JPH0348274B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH0348274B2 JPH0348274B2 JP3488886A JP3488886A JPH0348274B2 JP H0348274 B2 JPH0348274 B2 JP H0348274B2 JP 3488886 A JP3488886 A JP 3488886A JP 3488886 A JP3488886 A JP 3488886A JP H0348274 B2 JPH0348274 B2 JP H0348274B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- copper
- patina
- hydrogen peroxide
- water
- ions
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 229940116318 copper carbonate Drugs 0.000 claims description 7
- GEZOTWYUIKXWOA-UHFFFAOYSA-L copper;carbonate Chemical compound [Cu+2].[O-]C([O-])=O GEZOTWYUIKXWOA-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 7
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910001868 water Inorganic materials 0.000 claims description 6
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 claims description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 4
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 claims description 3
- 235000011167 hydrochloric acid Nutrition 0.000 claims description 2
- 241001311547 Patina Species 0.000 description 12
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 7
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N Cu2+ Chemical compound [Cu+2] JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910001431 copper ion Inorganic materials 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 3
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 3
- -1 chlorine ions Chemical class 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N Copper oxide Chemical compound [Cu]=O QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005751 Copper oxide Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 229910000431 copper oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 description 2
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- JJLJMEJHUUYSSY-UHFFFAOYSA-L Copper hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Cu+2] JJLJMEJHUUYSSY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000005750 Copper hydroxide Substances 0.000 description 1
- NMLJPOYVNGSKLU-UHFFFAOYSA-N [NH4+].[NH4+].[NH4+].[Cl-].[O-]S([O-])(=O)=O Chemical compound [NH4+].[NH4+].[NH4+].[Cl-].[O-]S([O-])(=O)=O NMLJPOYVNGSKLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000004873 anchoring Methods 0.000 description 1
- 239000010953 base metal Substances 0.000 description 1
