JPH0348934B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH0348934B2 JPH0348934B2 JP25925584A JP25925584A JPH0348934B2 JP H0348934 B2 JPH0348934 B2 JP H0348934B2 JP 25925584 A JP25925584 A JP 25925584A JP 25925584 A JP25925584 A JP 25925584A JP H0348934 B2 JPH0348934 B2 JP H0348934B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- oxidizing agent
- reaction
- thermoplastic resin
- membered heterocyclic
- heterocyclic compound
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Landscapes
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は導電性複合体を製造する方法に関す
る。詳しくは熱可塑性樹脂と複素５員環式化合物
重合体からなる導電性樹脂複合体の製造方法に関
する。
る。詳しくは熱可塑性樹脂と複素５員環式化合物
重合体からなる導電性樹脂複合体の製造方法に関
する。
複素５員環式化合物が酸化剤によつて不溶不融
の重合体を生成することはすでに良く知られてい
る。例えば、アドバンシス・イン・ヘテロサイク
リツプケミストリー（Advances in Hetero−
cyclic Chemistry）15巻 67ページ（1973年）に
はピロールが無機酸、塩化鉄、ベンゾキノン、オ
ゾンによつて酸化されピロール黒、ピロール赤な
どの重合体になることが示されており、フラン、
チオフエン誘導体も同様の反応で重合体が得られ
る。一方、適当な電解質の存在下に電解重合する
ことで膜状のフラン、チオフエン、ピロールの重
合体が得られることも公知である。例えば、J.C.
S.Chemical Communication 1979 635ページ、
Japan Journal of Applied Physics vol 21
L562（1982年）、同vol23 L527（1984年）にその例
が見られる。さらに、他の樹脂との複合体を電解
重合で得る方法がPolymer Preprints Japan
vol33（1984年）844ページで開示されている。
の重合体を生成することはすでに良く知られてい
る。例えば、アドバンシス・イン・ヘテロサイク
リツプケミストリー（Advances in Hetero−
cyclic Chemistry）15巻 67ページ（1973年）に
はピロールが無機酸、塩化鉄、ベンゾキノン、オ
ゾンによつて酸化されピロール黒、ピロール赤な
どの重合体になることが示されており、フラン、
チオフエン誘導体も同様の反応で重合体が得られ
る。一方、適当な電解質の存在下に電解重合する
ことで膜状のフラン、チオフエン、ピロールの重
合体が得られることも公知である。例えば、J.C.
S.Chemical Communication 1979 635ページ、
Japan Journal of Applied Physics vol 21
L562（1982年）、同vol23 L527（1984年）にその例
が見られる。さらに、他の樹脂との複合体を電解
重合で得る方法がPolymer Preprints Japan
vol33（1984年）844ページで開示されている。
上記従来の方法では、酸化剤を用いる方法で
は、不溶不融で所望の形状の導電性成形物とする
ことができないという問題があり、又、電解重合
法では、高価な電解質及び設備を必要とする上
に、特定の形状のものしか得られないという問題
がある。
は、不溶不融で所望の形状の導電性成形物とする
ことができないという問題があり、又、電解重合
法では、高価な電解質及び設備を必要とする上
に、特定の形状のものしか得られないという問題
がある。
本発明者らは上記問題を解決する方法について
鋭意検討した結果、特定の方法で熱可塑性樹脂と
複素５員環式化合物の複合体を製造することで上
記問題が解決でき、成形可能な導電性樹脂複合体
が得られることを見い出し、本発明を完成した。
鋭意検討した結果、特定の方法で熱可塑性樹脂と
複素５員環式化合物の複合体を製造することで上
記問題が解決でき、成形可能な導電性樹脂複合体
が得られることを見い出し、本発明を完成した。
即ち、本発明は、酸化剤を含浸させた熱可塑性
樹脂粒子を、複素５員環式化合物を溶解した実質
的に酸化剤及び熱可塑性樹脂粒子を溶解しない溶
媒中に、酸素を導入しながら分散混合することを
