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JPH0348037B2 - - Google Patents
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JPH0348037B2 - - Google Patents

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Publication number
JPH0348037B2
JPH0348037B2 JP57090370A JP9037082A JPH0348037B2 JP H0348037 B2 JPH0348037 B2 JP H0348037B2 JP 57090370 A JP57090370 A JP 57090370A JP 9037082 A JP9037082 A JP 9037082A JP H0348037 B2 JPH0348037 B2 JP H0348037B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
waxes
plain paper
electron
wax
color developer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
JP57090370A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JPS58205792A (en
Inventor
Toshihiko Matsushita
Sadao Morishita
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Paper Mills Ltd
Original Assignee
Mitsubishi Paper Mills Ltd
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Publication date
Application filed by Mitsubishi Paper Mills Ltd filed Critical Mitsubishi Paper Mills Ltd
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Granted legal-status Critical Current

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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/124Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein using pressure to make a masked colour visible, e.g. to make a coloured support visible, to create an opaque or transparent pattern, or to form colour by uniting colour-forming components

Landscapes

  • Color Printing (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

本発明は、普通紙面に転写された電子受容性の
顕色剤からなる潜像を得るための秘密文書作成方
法に関するものである。 従来、秘密文書作成には、あぶりだしなるもの
があつた。これは普通紙に特定の溶液で絵や文字
を書いて乾かすと、書いたあとは見えにくくなる
がこの普通紙を火であぶると再び絵や文字が現わ
れてくるもので、例えば塩化コバルトによる青色
発色、希硫酸によるセルロースの炭化による黒色
化、みかんのしぼり汁による黒褐色などがある。 しかし、このあぶりだしなるものはあぶる前か
ら変色がみられ、目的とする要求に相当するもの
ではない。 一方、特開昭56−75658号公報には磁気記録シ
ートに磁気潜像を得る秘密文書作成用記録体なる
ものがある。これは感圧紙、磁気記録シートおよ
び高透磁率材料を順次積層し、磁気ペンで前記感
圧紙上より押圧することにより磁気潜像を得るも
のである。この方式によれば記録時には感圧紙に
より可視像を見ながら磁気記録ができるという利
点があるが、磁気ペン、磁気性粉を用いる煩雑さ
がある。 本発明者らは、上記欠点を解決するため研究を
行なつた結果、電子受容性の顕色剤とワツクス類
からなり、該ワツクス類に対して5〜50重量パー
セントの電子受容性の顕色剤を溶解又は分散し、
これを支持体の裏面にホツトメルト印刷により印
刷してなる普通紙転写型記録層を持つ秘密文書作
成用転写シートと普通紙を重ねて押圧することに
より、普通紙面に転写された電子受容性の顕色剤
からなる潜像を得る秘密文書作成方法を提供する
ものである。 本発明の目的は、上記秘密文書作成用転写シー
トと普通紙を重ねて該転写シートの非塗布面上よ
りボールペンなどの筆圧により加圧印字したと
き、該転写シート非塗布面の印字と同時に塗布面
の電子受容性の顕色剤を含むワツクス層が普通紙
面上に転写され潜像を得ることである。得られた
潜像は、電子供与性の無色染料を揮発性有機溶媒
に溶解した溶液を噴霧させることにより発色さ
せ、着色印字像として識別することができる。し
かし、該無色染料溶液を噴霧させない限り潜像は
目視では識別不可能である。 本発明の普通紙転写型記録層は電子受容性の顕
色剤とワツクス類からなるもので顕色剤はワツク
ス類に対して5〜50重量パーセント溶解又は分散
させることで極めて効率よく普通紙面へ転写させ
ることができる。更に好ましくは10〜30重量パー
セントである。 上記規定した範囲外、即ち5重量パーセント以
下では電子供与性の無色染料の揮発性溶媒が噴霧
されたとき十分な発色濃度を示さず識別しにくい
という欠点がある。又、逆に50重量パーセント以
上では顕色剤のワツクス類に対する溶解冷却後可
塑性が大きく顕色剤自体の粘着性がでること、或
いは、分散の場合分散安定性が良くないことから
好ましくはない。 本発明に用いられるワツクス類については、み
つろう、鯨ろう、中国ろう、ラノリンなどの動物
系ワツクス、キヤンデリラワツクス、カルナウバ
ワツクス、木ろう、ライスワツクス、サトウキビ
ろうなどの植物系ワツクス、モンタンワツクス、
オゾケライト、セレシン、リグナイトワツクスな
どの鉱物系ワツクス、パラフインワツクス、マイ
クロクリスタリンワツクスなどの石油系ワツク
ス、モンタンワツクス誘導体、パラフインワツク
ス誘導体、マイクロクリスタリンワツクス誘導体
などの変性ワツクス、カスターワツクス、オパー
ルワツクスなどの水素化ワツクス、低分子量ポリ
エチレン及びその誘導体、アクラワツクス、ジス
テアリルケトンなどの合成ワツクス、カプロン酸
アマイド、カプリル酸アマイド、ペラルゴン酸ア
マイド、カプリン酸アマイド、ラウリン酸アマイ
ド、トリデシル酸アマイド、ミリステン酸アマイ
ド、エチレンビスステアリン酸アマイドなどの脂
肪酸アマイド系ワツクス及びカプロレイン酸アマ
イド、ミリストレイン酸アマイド、オレイン酸ア
マイド、エライジン酸アマイド、リノール酸アマ
イド、エルカ酸アマイド、リシノール酸アマイ
ド、リノレン酸アマイドなどの不飽和脂肪酸アマ
イドから選ばれるものを挙げることができる。そ
してこれらは単独あるいは組合わせて使用するこ
