の表面に移動する傾向が
あり紙面に斑点が生じる問題に加えて、書きづ
らさ、油じみた感触および時間に伴う黄ばみと
いう問題が生じる。 (b) 天然高分子または合成高分子を含浸しそれら
を交差結合せしめる方法。 たとえばテルペン高分子(西独特許第
1546461号明細書)、ポリウレタン(米国特許第
1036572号明細書および米国特許第41737046号
明細書)、メタクリル樹脂(ソ連特許第534540
号明細書)、エポキシ樹脂とポリアミノアミド
(西独特許第1287437号明細書)とからなる2成
分系または多成分系組成物、メラミン−ホルム
アルデハイド樹脂を含浸せしめる方法がある。 前記化合物はしばしばフタレート型可塑剤と
共に使用される。 交差結合反応のないときの前記樹脂の粘性を
除くために、多くのばあい触媒の使用が必要と
される(そのような触媒系は調節が困難であ
り、表面ではよく交差結合しているがその内部
ではほとんど交差結合していない紙が一般に製
品としてえられる。そのようにして光沢のある
表面がえられ艶消しを施してもインキをはじ
く)。 前記高分子樹脂は比較的高粘度な物質である
ので、完全に均一な透明度を紙に与えるような
紙の細孔への速やかな浸透ができない。したが
つて工業的には最初の機械による含浸のあと、
紙の芯まで前記樹脂が浸透しうるように紙を湿
つた状態のまま巻取る必要がある。 そのような操作は数日間または数週間続けら
れ、ついで最後に熱、UV照射または電子線の
たたき出しによる交差結合反応が行なわれる
(そのようなリール上の湿つた状態での休止は
約15日間続き、ついで第2工程は機械でなされ
なければならず、かつそうであつてさええられ
た紙はひび割れ、とくに光沢のある小片となつ
て剥離するので再び最後の交差結合反応を行な
わなければならないという欠点が生じる)。 (C) パルプの形のとき合成繊維の紙に透明化剤を
混入し、加熱しつつカレンダーすることまたは
ローラ上でエンボシングすることにより所望の
紙の表面状態を決定すると同時に紙に透明度を
与える方法。 この方法は製紙業の分野では普及していない
高価な装置を必要とし、さらに熱カレンダーし
たのちえられる紙の印刷適性は一般によくな
く、インキをはじく傾向にある。 本発明者らは斜上の実情に鑑み、全体または
一部が透明である紙を製造する目的で鋭意研究
を重ねた結果、特定組成の透明化組成物に含浸
し、加熱により交差結合することにより、多目
的に使用されうる透明紙を製造しうることを見
出し、本発明を完成した。 〔課題を解決するための手段〕 すなわち本発明は、 (1) アセトフエノンとホルムアルデハイドとの縮
重合樹脂であつて全体を水素添加したもの(以
下、単に特定のケトン−アルデハイド樹脂とい
う)を10〜20重量%、 (2) ヘキサメトキシメチルメラミンを15〜30重量
%、 (3)() エチルアルコール、 () ブチルアルコールおよび/またはイソブ
チルアルコールおよび/またはイソプロピル
アルコール、および () 沸点150℃以上でかつ屈折率1.4〜1.6であ
るイソパラフイン系の石油留分 よりなり、アルコール量が7〜15重量%でかつ
石油留分量が10〜20重量%である溶媒系、およ
び (4) 可塑剤を25〜30重量%、さらに要すれば (5) 1.5に近い屈折率を有する填料 を含有する透明化組成物(ただし、重量%は組成
物中の重量%である)に紙を含浸し、加熱により
交差結合を行なつたのちえられる最終構造に前記
溶媒系の少なくとも一部が残留している透明紙に
関する。 〔作用および実施例〕 本発明において特定のケトン−アルデハイド樹
脂は紙を強力に透明化する。しかし触媒がないと
該樹脂だけでは粘性のある感触である。最終製品
が適度の表面硬度とある程度の剛直性を有するた
めに、樹脂を交差結合させて3次元構造を形成さ
