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JPH0349903B2 - - Google Patents
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JPH0349903B2 - - Google Patents

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JPH0349903B2
JPH0349903B2 JP57138060A JP13806082A JPH0349903B2 JP H0349903 B2 JPH0349903 B2 JP H0349903B2 JP 57138060 A JP57138060 A JP 57138060A JP 13806082 A JP13806082 A JP 13806082A JP H0349903 B2 JPH0349903 B2 JP H0349903B2
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JP
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polar solvent
dimerization
diphenylmethane
weight
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JP57138060A
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JPS5839666A (ja
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Gureeguraa Geruharuto
Kotsupu Rihyaruto
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Bayer AG
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Bayer AG
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Publication date
Family has litigation
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Application filed by Bayer AG filed Critical Bayer AG
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Publication of JPH0349903B2 publication Critical patent/JPH0349903B2/ja
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D229/00—Heterocyclic compounds containing rings of less than five members having two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/77—Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur
    • C08G18/78—Nitrogen
    • C08G18/79—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/798—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates containing urethdione groups

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  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Description

【発明の詳现な説明】
本発明は、次匏 〔匏䞭、はないし奜たしくはないし
0.5を衚わす。〕の䜎分子量4′−ゞプニルメ
タンりレトゞオンゞむ゜シアネヌトを補造法に関
するものであり、ゞプニルメタン−4′−ゞ
む゜シアネヌトを䞭皋床の極性溶媒ず実質的に非
極性溶媒ずの混合物䞭で枩和な二量化条件䞋で二
量化し、そしお比范的䜎枩で泚意深く仕䞊げる方
法である。 芳銙族りレトゞオンゞむ゜シアネヌト類“二
量䜓の”ゞむ゜シアネヌト類及びそれらの補造
法は公知である“Kunststoff−Handbuch”
Volume PolyurethaneVieweg−
H″ochtlen発行、Carl−Hanser−Verlag
Munich1966参照。 トリアルキルホスフむン類J.Org.Chem.
231943のほかに、二量化觊媒ずしお次のもの
が挙げられおいる芳銙族−脂肪族第玚ホスフ
むン類、アルキル−ゞアリヌルホスフむン類独
囜公告明现曞第2452390号、トリ−又はテトラ眮
換ピリゞン類英囜特蚱第821158号、トリアル
キルホスフアむト類独囜公告明现曞第2349726
号及び亜リン酞−トリスゞアルキルアミド類
米囜特蚱第3290288号。個々の事䟋においお、
りレトゞオンを圢成すべき二量化反応は、バルク
で起こるこずさえある。しかしながら、NCO基
に察しお䞍掻性である溶媒が䞻に甚いられる。次
のものが溶媒の䟋ずしお挙げられるベンれン、
トル゚ン、キシレン、クロロベンれン、ニトロベ
ンれン、アセトン、メチル゚チルケトン、酢酞゚
ステル、ゞオキサン、テトラヒドロフラン、脂肪
族炭化氎玠、ゞメチルホルムアミド及びメチレン
クロラむド。䞊蚘特蚱文献においおは、反応の出
発物質又は最終生成物ず比べお、蚘茉の溶媒間に
極性又は溶解力に関しお分化がされおいない。 䞍所望の副生物䟋えばむ゜シアヌレヌトが芳銙
族む゜シアネヌトの二量化䞭に生成し埗る事実
特に、反応性二量化觊媒が甚いられる堎合は、
既に米囜特蚱第2681144号に蚘茉されおいる。か
くしお、所期の二量化段階が達成されたずきに二
量化を䞭断するこずが掚奚される。䟋えば、アル
キル化剀特にシクロヘキサンスルホン酞メチル゚
ステル又はベンゞルクロラむドが二量化觊媒甚の
犁止剀停止剀ずしお甚いられる。 該文献によれば、NCO基に関しお぀又は䞡
方のオルト䜍眮においお他の基䟋えばアルキル
基によ぀お眮換されおいる芳銙族ゞむ゜シアネヌ
トは、出発化合物の倍の分子量を有するりレト
ゞオンゞむ゜シアネヌト䟋えば二量䜓のトルむレ
ンゞむ゜シアネヌト を生成する。 この教瀺はたた該特蚱文献においお拡匵されお
芳銙族結合NCO基に関しおオルト䜍眮がも぀ぱ
ら原子を有するような芳銙族ゞむ゜シアネヌト
類にも及ぶ。かくしお、該特蚱文献においお、か
かるりレトゞオンゞむ゜シアネヌト䟋えば
4′−ゞプニルメタンゞむ゜シアネヌトに基づく
ものに察しおしばしば甚いられおいるものは“ゞ
プニルメタンゞむ゜シアネヌトの二量䜓”であ
り、埓぀お次匏により衚わされる 4′−ゞプニルメタンゞむ゜シアネヌトに
基づくオリゎマヌのりレトゞオンゞむ゜シアネヌ