とができる。 例示したワツクス類については、顕色剤を溶解
させるものは、溶解する系として、又、溶解しな
いものは、分散する系として適宜用い方をかえる
ことができる。 本発明に用いられる顕色剤としては、酸性白
土、活性白土、カオリン、ベントナイト、アタパ
ルガイド等の無機酸性物質、置換フエノール、フ
エノール−ホルマリン縮合物、アルキル置換フエ
ノール−ホルマリン縮合物、アリール置換フエノ
ール−ホルマリン縮合物等のフエノール系顕色剤
とその金属塩、安息香酸、クロル安息香酸、トル
イル酸、サリチル酸、5−tert−ブチルサリチル
酸、3,5−ジ−tert−ブチルサリチル酸、3,
5−ジ(α−メチルベンジル)サリチル酸等のサ
リチル酸系顕色剤とその金属塩等単独又は組み合
わせて使用できる。 本発明に用いられる無色染料については、例え
ば、3,3−ビス(p−ジメチルアミノフエニ
ル)−6−ジメチルアミノフタリド、3,3−ビ
ス(p−ジメチルアミノフエニル)フタリド、3
−(p−ジメチルアミノフエニル)−3−(1,2
−ジメチルインドール−3−イル)フタリド、3
−(p−ジメチルアミノフエニル)−3−(2−メ
チルインドール−3−イル)フタリド、3−(p
−ジメチルアミノフエニル)−3−(2−フエニル
インドール−3−イル)フタリド、3,3−ビス
(9−エチルカルバゾール−3−イル)−5−ジメ
チルアミノフタリドなどのトリアリールメタン系
化合物。4,4′−ビス−ジメチルアミノベンズヒ
ドリンベンジルエーテル、N−ハロフエニル−ロ
イコオーラミン、N−2,4,5−トリクロロフ
エニルロイコオーラミン等のジメチルメタン系化
合物、ローダミンB−アニリノラクタム、3−ジ
メチルアミノ−7−メトキシフルオラン、3−ジ
エチルアミノ−7−クロロフルオラン、3−ジエ
チルアミノ−6,8−ジメチルフルオラン、3−
ジエチルアミノ−7−メチルアミノフルオラン、
3,7−ジエチルアミノフルオラン、3−ジエチ
ルアミノ−7−ジベンジルアミノフルオラン、3
−ジエチルアミノ−クロロエチルメチルアミノフ
ルオラン等のキサンテン系化合物、ベンゾイルロ
イコメチレンブルー、p−ニトロベンジルロイコ
メチレンブルー等のチアジン系化合物、3−メチ
ルースピロジナフトピラン、3−エチル−スピロ
ジナフトピラン、3,3′−ジクロロスピロジナフ
トピラン、3−プロピル−スピロジベンゾピラン
等のスピロ系化合物などの発色剤が単独または組
合わせて使用できる。 本発明による秘密文書作成用転写シートは、通
常裏カーボン印刷に用いられるホツトメルト型印
刷機を用い、支持体の一部又は全面に印刷するこ
とにより得ることができる。 本発明によるワツクス類、顕色剤に加えて、感
圧性、白色性、接着性、安定性の改善のため不揮
発性溶媒、顔料、結合剤、界面活性剤など適宜添
加することができる。 しかし、これら例示した添加剤に限定されるも
のでないことは明らかである。 本発明による記録層としては、紙が主として用
いられるが、各種不織布、プラスチツクフイル
ム、合成紙、金属箔など、あるいはこれらを組合
わせた複合シートも用いられる。特にエンボスさ
せたシートとすることが転写時の潜像としては望
ましい方向である。 以下、実施例をあげて本発明を具体的に説明す
る。なお、「部」は重量部を示す。 実施例 1 粉体のp−フエニル−フエノール30部を融点78
℃のエルカ酸アマイド(商品名ダイヤミツドL−
200、日本化成(株)製)70部に熱時溶解させ、これ
を坪量40g/m2の原紙上に8g/m2の塗抹量とな
るようにホツトメルト型印刷機を用いてベタ印刷
した。 得られた転写シートのベタ印刷の面をエンボス
した普通紙に対向して重ね、転写シートの非印刷
面上よりボールペンを用いて印字した。印字後、
エンボスした普通紙上の転写部は、印字像を識別
することが出来なかつた。続いて転写部に10重量
パーセントのクリスタルバイオレツト・ラクトン
を溶解したアセトン溶液を噴霧させたところ青発
色の鮮明な印字像を識別することができた。 実施例2〜7及び比較例1〜3 実施例1のエルカ酸アマイドに換えて融点80℃
のラウリン酸アマイド(商品名ダイヤミツドY、
日本化成(株)製)とし、顕色剤との重量パーセント
を表1に示すような組合わせで同様に実験した。
The present invention relates to a secret document preparation method for obtaining a latent image made of an electron-accepting color developer transferred onto a plain paper surface. Traditionally, creating secret documents involved exposing them. This is when you write pictures or letters on plain paper with a specific solution and let it dry. After the writing, it becomes difficult to see, but when you burn the plain paper with fire, the pictures and letters will reappear. For example, it is caused by the blue color caused by cobalt chloride. Color development, blackening due to carbonization of cellulose with dilute sulfuric acid, and blackish brown due to squeezed orange juice. However, this roasted product shows discoloration even before it is roasted, and does not meet the intended requirements. On the other hand, JP-A-56-75658 discloses a recording medium for producing secret documents which obtains a magnetic latent image on a magnetic recording sheet. In this method, pressure-sensitive paper, a magnetic recording sheet, and a high magnetic permeability material are sequentially laminated, and a magnetic latent image is obtained by pressing the pressure-sensitive paper with a magnetic pen. This method has the advantage that magnetic recording can be performed while viewing a visible image using pressure-sensitive paper during recording, but it is complicated by the use of a magnetic pen and magnetic powder. The present inventors conducted research to solve the above-mentioned drawbacks, and as a result, the present inventors discovered that the present invention is composed of an electron-accepting color developer and waxes, and has an electron-accepting color developer of 5 to 50% by weight based on the waxes. dissolve or disperse the agent,