せる必要がある。 そこでヘキサメトキシメチルメラミンを特定の
ケトン−アルデハイド樹脂に混合する。そのエキ
サメトキシメチルメラミンは反応性および低粘性
の理由からモノマーの形で用いられる。粘性が低
いと透明化組成物の全成分がセルロースを主成分
とする紙の芯まで速やかに浸透する。 適正なコーテイング手段により紙の片面のみに
透明化組成物を塗布すると該組成物の完全な浸透
は非常に速く数秒ですむ。もちろんその浸透速度
はセルロースを主成分とする紙の性質に関係する
が、本発明で用いる透明化組成物は非常に流動性
に富む(粘度約30〜70cPo)ので、実際は該速度
は紙の性質にほとんど依存せず変わりがない。紙
の片面のみに組成物を塗布すると該紙が脱気され
るという利点がある。 数字をあげると、100%綿繊維から作製された
紙のばあい、組成物を塗布してから該組成物が完
全に浸み込むまでの時間は1〜2秒であり、反対
面まで浸透するのに2〜3秒、最長約5秒であつ
た。 前記のごとく本発明における透明化組成物の含
浸法としては片面塗布するだけで充分満足な結果
を与えるが、コーテイングしたり含浸槽に通すこ
とにより同時に両面に該組成物を塗布することも
できる。 本発明に用いる填料は、それがセルロースの屈
折率および使用する樹脂の屈折率、すなわち約
1.5に近い屈折率を有する限り透明化の妨げには
ならないので、カオリン、タルク、チヨークなど
のような従来の製紙に用いられる填料を使用しう
るが、たとえばTiO2などのようなその屈折率が
約2.5とセルロースおよび樹脂の屈折率よりかな
り大きな填料は使用できない。 填料の配合量は使用される紙の機械的特性が低
下しない範囲で制限されない。 本発明によると特定のケトン−アルデハイド樹
脂およびヘキサメトキシメチルメラミンの機能は
確定している。 特定のケトン−アルデハイド樹脂の機能は実質
100%、紙の透明化にある。そのことはケトン−
アルデハイド樹脂はそのままで、交差結合に関与
する系を変える(本発明に用いられるメラミン/
熱系に代えて触媒を含む公知の系を使用する)試
験によつて確証される。そのばあい実質的に同程
度の透明化がえられ、そのことはメラミン型の樹
脂は事実上なんらの透明化機能を有していないこ
とを示唆するものである。 米国特許第3813261号明細書に透明化剤として
メトキシメチルメラミンをポリオールエーテルと
酸触媒とに混合したものを使用することが開示さ
れている。すでに述べたごとく、本発明によれば
メラミンは本質的にカツプリング剤として無触媒
で作用し主として熱により交差結合に関与するも
のであり前記米国特許の方法は本発明の方法と異
なる。 熱硬化性化合物での架橋反応は必然的に3次元
構造を形成し、最終生成物はいくらか脆くなる。
透明化された紙を製図用紙に用いるとき、その表
面硬度は当然要求される因子であるが、そのよう
な紙は特別な注意なしに取扱われので、使込むに
は脆い性質は好ましくない。したがつてたとえば
フタル酸エステルのような可塑剤を添加すること
により紙を軟化する必要がある。そのよう可塑剤
としては熱作用または時間の経過につれて紙の表
面に出てこないような化合物から選ばれ、たとえ
ばフタル酸エステルのほか、アジピン酸エステ
ル、セバシン酸エステル、トール油、ひまし油、
あまに油、大豆油、パーム油、ピーナツツ油、脂
肪酸、エポキシ油およびその他の高分子可塑剤よ
りなる群から選ばれた1種または2種以上、特に
ジブチルフタレートなどが好ましい。 フタル酸エステルのばあい含浸するとセルロー
スを主成分とする繊維は速やかに水和により体積
が増加する傾向にあるので溶媒は水系のものを使
用するのがよいとされていた。その結果、透明化
樹脂は繊維間の空間の一部のみを占め、乾燥中に
水が蒸発することによつて繊維はもはや樹脂によ