特徴とする導電性樹脂複合体の製造方法である。
樹脂粒子を、複素５員環式化合物を溶解した実質
的に酸化剤及び熱可塑性樹脂粒子を溶解しない溶
媒中に、酸素を導入しながら分散混合することを
特徴とする導電性樹脂複合体の製造方法である。
本発明において使用する酸化剤としては、無機
酸、金属塩が有効であり、硫酸、塩酸、硝酸、ク
ロルスルホン酸などの無機酸、ルイス酸として知
られるアルミニウム、錫、チタン、ジルコニウ
ム、クロム、マンガン、鉄、銅、モリブデン、タ
ングステン、ルラニウム、パラジウム、白金など
の塩化物、硫酸塩、硝酸塩、アセチルアセトナー
ト化合物などの金属化合物が具体例として挙げら
れ、ベンゾキノン、ジアゾニウム塩などの有機化
合物も利用可能である。中でも金属の塩化物が好
ましく使用できる。
酸、金属塩が有効であり、硫酸、塩酸、硝酸、ク
ロルスルホン酸などの無機酸、ルイス酸として知
られるアルミニウム、錫、チタン、ジルコニウ
ム、クロム、マンガン、鉄、銅、モリブデン、タ
ングステン、ルラニウム、パラジウム、白金など
の塩化物、硫酸塩、硝酸塩、アセチルアセトナー
ト化合物などの金属化合物が具体例として挙げら
れ、ベンゾキノン、ジアゾニウム塩などの有機化
合物も利用可能である。中でも金属の塩化物が好
ましく使用できる。
本発明において用いられる熱可塑性樹脂として
は、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビ
ニル、ポリスチレン、スチレン−アクリロニトリ
ル共重合体、ポリカーボネート、ポリエステル、
ポリイソプレン、エチレン−プロピレンラバーな
ど市場で入手できるものが利用でき、形状は酸化
剤を含浸させた後、複素５員環式化合物と接触す
る際に分散混合しやすい形状のものであれは良
く、ペレツト、パウダー、ビーズ等どのような形
状であつても良い。
は、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビ
ニル、ポリスチレン、スチレン−アクリロニトリ
ル共重合体、ポリカーボネート、ポリエステル、
ポリイソプレン、エチレン−プロピレンラバーな
ど市場で入手できるものが利用でき、形状は酸化
剤を含浸させた後、複素５員環式化合物と接触す
る際に分散混合しやすい形状のものであれは良
く、ペレツト、パウダー、ビーズ等どのような形
状であつても良い。
本発明において、熱可塑性樹脂へ酸化剤を含浸
させる方法については特に制限はないが、例えば
酸化剤は溶解するが熱可塑性樹脂は溶解しない溶
媒中で酸化剤及び熱可塑性樹脂を混合し、次いで
ろ過或いは溶媒を蒸発除去する方法、両者を溶解
した後、両者を溶解しない溶媒中で凝縮沈降させ
る方法、或いは、粉砕機などで両者を共粉砕する
方法などが挙げられる。酸化剤の熱可塑性樹脂に
対する使用量としては0.01〜0.5重量比が一般的
である。
させる方法については特に制限はないが、例えば
酸化剤は溶解するが熱可塑性樹脂は溶解しない溶
媒中で酸化剤及び熱可塑性樹脂を混合し、次いで
ろ過或いは溶媒を蒸発除去する方法、両者を溶解
した後、両者を溶解しない溶媒中で凝縮沈降させ
る方法、或いは、粉砕機などで両者を共粉砕する
方法などが挙げられる。酸化剤の熱可塑性樹脂に
対する使用量としては0.01〜0.5重量比が一般的
である。
本発明において用いる複素五員環式化合物とし
てはピロール、フラン、チオフエン、セレノフエ
ン、テルロフエン及びそれらの誘導体が挙げられ
る。
てはピロール、フラン、チオフエン、セレノフエ
ン、テルロフエン及びそれらの誘導体が挙げられ
る。
中でもピロール及びその誘導体が反応速度が大
きく好ましい。
きく好ましい。
本発明において、酸化剤を含浸させた熱可塑性
樹脂と複素五員環式化合物との接触は、複素五員
環式化合物を溶解し、しかも実質的に酸化剤、熱
可塑性樹脂を溶解しない溶中で分散混合すること
で行われる。こうすることで反応が均一でしかも
早く行われる。使用される溶媒は組み合せによつ
て異なるが、飽和炭化水素化合物は、酸化剤をほ
とんど溶解しないため、使用できる場合が多く好
ましい。
樹脂と複素五員環式化合物との接触は、複素五員
環式化合物を溶解し、しかも実質的に酸化剤、熱
可塑性樹脂を溶解しない溶中で分散混合すること
で行われる。こうすることで反応が均一でしかも
早く行われる。使用される溶媒は組み合せによつ
て異なるが、飽和炭化水素化合物は、酸化剤をほ
とんど溶解しないため、使用できる場合が多く好
ましい。
接触温度及び接触時間については特に制限はな
いが、例えば、室温で５〜200時間行うのが一般
的であり、反応量としては、熱可塑性樹脂に対し
て複素５員環式化合物が0.05〜２重量比重合する
まで行うのが一般的である。接触反応の後、複合
体はろ過などにより分離され必要に応じ乾燥した
後熱成形して所望の構造の成形物とすることがで
きる。