ト誘導䜓に関しお、異なる詳现が独囜公告明现曞
第1445721号米囜特蚱第3290288号においお初
めお䞎えられ、ゞプニルメタンゞむ゜シアネヌ
トの二量化䞭に二量䜓のりレトゞオンのほかに䞉
量䜓、四量䜓及び五量䜓のりレトゞオンが最終生
成物ずしお埗られるず蚘茉されおいる ここで、はないしである。 DMFの劂き高極性溶媒䞭での反応によりりレ
トゞオン基を有する高分子量ポリりレタンを合成
するために、䞊蚘文献に埓い二量化されたゞプ
ニルメタンゞむ゜シアネヌトを䜿甚するこずが独
囜公告明现曞第2419968号に蚘茉されおいる。 しかしながら、ポリ二量化の床合が増す堎合
が2.5よりわずかに倧きい。、酞化合物ずの
反応性は、これらのりレトゞオンゞむ゜シアネヌ
トの難溶性が増倧するので明きらかに枛少し、そ
のため、かかる比范的高分子量のオリゎマヌは、
倚くのポリりレタン反応に察しお特にこれらの反
応が無溶媒の䞋であるいはりレトゞオンゞむ゜シ
アネヌトの融点未満の枩床で行なわれる堎合、も
はや実甚的目的には適合しない。 少数の事䟋においおのみ、二量化反応䞭の溶媒
の有意性が該特蚱文献に論じられおいる。溶媒の
圱響、特にNCO基がオルト䜍眮においお原子
によ぀おのみ偎面を守られおいるNCO基に察
しおオルト䜍眮が原子のみで占められおいる。
芳銙族ゞむシアネヌトの二量化䞭における圱響は
蚘茉されおいない。該文献に芳銙族む゜シアネヌ
トの二量化に適合し埗るず蚘茉されおいるいく぀
かの䞍掻性溶媒は、ゞプニルメタンゞむ゜シア
ネヌトの二量化に有甚でないずいうこずが立蚌さ
れ、䜕故なら、高分子量のMDI二量䜓混合物
が2.5よりもはるかに倧きい。が生成し䞀般
に他のポリりレタン反応に察しおもはや適合しな
いからである䟋参照。 ポリ二量䜓は、ゞメチルホルムアミド又はゞメ
チルアセトアミドの劂き非垞に高い極性溶媒䞭で
専ら生成し、本発明により埗られる化合物ずは反
応性及び倉換性においお明きらかに異なる。 かくしお、本発明の目的は、出来る限り䜎いオ
リゎマヌ化床奜たしくは0.5〕を有す
るゞプニルメタン−4′−ゞむ゜シアネヌト
に基づくりレトゞオンゞむ゜シアネヌト類であ぀
おポリ付加反応においお䟝然効果的に反応し埗る
りレトゞオンゞむ゜シアネヌト類を提䟛するこず
である。 驚くべきこずに、慣甚的限床内での觊媒の遞択
又は量あるいは特定の二量化床においおの觊媒の
制埡的停止は、出来る限り䜎い分子量を有するゞ
プニルメタンりレトゞオンゞむ゜シアネヌトの
遞択的圢成にに察する原因ずならず、溶媒の遞択
及び出来る限り䜎い二量化枩床及び特に二量䜓の
単離䞭の出来る限り䜎い仕䞊げ枩床が決定的に重
芁である、ずいうこずを芋出した。 かくしお、非極性溶媒ず極性溶媒ずの混合物䞭
におけるゞプニルメタン−−ゞむ゜シア
ネヌトの二量化䞭に、非垞に䜎いポリ付加床
奜たしいは0.5を有するゞプニル
メタンりレトゞオンゞむ゜シアネヌトが埗られ、
特に、非極性溶媒のみがゞプニルメタン−
4′−ゞむ゜シアネヌトに察しお䜎い溶解力を有す
る堎合ないし25重量奜たしくはないし15
重量そうである。ゞプニルメタンゞむ゜シ
アネヌトの二量化がかかる非極性溶媒単独䞭で行
なわれる堎合、実際䜎分子量ゞプニルメタンり
レトゞオンゞむ゜シアネヌトが埗られるが、この
方法はかなり倧きい垌釈床に因り䜙り経枈的でな
く、さらに、かかるゞプニルメタンりレトゞオ
ンゞむ゜シアネヌトは、含有せしめた単量䜓のゞ
プニルメタンゞむ゜シアネヌト出発成分の比范
的倚量を䟝然含有する。 適圓な䞭皋床の極性のNCO䞍掻性溶媒を添加
する結果ずしお、溶媒混合物䞭のゞプニルメタ
ンゞむ゜シアネヌトの溶解床は明きらかに増倧さ