り完全に覆われず透明化は実質的に失なわれる。 そこで本発明では、良好な光学的透明度と均一
な退色を示す製品をうるために、屈折率が1.4〜
1.6でありかつ交差結合反応後も紙の中に残留す
るような沸点が150℃を越える溶媒()を使用
する。 そのような触媒()としては石油留分のイソ
パラフイン製品であり、なんらの芳香族性溶媒を
含有しないイソパール(Isopar)G、同H、同
L、同M(商品名、エツソスタンダード社製)タ
イプのものが好ましく使用される。 また、繊維への吸収性を高め、かつ特定のケト
ン−アルデハイド樹脂の粘性を低めるため、()
エチルアルコールと()ブチルアルコールおよ
び/またはイソブチルアルコールおよび/または
イソプロピルアルコールとを溶媒成分として用い
る。したがつて、本発明で用いる透明化組成物の
溶媒系は、前記()と()と()の混合溶
媒である。 従来の通常の方法では、用いられる溶媒は一時
的に使用されたのち除去されるものであつた。 それに対し本発明では溶媒の一部は最終生成物
中に残留しその一定構造に少なくとも一部加わつ
ている。 したがつて他の利点に加え高価な溶媒を再生す
る費用をなくしうる利点がある。 本発明で用いられる基材としての紙はセルロー
ス繊維を主成分とするものであり、セルロース繊
維の原料としては綿繊維からなるボロやリンタ
ー、木材繊維からなる化学パルプ、機械パルプな
どが用いらる。該紙が連続していてもいなくて
も、シートの形でも巻取紙の形でも広範囲に適用
される。 本発明に使用する紙の重量は20〜350g/m2で
ある。また該紙は、溶媒中の透明化組成物の紙へ
の浸透速度、繊維の吸収性および含浸槽中のセツ
ト時間が変化しない限り、その全体または表面が
サイズされていてもいなくてもよい。 本発明に用いる紙としては物理的特性のうち機
械強度および時間にともなう不変性の理由から、
リンター(100%綿繊維)から作製されパルプが
まえもつてそのシヨツパーリーグラー度が40〜
65°SRに叩解されたものが好ましい。 以下本発明を実施例に基づいてさらに詳しく説
明するが、本発明は特許請求の範囲にのみ限定さ
れ、以下の実施例に限定されるものではない。な
お、%は重量%である。 実施例 1 アセトフエノン−ホルムアルデハイド縮重合樹
脂であつて全体を水素添加したもの(酸価約0.2
mgKOH/g(DIN規格53402)、OH価300〜320
mgKOH/g)を12%、 ヘキサメトキシメチルメラミン樹脂(ダイノミ
ン(Dynomin)MM103、ロツソー(ROSSOW)
社製)を23%、 エチルアルコールを4%、 ブチルアルコールまたはイソプロピルアルコー
ルを17%、 ブチルフタレート(パラチノール(Palatinol)
C、バスフ(RASF)社製)を28%、および 石油留分のイソパラフイン製品(イソパール
G、エツソスタンダード社製)を16% 含有する透明化組成物(以下、CP2702)を作製
した。 シヨツパーリーグラー度が50〜60°SRになるよ
うに叩解された100%のリンターパルプから49
g/m2の紙を作製した。該紙の物理的特性を第1
表に示す。 この紙の片面にアプリケーターローラを用いる
含浸工程で前記CP2702を塗布した。 CP2702の溶液は一様に浸透し、塗布後5秒未
満で紙の芯まで浸透した。圧力の変化しうるロー
ラの間に該紙を通過させて過剰のCP2702を除去
した。 ついでそうしてえられた透明化された紙を空中
に浮遊せしめて、まず第1段階として110〜120℃
の範囲に加熱しついで第2段階として135〜150℃
の範囲に加熱する熱風乾燥機に通すことにより乾
燥した。 前記第1段階でCP2702の移動(依然として紙
の表面に残留しているCP2702が微少量ある)を
阻止しない程度に部分的な交差結合が生成し、前
記第2段階で全ての交差結合が生成した。 そのような方法が最善であるが、前記乾燥を1