By overlaying and pressing the transfer sheet for secret document creation, which has a plain paper transfer type recording layer printed on the back side of the support by hot-melt printing, with the plain paper, the electron-accepting manifestation transferred to the plain paper surface can be seen. This invention provides a method for creating a secret document that obtains a latent image made of colorants. An object of the present invention is to overlap the above-mentioned transfer sheet for creating secret documents with plain paper and perform pressure printing from the non-coated surface of the transfer sheet using pen pressure from a ballpoint pen or the like, and to simultaneously print on the non-coated surface of the transfer sheet. A wax layer containing an electron-accepting color developer on the coated surface is transferred onto a plain paper surface to obtain a latent image. The obtained latent image is colored by spraying a solution of an electron-donating colorless dye dissolved in a volatile organic solvent, and can be identified as a colored printed image. However, the latent image cannot be visually discerned unless the colorless dye solution is sprayed. The plain paper transfer type recording layer of the present invention is composed of an electron-accepting color developer and waxes. The color developer is dissolved or dispersed in the waxes in an amount of 5 to 50% by weight, so that it can be transferred to the plain paper surface extremely efficiently. It can be transferred. More preferably, it is 10 to 30 weight percent. Outside the range specified above, that is, below 5% by weight, there is a drawback that when the volatile solvent of the electron-donating colorless dye is sprayed, it does not exhibit sufficient color density and is difficult to identify. On the other hand, if it exceeds 50% by weight, it is not preferable because the developer becomes too plastic after dissolving in the wax and is cooled, resulting in the developer itself becoming sticky, or in the case of dispersion, the dispersion stability is poor. The waxes used in the present invention include animal-based waxes such as beeswax, spermaceti wax, Chinese wax, and lanolin, plant-based waxes such as candelilla wax, carnauba wax, wood wax, rice wax, and sugarcane wax, and montan waxes. Tsukusu,
Mineral waxes such as ozokerite, ceresin, and lignite waxes, petroleum waxes such as paraffin waxes and microcrystalline waxes, modified waxes such as montan wax derivatives, paraffin wax derivatives, and microcrystalline wax derivatives, and caster waxes. Hydrogenated waxes such as wax and opal wax, low molecular weight polyethylene and its derivatives, synthetic waxes such as acra wax and distearyl ketone, caproic acid amide, caprylic acid amide, pelargonic acid amide, capric acid amide, lauric acid amide, tridecylic acid Fatty acid amide waxes such as amide, myristamide, ethylene bisstearamide, caproleic acid amide, myristoleic acid amide, oleic acid amide, elaidic acid amide, linoleic