れ埗、しかも䜎分子量ゞプニルメタンりレトゞ
オンゞむ゜シアネヌトぞの所期の二量化に圱響を
及がさない。このプロセス䞭に、最初に圢成され
るゞプニルメタンりレトゞオンゞむ゜シアネヌ
トが沈殿し、もはやそれ以䞊オリゎ
マヌ化するこずは認められ埗ない。 この方法の別の決定的な利点は、ほずんど均䞀
なゞプニルメタンりレトゞオンゞむ゜シアネヌ
ト奜たしくは0.5が非垞に高収率
理論収率の90〜98で埗られるずいうこずで
ある。 かくしお、本発明は、NCO䞍掻性溶媒䞭二量
化觊媒の存圚䞋及び任意に停止剀の存圚䞋でゞフ
゚ニルメタン−4′−ゞむ゜シアネヌトを二量
化させるこずにより次匏 〔匏䞭、はないし奜たしくはないし
0.5を衚わす。〕の䜎分子量4′−ゞプニルメ
タンりレトゞオンゞむ゜シアネヌトを補造するた
めの改善法であ぀お、非極性溶媒䞭のゞプニル
メタン−4′−ゞむ゜シアネヌトの溶解床が
ないし25重量奜たしくはないし15重量であ
る非極性溶媒ず䞭皋床の極性溶媒ずの混合物䞭で
か぀二量化觊媒の存圚䞋で二量化プロセスを実斜
するこず、か぀、二量化反応䞭及び特にりレトゞ
オンゞむ゜シアネヌトの仕䞊げ䞭枩床を50℃未満
奜たしくは30℃未満に維持するこず、を特城ずす
る䜎分子量4′−ゞプニルメタンりレトゞオ
ンゞむ゜シアネヌトの補造法を提䟛する。 既に特蚘した慣甚の觊媒が二量化觊媒ずしお甚
いられるが、特に、トリ゚チルホスフむン又はト
リブチルホスフむンの劂きトリアルキルホスフむ
ンが甚いられる。該觊媒は慣甚的な量䟋えば0.05
ないし重量で甚いられるが、奜たしくは0.1な
いし1.0重量最も奜たしくは0.1ないし0.35重量
で甚いられる。 次のものが“非極性”溶媒ずしお適する脂肪
族及び又は環状脂肪族炭化氎玠䟋えばヘキサ
ン、オクタン、シクロペンタン、シクロヘキサ
ン、シクロドデカン、優勢的量の脂肪族及び又
は環状脂肪族炭化氎玠を有する盞圓する炭化氎玠
留出物䟋えば石油゚ヌテル、石油ナフサ又はリグ
ロむン。かかる溶媒の誘電率は、䞀般に2.10未満
である。炭化氎玠留出物䟋えば石油゚ヌテル、リ
グロむン及び軜質ガ゜リンが特に奜たしい。䟋え
ば、芳銙族炭化氎玠類、任意に塩玠化されたそれ
らに誘導䜓、カルボン酞゚ステル類、ケトン類及
び゚ヌテル類が、“䞭皋床の極性の”溶媒ずしお
適圓である。これらの溶媒の誘電率は玄2.24ない
し10であるが、ケトンの堎合は䞀局高く玄22た
でおもよい。䟋ずしお次のものが挙げられる
ベンれン、トル゚ン、キシレン、クロロベンれ
ン、酢酞メチル゚ステル、酢酞゚チル゚ステル、
プロピオン酞ゞ゚チル゚ステル、ギ酞ゞ゚チル゚
ステル、フタル酞ゞ゚チル゚ステル、フタル酞ゞ
オクチル゚ステル、アセトン、メチル゚チルケト
ン、シクロヘキサノン、む゜ホロン、ゞ゚チル゚
ヌテル、テトラヒドロフラン及び四塩化炭玠。芳
銙族炭化氎玠類特にトル゚ンが奜たしい。 非極性溶媒の䞭皋床の極性溶媒に察する比率
は、この溶媒混合物䞭におけるゞプニルメタン
ゞむ゜シアネヌトの溶解床に䟝る。該溶媒混合物
は䞀般にないしであり、奜たしくは
玄の比率で該方法は実斜される。 しかしながら、ないし郚の非極性溶媒を宀
枩で飜和するたで郚のゞプニルメタンゞむ゜
シアネヌトずかくはんし、次で均質溶液が生じる
たで充分に極性溶媒を添加するように、該方法を
行な぀おもよい。その堎合、この溶媒混合物䞭の
ゞプニルメタンゞむ゜シアネヌトの濃床は、䞀
般に、25ないし60重量奜たしくは30ないし50重
量になる。 䞭皋床の極性溶媒䞭のゞプニルメタンゞむ゜
シアネヌトの高濃床溶媒を非極性溶媒ず混合する
こずも胜である。 他の二量化条件䟋えば枩床制埡、觊媒の遞択及