段階に編入する方法や他の同じ機能をもつ異なる
方法でもよい。 紙に吸収されたCP2702の量は7g/m2であつ
た。 そのようにして乾燥機を出た透明紙の不透明度
は40.5であつた。一方、基礎となる紙の不透明度
は65であつた。またそのようにしてえられた透明
度は相対湿度の変化に関して寸法的に非常に安定
であり、UV照射に透明であるのでジアゾ感光の
複写に適していた。また筆記性、線描性および抹
消性に優れたグラフイツク適性のを有していた。
また現像液として粉末トナーであつても液体トナ
ーであつても電子写真タイプのフオトコピー装置
に使用しうるものであつた。 さらにそのようにしてえられた透明紙は先行技
術によつて製造された紙よりも優れた退色(より
まだらでない外観)を有していた。 そのようにしてえられた透明紙、トレーシング
ペーパー、2種の公知の透明紙(P2000および
P4000)について比較試験を行なつた。結果を第
2表に示す。 機械的特性は明らかに用いられ紙に依存するも
のであつた。 透明紙、とくに本発明の透明紙はトレーシング
ペーパーに比べて引裂耐性、寸法安定性とくに紙
の横方向の寸法安定性に優れて卓越していた。 実施例 2 実施例1で用いた透明化組成物CP2702を用い
てグラビア印刷工程またはオフセツト印刷工程に
おいて漉入れを行なつた。なお漉入れ(water−
mark)とは一般に紙を等を透かして見たとき、
紙層の厚薄によつて現れる模様をいう。 種々の深さの彫刻部分とモチーフとを有する小
規模な実験室用グラビア印刷機において透明化組
成物CP2702をグラビアインキとして使用した結
果、グラビアローラの種々のデザインの透明化さ
れた像がえられた。したがつて透明化組成物
CP2702は透明化により漉入れを作製する傾向が
あることがわかつた。とくに紙の横方向への拡散
はみられず、デザインされた文字は漉入れで読み
やすいものであつた。 またグラビア印刷に代えてオフセツト印刷につ
いて実施したところ同様に良好な結果がえられ
た。
物という)に紙を含浸することにより全体または
一部分が透明である紙に関する。本発明の透明紙
は、製図、トレーシングボード上の図表の透き写
し、グラフイツクレイアウト、複写、封筒の透明
窓の製造、ランプの傘紙および漉入れされた紙に
好適に用いられうる。 〔従来の技術・発明が解決しようとする課題〕 従来トレーシングペーパーの製造法としてはパ
ルプをシヨツパーリーグラー度が90〜95°SRを越
えるように充分に叩解し透明になるようにすく方
法が長らく知られている。しかしその方法は多量
のエネルギーを消費するため、コストが高くつく
ほか、そうして製造された紙は湿度変化に体する
寸法安定性に欠け狂いが生じやすく、その狂いも
紙の縦方向と横方向とで非常に異なり変形するの
で、その上に描かれた図面や図表にとつて不都合
である。 また化学物質の1種または2種以上の混合物を
混入することにより紙を透明化することも知られ
ている。 要求される光学的性質を紙に与えるためそのよ
うな混合物の各成分はセルロースの屈折率、すな
わち1.5に近い屈折率を有しなければならない。
紙の繊維間の空間は含浸槽を用いてそのような混
合物で満たされ、均一に透明な紙ができる。 紙に要求される性質としては、表面硬度、印刷
インキの吸収性、耐久性、機械的強度に優れてい
ること、不透明度の小ささ、UV線の完全透過お
よびそれら諸性質の時間的不変性である。 セルロース性物質の透明化に関する先行技術が
数件の特許にあるが、そこで提案されている大多
数の解決法では要求される前記諸性質を全て同時
にうることはできず、また紙の芯まで透明化剤を
浸透せしめるのに長時間紙を湿らせておくことが
必要であり、それらの方法を工業的規模で適用す