- JYYOBHFYCIDXHH-UHFFFAOYSA-N carbonic acid;hydrate Chemical compound O.OC(O)=O JYYOBHFYCIDXHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 150000001879 copper Chemical class 0.000 description 1
- 229910001956 copper hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000007769 metal material Substances 0.000 description 1
- VUZPPFZMUPKLLV-UHFFFAOYSA-N methane;hydrate Chemical compound C.O VUZPPFZMUPKLLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 1
- 239000002341 toxic gas Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Chemical Treatment Of Metals (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明は表面と反応性媒体との反応による金属
質材料の化学的表面処理の分野に属し、銅及び銅
合金表面に人工的に緑青被膜を発生させるために
利用される。
質材料の化学的表面処理の分野に属し、銅及び銅
合金表面に人工的に緑青被膜を発生させるために
利用される。
(従来の技術)
従来の銅表面に人工的に緑青を発生させる一般
的なものとしては、アンモニウム塩や硫酸塩や銅
塩その他の塩類や酸または塩基を適当な割合で浸
合した水溶液や塩基性炭酸銅を含む樹脂を塗布す
る等の手法が採られているが、これ等の方法では
処理工程中に有毒なガスを発生したり、緑青がす
ぐに剥離したり、剥離した後の天然の緑青が発生
するまでに数年の歳月を要する等の問題があつ
た。
的なものとしては、アンモニウム塩や硫酸塩や銅
塩その他の塩類や酸または塩基を適当な割合で浸
合した水溶液や塩基性炭酸銅を含む樹脂を塗布す
る等の手法が採られているが、これ等の方法では
処理工程中に有毒なガスを発生したり、緑青がす
ぐに剥離したり、剥離した後の天然の緑青が発生
するまでに数年の歳月を要する等の問題があつ
た。
(発明が解決しようとする問題点)
本発明は上記欠陥を解消して安定した緑青を効
率的に銅表面に生成し得る人工緑青発生液を提供
しようとするものである。
率的に銅表面に生成し得る人工緑青発生液を提供
しようとするものである。
(問題点を解決するための手段)
本発明は上記課題を達成するため、所定量の水
に対して塩基性炭酸銅、塩酸、硫酸アンモニウ
ム、塩化アンモニウム、過酸化水素水をそれぞれ
適量に含有させた水溶液から成るものである。
に対して塩基性炭酸銅、塩酸、硫酸アンモニウ
ム、塩化アンモニウム、過酸化水素水をそれぞれ
適量に含有させた水溶液から成るものである。
(作用)
本発明の水溶液では、塩基性炭酸銅は溶液中で
銅イオンと二酸化炭素と水に分解される。このう
ちの銅イオンは後述の過酸化水素によつて形成さ
れた銅イオンと共に溶液及び空気中の二酸化炭
素、硫酸アンモニウム、塩化アンモニウムの硫酸
イオン、塩素イオンと反応し同じくアンモニウム
イオンによつて生じた水酸化銅と共に塩基性炭酸
銅になつて緑青の色をよくする。残りの二酸化炭
素は塩基性炭酸銅の形成を促す。次に、過酸化水
素は反応性が強く、銅表面の酸化銅や銅地金を酸
化して銅イオンとして溶かし出す。そのとき過酸
化水素は水酸イオンに還元されて水酸化銅の形成
を促す。また、過酸化水素でエツチングされた銅
表面は非常に凹凸があるために、形成された塩基
性炭酸銅などは投錨効果により剥離は流出が起こ
りにくくなる。
銅イオンと二酸化炭素と水に分解される。このう
ちの銅イオンは後述の過酸化水素によつて形成さ
れた銅イオンと共に溶液及び空気中の二酸化炭
素、硫酸アンモニウム、塩化アンモニウムの硫酸
イオン、塩素イオンと反応し同じくアンモニウム
イオンによつて生じた水酸化銅と共に塩基性炭酸
銅になつて緑青の色をよくする。残りの二酸化炭
素は塩基性炭酸銅の形成を促す。次に、過酸化水
素は反応性が強く、銅表面の酸化銅や銅地金を酸
化して銅イオンとして溶かし出す。そのとき過酸
化水素は水酸イオンに還元されて水酸化銅の形成
を促す。また、過酸化水素でエツチングされた銅
表面は非常に凹凸があるために、形成された塩基
性炭酸銅などは投錨効果により剥離は流出が起こ
りにくくなる。
(実施例)
本発明による人工緑青発生液は種々試験の結
果、水1000c.c.に対して塩基性炭酸銅20g〜60g、
塩酸60c.c.〜90c.c.、硫酸アンモニウム15g〜50g、
塩化アンモニウム15g〜50g、炭酸化水素水50c.c.
〜90c.c.から成る混合液にして、上記各配合物質に
おいて各個に対応した配合割合の範囲内で一定の
緑青生成効果を確認したものである。
果、水1000c.c.に対して塩基性炭酸銅20g〜60g、
塩酸60c.c.〜90c.c.、硫酸アンモニウム15g〜50g、
塩化アンモニウム15g〜50g、炭酸化水素水50c.c.