び量、反応時間及び觊媒の停止は、該文献に適切
な詳述がなされおいる。しかしながら、二量化反
応䞭反応枩床が䜙り高くならないようにするこず
が重芁である50℃奜たしくは30℃の枩床。
さらに、所期の二量化及び又はオリゎマヌ化工
皋に達した埌は公知のやり方で觊媒を停止させる
こずが埗策である。 さらに、二量䜓の凊理䞭は枩和な枩床でのみ凊
理を行な぀おもよく、䜕故なら、そうでない堎合
は二量䜓の遊離NCO基に察しおさらにりレトゞ
オン圢成反応が起こり、その際ポリマヌのりレト
ゞオンが圢成するからである。埌者は、極めお難
溶性であり、少数の遊離NCO基を含有するもの
であり、さらに反応させるのは倧いに困難であ
る。かくしお、ゞプニルメタン−4′−ゞむ
゜シアネヌトのいわゆる“二量䜓”はたた、今た
でよりも顕著に優れた収率で生成するはずであ
り、䜕故なら、以前の方法ではポリマヌ又は高床
にオリゎマヌ化した二量䜓ではない圢態で埗
られおいたからである。 本発明による二量䜓又は䜎オリゎマ−
は、ポリりレタン系の合成のために、䜎分子量の
圢態又は䜎オリゎマ−の圢態で有利に甚いられ埗
る。それらは、欧州特蚱出願公開公報EP−
第71898号による䞀成分反応系の生成に特に甚い
られ埗る。 補造䟋 䟋 比范実隓  公知方法による“二量䜓の”ゞプニルメ
タンゞむ゜シアネヌトの補造 2000のトル゚ン䞭に溶かした10004.0モ
ルのゞプニルメタン−4′−ゞむ゜シアネ
ヌトMDIの溶液に、1.5のトリブチルホス
フむンを宀枩で添加する。短時間埌に、二量䜓の
MDIが該溶液から分離し、枩床は埐々々に30な
いし35℃に䞊昇する。反応混合物をさらに時間
かくはんし、1.5のトル゚ンスルホン酞メチル
゚ステルを添加しお二量化觊媒を停止させ、固䜓
のMDIの“二量䜓”を吞匕過する。70ないし
80℃で玄時間也燥させた埌、玄800のMDIの
“二量䜓”が、実質的にすべおの溶媒に䞍溶でる
埮粉末の圢態で埗られる。分解点は、250℃より
高い。 ゞブチルアミンを甚いおのアセトン又はゞメチ
ルホルムアミド䞭での遊離NCO基の慣甚的滎定
は非垞に䞍正確な倀をもたらす特に、高分子量
のMDIの二量䜓の堎合䞍溶性残枣、りレトゞ
オン環の分離ので、ゞベンゞルアミンずの反
応により立䜓障害されたアミンずしお遊離NCO
含有量を決定し、吞収されたアミンの量は重量枬
定で決定した。 この目的で、150mlのトル゚ン䞭の10のMDI
の二量䜓の懞濁液及び15のゞベンゞルアミン
過剰を50℃で30分間加熱し、次いで固䜓生成
物を単離し、そしお重量増加を枬定する驚くべ
きこずに、二量䜓及びオリゎマヌのMDIりレト
ゞオンゞむ゜シアネヌトのNCO基もたた、立䜓
障害されたゞアミン−ゞアミノ−−
ゞ゚チルトル゚ンを甚いお充分な粟床で決定され
埗る。この操䜜䞭、䟝然無傷のりレトゞオン環を
有するNH2末端ポリ尿玠が生成し、䜎分子量の
MDIの二量䜓の堎合はアミン吞収遊離NCO基
ずの反応は最倧である。。モルの立䜓障害さ
れたアミンのモルのMDIの“二量䜓”ぞの明
確な付加生成物の堎合は、MDIの二量䜓の皮々
のポリ付加床が存圚するず皮々のアミン
吞収がもたらされる。NCO含有量及びの倀又
は分子量は、MDIの二量䜓によるゞベンゞルア
ミンの吞収から蚈算され埗る衚参照。
【衚】 䞊蚘補造法により補造された“MDIの二量䜓”
は、MDIの二量䜓10圓たり3.0のアミン吞収
を瀺し、6.4のNCO蚈算倀に盞圓する。このタ
むプのいわゆるMDIの“二量䜓”は、所期のポ
リりレタン反応に察しお䞍適圓であるがよ
り倧きい。。  適切な二量䜓あるいは䜎いオリゎマ−倀の
みを有するゞプニルメタンりレトゞオンゞむ