ることが困難である。 以下の方法が提案されている。 (a) 脂肪性物質からなる比較的不透明な紙(米国
特許第1731679号明細書)に、乾燥油(西独特
許第1546460号明細書)および可塑剤を含浸と
いう形で添加せしめる方法。 そうしてえられる紙の透明度は一般に優れて
いるが、透明化剤が紙の表面に移動する傾向が
あり紙面に斑点が生じる問題に加えて、書きづ
らさ、油じみた感触および時間に伴う黄ばみと
いう問題が生じる。 (b) 天然高分子または合成高分子を含浸しそれら
を交差結合せしめる方法。 たとえばテルペン高分子(西独特許第
1546461号明細書)、ポリウレタン(米国特許第
1036572号明細書および米国特許第41737046号
明細書)、メタクリル樹脂(ソ連特許第534540
号明細書)、エポキシ樹脂とポリアミノアミド
(西独特許第1287437号明細書)とからなる2成
分系または多成分系組成物、メラミン−ホルム
アルデハイド樹脂を含浸せしめる方法がある。 前記化合物はしばしばフタレート型可塑剤と
共に使用される。 交差結合反応のないときの前記樹脂の粘性を
除くために、多くのばあい触媒の使用が必要と
される(そのような触媒系は調節が困難であ
り、表面ではよく交差結合しているがその内部
ではほとんど交差結合していない紙が一般に製
品としてえられる。そのようにして光沢のある
表面がえられ艶消しを施してもインキをはじ
く)。 前記高分子樹脂は比較的高粘度な物質である
ので、完全に均一な透明度を紙に与えるような
紙の細孔への速やかな浸透ができない。したが
つて工業的には最初の機械による含浸のあと、
紙の芯まで前記樹脂が浸透しうるように紙を湿
つた状態のまま巻取る必要がある。 そのような操作は数日間または数週間続けら
れ、ついで最後に熱、UV照射または電子線の
たたき出しによる交差結合反応が行なわれる
(そのようなリール上の湿つた状態での休止は
約15日間続き、ついで第2工程は機械でなされ
なければならず、かつそうであつてさええられ
た紙はひび割れ、とくに光沢のある小片となつ
て剥離するので再び最後の交差結合反応を行な
わなければならないという欠点が生じる)。 (C) パルプの形のとき合成繊維の紙に透明化剤を
混入し、加熱しつつカレンダーすることまたは
ローラ上でエンボシングすることにより所望の
紙の表面状態を決定すると同時に紙に透明度を
与える方法。 この方法は製紙業の分野では普及していない
高価な装置を必要とし、さらに熱カレンダーし
たのちえられる紙の印刷適性は一般によくな
く、インキをはじく傾向にある。 本発明者らは斜上の実情に鑑み、全体または
一部が透明である紙を製造する目的で鋭意研究
を重ねた結果、特定組成の透明化組成物に含浸
し、加熱により交差結合することにより、多目
的に使用されうる透明紙を製造しうることを見
出し、本発明を完成した。 〔課題を解決するための手段〕 すなわち本発明は、 (1) アセトフエノンとホルムアルデハイドとの縮
重合樹脂であつて全体を水素添加したもの(以
下、単に特定のケトン−アルデハイド樹脂とい
う)を10〜20重量%、 (2) ヘキサメトキシメチルメラミンを15〜30重量
%、 (3)() エチルアルコール、 () ブチルアルコールおよび/またはイソブ
チルアルコールおよび/またはイソプロピル
アルコール、および () 沸点150℃以上でかつ屈折率1.4〜1.6であ
るイソパラフイン系の石油留分 よりなり、アルコール量が7〜15重量%でかつ
石油留分量が10〜20重量%である溶媒系、およ
び (4) 可塑剤を25〜30重量%、さらに要すれば (5) 1.5に近い屈折率を有する填料 を含有する透明化組成物(ただし、重量%は組成
物中の重量%である)に紙を含浸し、加熱により
交差結合を行なつたのちえられる最終構造に前記
溶媒系の少なくとも一部が残留している透明紙に