acid amide, erucic acid amide, ricinoleic acid amide, linoleic acid amide Examples include those selected from unsaturated fatty acid amides such as. And these can be used alone or in combination. Regarding the exemplified waxes, those that dissolve the color developer can be used as a dissolving system, and those that do not dissolve can be used as a dispersing system, as appropriate. The color developer used in the present invention includes acid clay, activated clay, inorganic acidic substances such as kaolin, bentonite, and attapulgide, substituted phenols, phenol-formalin condensates, alkyl-substituted phenol-formalin condensates, and aryl-substituted phenol-formalin. Phenolic color developers such as condensates and their metal salts, benzoic acid, chlorobenzoic acid, toluic acid, salicylic acid, 5-tert-butylsalicylic acid, 3,5-di-tert-butylsalicylic acid, 3,
Salicylic acid color developers such as 5-di(α-methylbenzyl)salicylic acid and metal salts thereof can be used alone or in combination. The colorless dyes used in the present invention include, for example, 3,3-bis(p-dimethylaminophenyl)-6-dimethylaminophthalide, 3,3-bis(p-dimethylaminophenyl)phthalide, 3
-(p-dimethylaminophenyl)-3-(1,2
-dimethylindol-3-yl)phthalide, 3
-(p-dimethylaminophenyl)-3-(2-methylindol-3-yl)phthalide, 3-(p
Triarylmethane-based compounds such as -dimethylaminophenyl)-3-(2-phenylindol-3-yl)phthalide, 3,3-bis(9-ethylcarbazol-3-yl)-5-dimethylaminophthalide, etc. Compound. Dimethylmethane compounds such as 4,4'-bis-dimethylaminobenzhydrin benzyl ether, N-halophenyl-leucoauramine, N-2,4,5-trichlorophenylleucoauramine, rhodamine B-anilinolactam , 3-dimethylamino-7-methoxyfluorane, 3-diethylamino-7-chlorofluorane, 3-diethylamino-6,8-dimethylfluorane, 3-
diethylamino-7-methylaminofluorane,
3,7-diethylaminofluorane, 3-diethylamino-7-dibenzylaminofluorane, 3
- xanthene compounds such as diethylamino-chloroethylmethylaminofluorane, thiazine compounds such as benzoylleucomethylene blue and p-nitrobenzylleucomethylene blue, 3-methyl-spirodinaphthopyran, 3-ethyl-spirodinaphthopyran, 3 , 3'-dichlorospirodinaphthopyran, 3-propyl-spirodibenzopyran, and other spiro compounds can be used alone or in combination. The transfer sheet for producing secret documents according to the present invention can be obtained by printing on a part or the entire surface of a support using a hot-melt printer commonly used for reverse carbon printing. In addition to the waxes and color developer according to the present invention, nonvolatile solvents, pigments, binders, surfactants, and the like may be appropriately added to improve pressure sensitivity, whiteness, adhesion, and stability. However, it is clear that the additives are not limited to these exemplified additives. As the recording layer according to the present invention, paper is mainly used, but various nonwoven fabrics, plastic films, synthetic papers, metal foils, etc., or composite sheets made of a combination of these may also be used. In particular, it is preferable to use an embossed sheet as a latent image during transfer. Hereinafter, the present invention will be specifically explained with reference to Examples. Note that "parts" indicate parts by weight. Example 1 30 parts of p-phenyl-phenol powder with a melting point of 78
℃ erucic acid amide (trade name Diamond L-