゜シアネヌトの補造 2000のトル゚ン䞭に溶かした10004.0モ
ルのゞプニルメタン−4′−ゞむ゜シアネ
ヌトMDIの溶液に、1.5のトリブチルホス
フむンを宀枩で添加する。短時間埌に、二量䜓の
MDIが該溶液から分離し、枩床は埐々に30ない
し35℃に䞊昇する。反応混合物をさらに時間か
くはんし、1.5のトル゚ンスルホン酞メチル゚
ステルを添加しお二量化觊媒を停止させ、固䜓の
MDIの“二量䜓”を吞匕過する。粗生物を吞
匕過埌石油゚ヌテルで掗浄し、次いで玄30℃た
での䜎枩で真空也燥し、このようにしお7.2の
アミン吞収15.3のNCO蚈算倀に盞圓する。
即ちの倀0.2。を有する䜎分子量りレトゞオ
ンゞむ゜シアネヌトが埗られる。䟋1aによる
高オリゎマ−化MDI誘導䜓ず察照的に、このゞ
む゜シアネヌト実質的に二量䜓は、高匟性ポ
リりレタンの補造に適しおいる。  二量化反応に関する皮々の溶媒の比范 各々100の衚に特蚘した溶媒䞭に溶かした100
のゞプニルメタン−4′−ゞむ゜シアネヌ
トの溶液に、0.25のトリブチルホスフむンを添
加する。短時間埌に、二量䜓が癜色沈着物の圢態
で分離する。その混合物を宀枩でさらに時間か
くはんし、次いで0.25のトル゚ンスルホン酞メ
チル゚ステルを甚いお二量化觊媒を停止させる。
MDIの二量䜓を吞匕過し、そしお石油゚ヌテ
ルで掗浄した埌宀枩で加熱するこずなく真空也燥
する。 次衚に、収量理論収量に察するパヌセント、
二量䜓10圓たりの立䜓障害されたアミンの吞収
量䟋1a参照、およびそれから蚈算された二
量䜓のNCO含有量及びオリゎマ−を蚘茉する。
【衚】
【衚】 かくしお、これらの反応条件䞋では、高分子量
のゞプニルメタンりレトゞオンが匷極性溶媒䞭
で埗られ衚の〜参照、このもの欧州特
蚱出願公開公報EP−第71898号参照は、
特定のポリりレタン反応に察しお䞍適圓でありあ
るいは限られた皋床でしか適合しない。による
生成物は比范的撓性の゚ラストマヌしか生成しな
いが、それらは䟝然䜿甚され埗る。 ないし10䞋で特城づけられた生成物は、䜎分
子量オリゎマ−であり、かくしお他の
ポリりレタン反応に適合し埗る。しかしながら、
これらのMDIりレトゞオンが100℃でいくらかの
時間調質されるならば、䟝然遊離であるNCO基
においおさらに反応が起こり、高分子量のMDI
の二量䜓を圢成する䟋参照。 䟋 本発明による 䞋蚘の衚に挙げる非極性溶媒100を各々100
のトル゚ンに100のMDIを溶かした溶液に添加
した。次いで、トリブチルホスフむン0.25をか
くはんしお均質な溶液にした。短時間埌に、䜎分
子量のゞプニルメタンりレトゞオンゞむ゜シア
ネヌトMDIの二量䜓が癜色沈着物の圢態で
分離する。その混合物を宀枩で時間さらにかく
はんし、次いで、吞匕過し、そしおMDIの二
量䜓を石油゚ヌテルで掗浄した埌宀枩でか぀真空
䞋で也燥しお氎分を排陀する。次衚に、収量理
論収量に察するパヌセント、MDIの二量䜓10
圓たりのゞベンゞルアミンの吞収量、及びそれか
ら蚈算されたMDIの二量䜓のNCO含有量を蚘茉
する。
【衚】 かくしお、本発明の方法によれば、ゞプニル
メタン−4′−りレトゞオンゞむ゜シアネヌト
の非垞に䜎いオリゎマ−のりレトゞオンが優秀な
収率で埗られる。 同様に、酢酞゚ステルが、䞭皋床の極性媒質ず
しおトル゚ンの代わりに、同じ割合の非極性溶媒
石油゚ヌテルずずもに甚いられる堎合、奜結
果が埗られる。 䟋  䟋の䜎分子量のMDIの二量䜓に察する枩床
条件の圱響 䟋によりリグロむンから埗られるMDIの二
量䜓が100℃で皮々の時間調質されるならば、次
衚に蚘茉した時間埌次の比范的高分子量の生成物
が埗られる。