関する。 〔作用および実施例〕 本発明において特定のケトン−アルデハイド樹
脂は紙を強力に透明化する。しかし触媒がないと
該樹脂だけでは粘性のある感触である。最終製品
が適度の表面硬度とある程度の剛直性を有するた
めに、樹脂を交差結合させて3次元構造を形成さ
せる必要がある。 そこでヘキサメトキシメチルメラミンを特定の
ケトン−アルデハイド樹脂に混合する。そのエキ
サメトキシメチルメラミンは反応性および低粘性
の理由からモノマーの形で用いられる。粘性が低
いと透明化組成物の全成分がセルロースを主成分
とする紙の芯まで速やかに浸透する。 適正なコーテイング手段により紙の片面のみに
透明化組成物を塗布すると該組成物の完全な浸透
は非常に速く数秒ですむ。もちろんその浸透速度
はセルロースを主成分とする紙の性質に関係する
が、本発明で用いる透明化組成物は非常に流動性
に富む(粘度約30〜70cPo)ので、実際は該速度
は紙の性質にほとんど依存せず変わりがない。紙
の片面のみに組成物を塗布すると該紙が脱気され
るという利点がある。 数字をあげると、100%綿繊維から作製された
紙のばあい、組成物を塗布してから該組成物が完
全に浸み込むまでの時間は1〜2秒であり、反対
面まで浸透するのに2〜3秒、最長約5秒であつ
た。 前記のごとく本発明における透明化組成物の含
浸法としては片面塗布するだけで充分満足な結果
を与えるが、コーテイングしたり含浸槽に通すこ
とにより同時に両面に該組成物を塗布することも
できる。 本発明に用いる填料は、それがセルロースの屈
折率および使用する樹脂の屈折率、すなわち約
1.5に近い屈折率を有する限り透明化の妨げには
ならないので、カオリン、タルク、チヨークなど
のような従来の製紙に用いられる填料を使用しう
るが、たとえばTiO2などのようなその屈折率が
約2.5とセルロースおよび樹脂の屈折率よりかな
り大きな填料は使用できない。 填料の配合量は使用される紙の機械的特性が低
下しない範囲で制限されない。 本発明によると特定のケトン−アルデハイド樹
脂およびヘキサメトキシメチルメラミンの機能は
確定している。 特定のケトン−アルデハイド樹脂の機能は実質
100%、紙の透明化にある。そのことはケトン−
アルデハイド樹脂はそのままで、交差結合に関与
する系を変える(本発明に用いられるメラミン/
熱系に代えて触媒を含む公知の系を使用する)試
験によつて確証される。そのばあい実質的に同程
度の透明化がえられ、そのことはメラミン型の樹
脂は事実上なんらの透明化機能を有していないこ
とを示唆するものである。 米国特許第3813261号明細書に透明化剤として
メトキシメチルメラミンをポリオールエーテルと
酸触媒とに混合したものを使用することが開示さ
れている。すでに述べたごとく、本発明によれば
メラミンは本質的にカツプリング剤として無触媒
で作用し主として熱により交差結合に関与するも
のであり前記米国特許の方法は本発明の方法と異
なる。 熱硬化性化合物での架橋反応は必然的に3次元
構造を形成し、最終生成物はいくらか脆くなる。
透明化された紙を製図用紙に用いるとき、その表
面硬度は当然要求される因子であるが、そのよう
な紙は特別な注意なしに取扱われので、使込むに
は脆い性質は好ましくない。したがつてたとえば
フタル酸エステルのような可塑剤を添加すること
により紙を軟化する必要がある。そのよう可塑剤
としては熱作用または時間の経過につれて紙の表
面に出てこないような化合物から選ばれ、たとえ
ばフタル酸エステルのほか、アジピン酸エステ
ル、セバシン酸エステル、トール油、ひまし油、
あまに油、大豆油、パーム油、ピーナツツ油、脂
肪酸、エポキシ油およびその他の高分子可塑剤よ
りなる群から選ばれた1種または2種以上、特に
ジブチルフタレートなどが好ましい。 フタル酸エステルのばあい含浸するとセルロー