いが、例えば、室温で５〜200時間行うのが一般
的であり、反応量としては、熱可塑性樹脂に対し
て複素５員環式化合物が0.05〜２重量比重合する
まで行うのが一般的である。接触反応の後、複合
体はろ過などにより分離され必要に応じ乾燥した
後熱成形して所望の構造の成形物とすることがで
きる。
本発明において重要なのは、複素５員環式化合
物の反応に際して酸素を導入しながら行うことで
あり酸素源としては、純粋な酸素の他に、空気を
使用することもできる。導入方法としては、溶媒
中にノズルを用いて導入する方法で行うのが簡便
であるが耐圧容器を用いて酸素の加圧下で反応し
ても良い。
物の反応に際して酸素を導入しながら行うことで
あり酸素源としては、純粋な酸素の他に、空気を
使用することもできる。導入方法としては、溶媒
中にノズルを用いて導入する方法で行うのが簡便
であるが耐圧容器を用いて酸素の加圧下で反応し
ても良い。
本発明の方法を実施することによつて比較的多
量の複素五員環式化合物重合体を均一に分散した
複合体とすることが可能となり、しかも酸素を導
入しながら反応せしめることで、理由は不明であ
るが成形物の導電性が大幅に向上する。
量の複素五員環式化合物重合体を均一に分散した
複合体とすることが可能となり、しかも酸素を導
入しながら反応せしめることで、理由は不明であ
るが成形物の導電性が大幅に向上する。
本発明の方法を実施することによつて成形可能
な導電性樹脂複合体を簡便に得ることができ工業
的に極めて価値がある。
な導電性樹脂複合体を簡便に得ることができ工業
的に極めて価値がある。
以下、実施例を挙げ本発明をさらに説明する。
実施例 １
塩化第２鉄１重量部とポリプロピレン（135℃
テトラリン溶液で測定した極限粘度1.88）４重量
部を共粉砕して得た酸化剤含浸樹脂2.0ｇをｎ−
ヘキサン30mlにピロール２mlを溶解した溶液中に
分散し、空気を20ml／sec.で液中に導入しながら
２時間反応した。得られたポリピロール複合体を
シクロヘキサンで洗浄乾燥した。
テトラリン溶液で測定した極限粘度1.88）４重量
部を共粉砕して得た酸化剤含浸樹脂2.0ｇをｎ−
ヘキサン30mlにピロール２mlを溶解した溶液中に
分散し、空気を20ml／sec.で液中に導入しながら
２時間反応した。得られたポリピロール複合体を
シクロヘキサンで洗浄乾燥した。
収量は2.2ｇであつた。得られた複合体粉末を
加熱圧縮して得たけ成形物の比抵抗は1.9×
102Ω・cmであつた。
加熱圧縮して得たけ成形物の比抵抗は1.9×
102Ω・cmであつた。
比較例 １
実施例１において、空気にかえて窒素を導入し
た他は実施例１と同様に反応した。収量は2.2ｇ
と変らなかつたが、成形物の比抵抗は9.6×
103Ω・cmと実施例１に比べ劣つていた。
た他は実施例１と同様に反応した。収量は2.2ｇ
と変らなかつたが、成形物の比抵抗は9.6×
103Ω・cmと実施例１に比べ劣つていた。
実施例 ２
実施例１において空気のかわりに酸素10ml／
sec.を用いた他は実施例１と同様に反応した。収
量は2.2ｇでかわらず、かつ成形物の比抵抗は1.6
×102Ω・cmと良好であつた。
sec.を用いた他は実施例１と同様に反応した。収
量は2.2ｇでかわらず、かつ成形物の比抵抗は1.6
×102Ω・cmと良好であつた。
実施例 ３
実施例１においてポリプロピレンにかえてポリ
カーボネート（帝人化成(株)製、Panlite Ｌ−1250
（商品名））を用いた他は実施例１と同様に反応し
た。収量は2.2ｇであり、成形物の比抵抗は2.6×
103Ω・cmであつた。
カーボネート（帝人化成(株)製、Panlite Ｌ−1250
（商品名））を用いた他は実施例１と同様に反応し
た。収量は2.2ｇであり、成形物の比抵抗は2.6×
103Ω・cmであつた。
比較例 ２
実施例３において空気にかえて窒素を導入した
他は、実施例３と同様に反応した。収量は2.2ｇ
であり、成形物の比抵抗は5.8×104Ω・cmと実施
例３に比べ劣つていた。
他は、実施例３と同様に反応した。収量は2.2ｇ
であり、成形物の比抵抗は5.8×104Ω・cmと実施
例３に比べ劣つていた。
実施例 ４
ポリプロピレンパウダーをメタノールに三塩化
チタンを溶解した液と混合し、メタノールを蒸発
除去することでポリプロピレン１重量部に対し
0.1重量部の酸化剤を含浸したポリプロピレンを
得た。この酸化剤含浸ポリプロピレンを用いた他
は実施例１と同様に反応した。収量は2.1ｇであ
り、成形物の比抵抗は8.5×103Ω・cmであつた。
チタンを溶解した液と混合し、メタノールを蒸発
除去することでポリプロピレン１重量部に対し
0.1重量部の酸化剤を含浸したポリプロピレンを
得た。この酸化剤含浸ポリプロピレンを用いた他
は実施例１と同様に反応した。収量は2.1ｇであ
り、成形物の比抵抗は8.5×103Ω・cmであつた。