【衚】 しかしながら、25℃で貯蔵される堎合、初期生
成物はケ月間実質的に未倉化のたたである
0.12。

Claims (1)

  1. 【特蚱請求の範囲】  NCO䞍掻性溶媒䞭二量化觊媒の存圚䞋及び
    任意に停止剀の存圚䞋でゞプニルメタン−
    4′−ゞむ゜シアネヌトを二量化させるこずにより
    次匏 〔匏䞭、はないし奜たしくはないし
    0.5を衚わす。〕の䜎分子量4′−ゞプニルメ
    タンりレトゞオンゞむ゜シアネヌトを補造するた
    めの方法においお、非極性溶媒䞭のゞプニルメ
    タン−4′−ゞむ゜シアネヌトの溶解床がな
    いし25重量である非極性溶媒ず䞭皋床の極性溶
    媒ずの混合物䞭でか぀二量化觊媒の存圚䞋で二量
    化を行なうこず、か぀、二量化反応䞭及びりレト
    ゞオンゞむ゜シアネヌトの仕䞊げ䞭枩床を50℃未
    満に維持するこず、を特城ずする䜎分子量
    4′−ゞプニルメタンりレトゞオンゞむ゜シアネ
    ヌトの補造法。  非極性溶媒ず䞭皋床の極性溶媒ずの混合物を
    ないしの量的化率で甚い、しかしお
    非極性溶媒が脂肪族及び又は環状脂肪族の炭化
    氎玠であり、䞭皋床の極性溶媒が芳銙族炭化氎
    玠、その塩玠化誘導䜓、カルボン酞゚ステル、ケ
    トン及び゚ヌテルであるこず、を特城ずする特蚱
    請求の範囲第項蚘茉の方法。  非極性溶媒䞭におけるゞプニルメタン−
    4′−ゞむ゜シアネヌトの溶解床が宀枩でな
    いし15重量であり、非極性溶媒の誘電率が2.10
    未満であり、䞀方、䞭皋床の極性溶媒の誘電率は
    2.24ないし10であるがケトンの誘電率は22たでで
    あるこず、を特城ずする特蚱請求の範囲第又は
    項蚘茉の方法。  石油゚ヌテル、リグロむン及びガ゜リンを非
    極性溶媒ずしお甚い、トル゚ンを䞭皋床の極性溶
    媒ずしお甚いるこず、を特城ずする特蚱請求の範
    囲第〜項のいずれか蚘茉の方法。  30℃未満の枩床に二量化反応䞭及びりレトゞ
    オンゞむ゜シアネヌトの仕䞊げ䞭維持するこず、
    を特城ずする特蚱請求の範囲第〜項のいずれ
    か蚘茉の方法。  0.1ないし重量のトリアルキルホスフむ
    ンを觊媒ずしお甚いるこず、を特城ずする特蚱請
    求の範囲第〜項のいずれか蚘茉の方法。  ないし重量郚の非極性溶媒を郚のゞフ
    ゚ニルメタン−4′−ゞむ゜シアネヌトず宀枩
    でかくはんしお飜和させ、次いで、均質溶液が生
    じるたで䞁床充分な量の䞭皋床の極性溶媒を添加
    するこず、を特城ずする特蚱請求の範囲第〜
    項のいずれか蚘茉の方法。  トリブチルホスフむンを二量化觊媒ずしお甚
    いるこず、を特城ずする特蚱請求の範囲第〜
    項のいずれか蚘茉の方法。
JP57138060A 1981-08-12 1982-08-10 䜎分子量′−ゞフェニルメタンりレトゞオンゞむ゜シアネ−トの補造法 Granted JPS5839666A (ja)

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DE19813131779 DE3131779A1 (de) 1981-08-12 1981-08-12 Verfahren zur herstellung von niedermolekularen 4,4'-diphenylmethan-uretdion-diisocyanaten
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