スを主成分とする繊維は速やかに水和により体積
が増加する傾向にあるので溶媒は水系のものを使
用するのがよいとされていた。その結果、透明化
樹脂は繊維間の空間の一部のみを占め、乾燥中に
水が蒸発することによつて繊維はもはや樹脂によ
り完全に覆われず透明化は実質的に失なわれる。 そこで本発明では、良好な光学的透明度と均一
な退色を示す製品をうるために、屈折率が1.4〜
1.6でありかつ交差結合反応後も紙の中に残留す
るような沸点が150℃を越える溶媒()を使用
する。 そのような触媒()としては石油留分のイソ
パラフイン製品であり、なんらの芳香族性溶媒を
含有しないイソパール(Isopar)G、同H、同
L、同M(商品名、エツソスタンダード社製)タ
イプのものが好ましく使用される。 また、繊維への吸収性を高め、かつ特定のケト
ン−アルデハイド樹脂の粘性を低めるため、()
エチルアルコールと()ブチルアルコールおよ
び/またはイソブチルアルコールおよび/または
イソプロピルアルコールとを溶媒成分として用い
る。したがつて、本発明で用いる透明化組成物の
溶媒系は、前記()と()と()の混合溶
媒である。 従来の通常の方法では、用いられる溶媒は一時
的に使用されたのち除去されるものであつた。 それに対し本発明では溶媒の一部は最終生成物
中に残留しその一定構造に少なくとも一部加わつ
ている。 したがつて他の利点に加え高価な溶媒を再生す
る費用をなくしうる利点がある。 本発明で用いられる基材としての紙はセルロー
ス繊維を主成分とするものであり、セルロース繊
維の原料としては綿繊維からなるボロやリンタ
ー、木材繊維からなる化学パルプ、機械パルプな
どが用いらる。該紙が連続していてもいなくて
も、シートの形でも巻取紙の形でも広範囲に適用
される。 本発明に使用する紙の重量は20〜350g/m2で
ある。また該紙は、溶媒中の透明化組成物の紙へ
の浸透速度、繊維の吸収性および含浸槽中のセツ
ト時間が変化しない限り、その全体または表面が
サイズされていてもいなくてもよい。 本発明に用いる紙としては物理的特性のうち機
械強度および時間にともなう不変性の理由から、
リンター(100%綿繊維)から作製されパルプが
まえもつてそのシヨツパーリーグラー度が40〜
65°SRに叩解されたものが好ましい。 以下本発明を実施例に基づいてさらに詳しく説
明するが、本発明は特許請求の範囲にのみ限定さ
れ、以下の実施例に限定されるものではない。な
お、%は重量%である。 実施例 1 アセトフエノン−ホルムアルデハイド縮重合樹
脂であつて全体を水素添加したもの(酸価約0.2
mgKOH/g(DIN規格53402)、OH価300〜320
mgKOH/g)を12%、 ヘキサメトキシメチルメラミン樹脂(ダイノミ
ン(Dynomin)MM103、ロツソー(ROSSOW)
社製)を23%、 エチルアルコールを4%、 ブチルアルコールまたはイソプロピルアルコー
ルを17%、 ブチルフタレート(パラチノール(Palatinol)
C、バスフ(RASF)社製)を28%、および 石油留分のイソパラフイン製品(イソパール
G、エツソスタンダード社製)を16% 含有する透明化組成物(以下、CP2702)を作製
した。 シヨツパーリーグラー度が50〜60°SRになるよ
うに叩解された100%のリンターパルプから49
g/m2の紙を作製した。該紙の物理的特性を第1
表に示す。 この紙の片面にアプリケーターローラを用いる
含浸工程で前記CP2702を塗布した。 CP2702の溶液は一様に浸透し、塗布後5秒未
満で紙の芯まで浸透した。圧力の変化しうるロー
ラの間に該紙を通過させて過剰のCP2702を除去
した。 ついでそうしてえられた透明化された紙を空中
に浮遊せしめて、まず第1段階として110〜120℃
の範囲に加熱しついで第2段階として135〜150℃
