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JPH0351797B2 - - Google Patents
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JPH0351797B2 - - Google Patents

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JPH0351797B2
JPH0351797B2 JP60158016A JP15801685A JPH0351797B2 JP H0351797 B2 JPH0351797 B2 JP H0351797B2 JP 60158016 A JP60158016 A JP 60158016A JP 15801685 A JP15801685 A JP 15801685A JP H0351797 B2 JPH0351797 B2 JP H0351797B2
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Description

【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕 本発明はアルミニウム含有量が1〜70%の亜鉛
−アルミニウム合金めつき鋼板の表面処理方法に
関するものである。 〔従来の技術〕 従来より亜鉛めつき鋼板を塗装するに際し、6
価クロム化合物を主剤としたクロメート水溶液で
亜鉛めつき鋼板を処理してクロメート皮膜を化成
させて塗装下地性を向上させることが良く知られ
ている。最近公害上の問題から6価クロム含有水
を工場外に排出することが出来なくなつたので、
亜鉛めつき鋼板に6価クロム及びシリカを含む酸
性の塗布型クロメート水溶液を塗布して水洗する
ことなくそのまま乾燥して塗装下地とするクロメ
ート処理法がとられるようになつた。 近年めつき鋼板自体の耐食性を向上させる為
種々の合金めつき鋼板が開発されているが、その
中で亜鉛−アルミニウム合金めつき鋼板が注目さ
れ市場にも出ている。この亜鉛−アルミニウム合
金めつきはめつき皮膜中に1〜70%のアルミニウ
ムを含有させるもので、従来の溶融亜鉛めつきに
比較して裸めつき板の耐食性が格段に良好にな
る。しかし、この亜鉛−アルミニウム合金めつき
鋼板に前記塗布型のクロメート水溶液にて塗装下
地皮膜を形成させてもその効果は余りなく、3年
間屋外曝露後の前記合金めつき鋼板の切断部の塗
装ふくれ状態を観察すると無処理と殆ど差がなか
つた。 〔発明が解決しようとする問題点〕 本発明は亜鉛−アルミニウム合金めつき鋼板表
面に塗布型クロメート水溶液を塗布する前に表面
調整を行つて、従来のクロメート塗布法よりも屋
外曝露性を向上させることを目的としている。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明者は、前記目的を達成させる為に、塗布
型クロメート処理するにあたり予め亜鉛−アルミ
ニウム合金めつき鋼板表面のアルミニウムを選択
的に除去することを検討した。その結果亜鉛−ア
ルミニウム合金めつき鋼板を金属イオン、特にコ
バルト、鉄、ニツケル、マンガンの1種又は2種
以上の金属イオンを含み且つ該金属イオンが溶存
するに必要な量の錯化剤を含むPH13.5以上のアル
カリ水溶液で前処理することにより、該めつき鋼
板表面に偏析濃化していたアルミニウムを除去
し、その後シリカを含む塗布型クロメート水溶液
を塗布することにより本発明の目的を達成させる
ことが出来た。又その後塗装するのであるが、下
塗塗料としてエポキシ樹脂塗料を用いると、他の
塗料に比べ屋外曝露型が更に優れていることがわ
かつた。 本発明に於けるアルカリ水溶液に含まれる金属
イオンは硝酸塩、硫酸塩、炭酸塩、塩化物等の無
機塩、その他水溶液又はアルカリに可溶な化合物
として供給する。その濃度は金属換算で0.01〜10
g/、好ましくは0.05〜5g/である。そし
てこれらの金属イオンがアルカリ水溶液中で溶存
状態で維持されるように錯化剤で充分錯化されて
いなければならないが、その錯化剤は通常0.1〜
20g/の濃度で使い、その錯化剤としては縮合
りん酸塩、アンモニア等の無機錯化剤、そして有
機錯化剤としてマロン酸、フマル酸等のようなジ
カルボン酸、グリシンのようなアミノ酸類、クエ