Claims (1)
- １ 酸化剤を含浸させた熱可塑性樹脂粒子を、複
素５員環式化合物を溶解した実質的に酸化剤及び
熱可塑性樹脂粒子を溶解しない溶媒中に、酸素を
導入しながら分散混合することを特徴とする導電
性樹脂複合体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25925584A JPS61138625A (ja) | 1984-12-10 | 1984-12-10 | 導電性樹脂複合体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25925584A JPS61138625A (ja) | 1984-12-10 | 1984-12-10 | 導電性樹脂複合体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61138625A JPS61138625A (ja) | 1986-06-26 |
| JPH0348934B2 true JPH0348934B2 (ja) | 1991-07-26 |
Family
ID=17331559
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP25925584A Granted JPS61138625A (ja) | 1984-12-10 | 1984-12-10 | 導電性樹脂複合体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61138625A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4898921A (en) * | 1987-06-03 | 1990-02-06 | Montclair State College | Conducting polymer films, method of manufacture and applications therefor |
-
1984
- 1984-12-10 JP JP25925584A patent/JPS61138625A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61138625A (ja) | 1986-06-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4617353A (en) | Electrically conductive polymer blend | |
| DE3419788C2 (ja) | ||
| JPS61127737A (ja) | 導電性樹脂複合体の製造方法 | |
| JPH0556367B2 (ja) | ||
| JPH0348934B2 (ja) | ||
| JPS62109821A (ja) | 複素五員環式化合物重合体組成物の製造方法 | |
| JPS61127736A (ja) | 導電性樹脂複合体の製造方法 | |
| EP0455222B1 (en) | Production process of polyaniline derivatives | |
| JPH0369366B2 (ja) | ||
| JPS6211730A (ja) | 導電性複合体の製造方法 | |
| JPH0443110B2 (ja) | ||
| JPH0349287B2 (ja) | ||
| JPH0460506B2 (ja) | ||
| EP0357059A2 (de) | Elektrisch leitende Polymermischungen | |
| JPH0348935B2 (ja) | ||
| JPH0369369B2 (ja) | ||
| JP2000268634A (ja) | 導電性膨張粒子およびその製造方法 | |
| JPH0464532B2 (ja) | ||
| JPS61161604A (ja) | 導電性シ−ト状組成物の製造方法 | |
| Kang et al. | The polymerization and oxidation of pyrrole by halogens in organic solvents | |
| KR100370325B1 (ko) | 전자파 차폐용 도료 | |
| JPH0693190A (ja) | 導電性高分子材料ラテックスとその製造法及び利用法 | |
| JP2544739B2 (ja) | 導電性樹脂組成物成形物の製造方法 | |
| DE1495792C (de) | Verfahren zur Chlormethylierung und Vernetzung von hochmolekularen, aromatischen Verbindungen | |
| JPH0362175B2 (ja) |