200 (manufactured by Nippon Kasei Co., Ltd.) was dissolved under heat, and this was printed solidly on a base paper with a basis weight of 40 g/m 2 using a hot-melt printing machine at a coating weight of 8 g/m 2 . . The solid printed side of the obtained transfer sheet was stacked facing the embossed plain paper, and a ballpoint pen was used to print on the non-printed side of the transfer sheet. After printing,
The printed image on the embossed plain paper could not be identified. Subsequently, when an acetone solution containing 10% by weight of crystal violet lactone was sprayed onto the transfer area, a clear printed image with a blue color could be discerned. Examples 2 to 7 and Comparative Examples 1 to 3 Melting point 80°C in place of erucic acid amide in Example 1
lauric acid amide (trade name: Diamond Y,
(manufactured by Nippon Kasei Co., Ltd.), and the same experiment was conducted using the combinations with the color developer shown in the weight percentages shown in Table 1.

【表】 ◎>○>△>×
実施例 8 微粉末化した3,5−ジ−tert−ブチルサリチ
ル酸亜鉛30部を軟化点70℃を有するパラフインワ
ツクス70部に熱時均一に分散させ、これを坪量40
g/m2の原紙上に8g/m2の塗抹量となるように
ホツトメルト型印刷機を用いてベタ印刷した。得
られた転写シートのベタ印刷面をエンボスした普
通紙に対向して重ね、転写シートの非印刷面上よ
りボールペンを用いて印字した。印字後、エンボ
スした普通紙上の転写部は、印字像を識別するこ
とができなかつた。続いて、転写部に青系無色染
料を溶剤に溶解、フロンガスと共にボンベ内にお
さめた所謂、感圧紙用減感インキの為に利用され
ている減感チツカー(商品名三菱NCR紙用減感
チエツカー、三菱製紙(株)製)を噴霧させたところ
青発色の鮮明な印字像を識別することができた。
[Table] ◎>○>△>×
Example 8 30 parts of finely powdered zinc 3,5-di-tert-butylsalicylate was uniformly dispersed in 70 parts of paraffin wax having a softening point of 70°C when heated, and this was dispersed with a basis weight of 40°C.
Solid printing was performed using a hot-melt printing machine on a base paper of 8 g/m 2 at a coating weight of 8 g/m 2 . The solid printed surface of the obtained transfer sheet was stacked facing the embossed plain paper, and a ballpoint pen was used to print on the non-printed surface of the transfer sheet. After printing, the printed image could not be identified on the embossed transfer portion on the plain paper. Next, we applied a desensitizing checker (product name: Mitsubishi NCR paper desensitizing checker), which is used for pressure-sensitive paper desensitizing ink, in which a blue colorless dye was dissolved in a solvent and placed in a cylinder together with chlorofluorocarbon gas. , manufactured by Mitsubishi Paper Mills Co., Ltd.), a clear blue printed image could be discerned.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 1 電子受容性の顕色剤とワツクス類からなり、
該ワツクス類に対して5〜50重量パーセントの電
子受容性の顕色剤をワツクス類に溶解又は分散
し、これを支持体の裏面にホツトメルト印刷によ
り印刷してなる普通紙転写型記録層を持つ秘密文
書作成用転写シートと普通紙を重ねて押圧するこ
とにより、普通紙面に転写された電子受容性の顕
色剤からなる潜像を得る秘密文書作成方法。
1 Consists of an electron-accepting color developer and waxes,
5 to 50% by weight of an electron-accepting color developer is dissolved or dispersed in the wax, and this is printed on the back side of the support by hot melt printing to have a plain paper transfer type recording layer. A secret document creation method that obtains a latent image made of an electron-receptive color developer transferred onto the plain paper surface by stacking and pressing a transfer sheet for secret document creation and plain paper.
JP57090370A 1982-05-26 1982-05-26 How to create a secret document Granted JPS58205792A (en)

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