の範囲に加熱する熱風乾燥機に通すことにより乾
燥した。 前記第1段階でCP2702の移動(依然として紙
の表面に残留しているCP2702が微少量ある)を
阻止しない程度に部分的な交差結合が生成し、前
記第2段階で全ての交差結合が生成した。 そのような方法が最善であるが、前記乾燥を1
段階に編入する方法や他の同じ機能をもつ異なる
方法でもよい。 紙に吸収されたCP2702の量は7g/m2であつ
た。 そのようにして乾燥機を出た透明紙の不透明度
は40.5であつた。一方、基礎となる紙の不透明度
は65であつた。またそのようにしてえられた透明
度は相対湿度の変化に関して寸法的に非常に安定
であり、UV照射に透明であるのでジアゾ感光の
複写に適していた。また筆記性、線描性および抹
消性に優れたグラフイツク適性のを有していた。
また現像液として粉末トナーであつても液体トナ
ーであつても電子写真タイプのフオトコピー装置
に使用しうるものであつた。 さらにそのようにしてえられた透明紙は先行技
術によつて製造された紙よりも優れた退色(より
まだらでない外観)を有していた。 そのようにしてえられた透明紙、トレーシング
ペーパー、2種の公知の透明紙(P2000および
P4000)について比較試験を行なつた。結果を第
2表に示す。 機械的特性は明らかに用いられ紙に依存するも
のであつた。 透明紙、とくに本発明の透明紙はトレーシング
ペーパーに比べて引裂耐性、寸法安定性とくに紙
の横方向の寸法安定性に優れて卓越していた。 実施例 2 実施例1で用いた透明化組成物CP2702を用い
てグラビア印刷工程またはオフセツト印刷工程に
おいて漉入れを行なつた。なお漉入れ(water−
mark)とは一般に紙を等を透かして見たとき、
紙層の厚薄によつて現れる模様をいう。 種々の深さの彫刻部分とモチーフとを有する小
規模な実験室用グラビア印刷機において透明化組
成物CP2702をグラビアインキとして使用した結
果、グラビアローラの種々のデザインの透明化さ
れた像がえられた。したがつて透明化組成物
CP2702は透明化により漉入れを作製する傾向が
あることがわかつた。とくに紙の横方向への拡散
はみられず、デザインされた文字は漉入れで読み
やすいものであつた。 またグラビア印刷に代えてオフセツト印刷につ
いて実施したところ同様に良好な結果がえられ
た。
【表】
【表】
第1図は実施例1で透明化組成物CP2702を使
用してえられた本発明の透明紙の相対湿度(%)
に関する紙の縦方向の寸法変化を示すグラフ、第
2図は同じく紙の横方向の寸法変化を示すグラフ
である。
用してえられた本発明の透明紙の相対湿度(%)
に関する紙の縦方向の寸法変化を示すグラフ、第
2図は同じく紙の横方向の寸法変化を示すグラフ
である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 (1) アセトフエノンとホルムアルデハイドと
の縮重合樹脂であつて全体を水素添加したもの
を10〜20重量%、 (2) ヘキサメトキシメチルメラミンを15〜30重量
%、 (3)() エチルアルコール、 () ブチルアルコールおよび/またはイソブ
チルアルコールおよび/またはイソプロピル
アルコール、および () 沸点150℃以上でかつ屈折率1.4〜1.6であ
るイソパラフイン系の石油留分 よりなり、アルコール量が7〜15重量%でかつ
石油留分量が10〜20重量%である溶媒系、およ
び (4) 可塑剤を25〜30重量% 含有する透明化組成物(ただし、重量%は組成物
中の重量%である)に紙を含浸し、加熱により交
差結合を行なつたのちえられる最終構造に前記溶
媒系の少なくとも一部が残留している透明紙。
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