〜90c.c.から成る混合液にして、上記各配合物質に
おいて各個に対応した配合割合の範囲内で一定の
緑青生成効果を確認したものである。
上記した人工緑青発生液は常温で銅表面に刷毛
またはスプレー等で塗布され、銅表面はエツチン
グされながら該表面に密着性の良い天然緑青に近
い人工緑青が生成する。
またはスプレー等で塗布され、銅表面はエツチン
グされながら該表面に密着性の良い天然緑青に近
い人工緑青が生成する。
(発明の効果)
本発明によれば、過酸化水素は反応性が強いた
めに常温以下の温度で充分反応が進行する。ま
た、従来の反応性の低い溶液の場合では水分の蒸
発をゆつくりにして反応を進行させるために水銀
などを加えていたが本発明では加えなくて済むた
め有害ガスや蒸発を発生しないの特長をもつて人
工緑青を強固に生成する効果がある。
めに常温以下の温度で充分反応が進行する。ま
た、従来の反応性の低い溶液の場合では水分の蒸
発をゆつくりにして反応を進行させるために水銀
などを加えていたが本発明では加えなくて済むた
め有害ガスや蒸発を発生しないの特長をもつて人
工緑青を強固に生成する効果がある。
Claims (1)
- 1 所要量の水に対して塩基性炭酸銅、塩酸、硫
酸アンモニウム、塩化アンモニウム、過酸化水素
水を適量に配合した水溶液から成る人工緑青発生
液。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3488886A JPS62192586A (ja) | 1986-02-18 | 1986-02-18 | 人工緑青発生液 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3488886A JPS62192586A (ja) | 1986-02-18 | 1986-02-18 | 人工緑青発生液 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62192586A JPS62192586A (ja) | 1987-08-24 |
| JPH0348274B2 true JPH0348274B2 (ja) | 1991-07-23 |
Family
ID=12426691
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3488886A Granted JPS62192586A (ja) | 1986-02-18 | 1986-02-18 | 人工緑青発生液 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62192586A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2588036B2 (ja) * | 1990-02-13 | 1997-03-05 | 日鉱金属株式会社 | 緑青の形成方法 |
| DE19809904A1 (de) * | 1998-03-07 | 1999-09-09 | Km Europa Metal Ag | Verfahren und Reaktionslösung zur Erzeugung einer Patina |
-
1986
- 1986-02-18 JP JP3488886A patent/JPS62192586A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS62192586A (ja) | 1987-08-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| ES2688549T3 (es) | Grabado al aguafuerte de plástico utilizando soluciones ácidas que contienen manganeso trivalente | |
| US4599152A (en) | Pure amino acid chelates | |
| US4159309A (en) | Process for the catalytic reduction of reducible compounds in solution | |
| EP0258202B1 (en) | Room temperature blackening solution and method for forming a black coating on a ferrous metal substrate | |
| RU2001128670A (ru) | Способ очистки воды | |
| JPS5544514A (en) | Electrode for electrolysis and production thereof | |
| US4340580A (en) | Method of producing hydrogen | |
| JPH0348274B2 (ja) | ||
| CN105951099A (zh) | 一种用于线路板行业金相切片制作实验中用的微蚀刻液及制备方法 | |
| JPS56166386A (en) | Regeneration method for electrode coated with lead dioxide | |
| JP3387529B2 (ja) | 銅および銅合金の化学溶解液 | |
| JP4580085B2 (ja) | 金属スズまたはスズ合金をエッチングする方法ならびに金属スズまたはスズ合金のエッチング液 | |
| JP2920610B2 (ja) | 緑青皮膜の形成方法及び形成装置 | |
| Reynolds et al. | Polarographic reduction of aqueous sulfur dioxide | |
| JPS5211178A (en) | Reaction selective activating cathode | |
| JPH0891842A (ja) | クロム系電気めっきに使用する塩基性硫酸クロムの製造方法 | |
| JPS5625979A (en) | Electrolysis for sea water | |
| JPS634053A (ja) | 銅製品等の表面に緑青被膜を形成する方法 | |
| JPS5929678B2 (ja) | 電解用陰極 | |
| EP1421164A1 (en) | Surface treatment composition and method for removing si component and reduced metal salt produced on the aluminum dicast material in etching process | |
| Friend et al. | The Polarographic Behavior of Chromammines and Chromium (II1) Salts in an Acetate Buffer | |
| JPH1171698A (ja) | ビスマス酸化物被膜作製用電解液 | |
| Bala | Limiting Diffusional Currents of Oxygen Reduction in 0.5—11 M Sulphuric Acid | |
| JPS6041710B2 (ja) | 人工緑青液 | |
| Pushpavamam et al. | Direct platinum plating on titanium substrates |