ン酸、グルコン酸、乳酸のようなヒドロキシカル
ボン酸類、ソルビトール、1−2エタンジオール
のようなポリヒドロキシ脂肪族化合物、サリチル
酸、フタル酸のようなフエノールカルボン酸類、
エチレンジアミンテトラ酢酸のようなアミンカル
ボン酸類、ジエタノールアミノメタンホスホネー
トのようなポリアミノ酸、リグノスルホン酸塩類
などである。特に好ましくはヘキサヒドロキシヘ
プトン酸、グルコン酸ナトリウム、エチレンジア
ミンテトラ酢酸のナトリウム塩である。 本発明に於ける処理工程は、亜鉛−アルミニウ
ム合金めつき鋼板をスプレー又は浸漬法に依つて
本発明に於ける常温〜沸騰温度のアルカリ水溶液
で前記めつき鋼板表面のアルミニウムを選択的に
エツチング除去するに必要な時間処理し、水洗後
シリカを含んだクロメート水溶液にて塗布する工
程からなる。本発明に於けるアルカリ水溶液によ
る実用上満足な前処理としては連続フープライン
の場合、通常処理温度50〜80℃、処理時間4〜10
秒で行われるが、高温高濃度のアルカリ水溶液を
用いれば更に短時間でも処理可能である。本発明
に於けるシリカを含むクロメート水溶液の亜鉛−
アルミニウム合金めつき鋼板表面に対する塗布量
は乾燥温度で10〜400mg/m2である。10mg/m2
満だと本発明の効果を発揮するのに充分でなく、
400mg/m2より上まわると塗料付着性を低下させ
て実用的でない。 クロメート水溶液中の6価クロムイオンは無水
クロム酸から誘導され、シリカとしてはコロイダ
ルシリカから誘導される。又クロメート水溶液に
3価クロムイオン及び/又はリン酸イオンが含ま
れるのが好ましい。3価クロムは、6価クロムを
含有するクロメート水溶液に、でんぷん、しゆう
酸、タンニン、アルコール等の還元剤を添加する
ことによつて含有させる。クロメート水溶液中の
シリカ/6価クロムイオン重量比は0.6〜15が好
ましい。クロメート水溶液中の3価クロムイオ
ン/6価クロムイオン重量比は0.2〜1が好まし
い。クロメート水溶液中のPO4/6価クロムイオ
ン重量比は0.6〜3が好ましい。 〔作用〕 本発明に於けるアルカリ水溶液の亜鉛−アルミ
ニウム合金めつき鋼板表面のアルミニウムの選択
エツチング性について行つた試験例を示す。 試験例 「スーパージンク」の商標で市販されている亜
鉛−アルミニウム合金(Zn90〜96.5%、Al3.5〜
10%)めつき鋼板を第1表記載のPH13.5〜13.7の
処理液で浴温57〜63℃にて5秒間スプレー処理し
た。鉄はFe(NO33を、ニツケルはNi(NO32
して、コバルトはCo(NO32として使用した。そ
れぞれの金属イオンの濃度は使用した薬剤の金属
換算値である。処理後水洗乾燥し、この処理板の
表面を蛍光X分析装置(FXA)にてAl−K〓を管
球:Cr、分光結晶:EDDT、電圧50KV、電流30
mA、積分時間20秒で、またZn−K〓を管球:W、
分光結晶:LiF、電圧20KV、電流2mA、積分
時間10秒の条件で測定し、Alのカウント及びZn
のカウントからAl/Znを算出した。その結果を
第1表に示す。
【表】 第1表から明らかな如く無処理に比べ本発明に
於けるアルカリ水溶液(No.1、No.2、No.3)で処
理したものは亜鉛−アルミニウム合金めつき鋼板
のAl量が減少していることが分かる。 実施例 1 「スーパージンク」の商標で市販されている亜
鉛−アルミニウム合金めつき鋼板を、Fe(NO33
をFe換算で0.17g/、Ni(NO32をNi換算で
0.24g/、ヘキサヒドロキシヘプトンソーダを
1.7g/、苛性ソーダ22g/含有するPH13.6、
液温57〜63℃のアルカリ水溶液で10秒間スプレー
処理し、水洗し、6価クロム17.7g/含有する
水溶性クロム化合物中に3価クロム9.9g/含
有し、シリカ15.8g/を含んだPH3の液でロー
ルコーター塗布し乾燥して190mg/m2の皮膜を得
た。 比較例1としては、溶融亜鉛めつき鋼板及び亜
鉛−アルミニウム合金めつき鋼板の無処理と、そ
れ等の鋼板にアルカリ水溶液による処理を除いた
以外は実施例1と同一条件で処理した。 実施例 2 実施例1と同様の亜鉛−アルミニウム合金めつ
き鋼板を、Fe(NO33をFe換算で0.17g/、Co
(NO32をCo換算で0.24g/、ヘキサヒドロキ
シヘプトンソーダを1.7g/、苛性ソーダ22
g/含有するPH13.6、液温55〜60℃のアルカリ
水溶液で6秒間スプレー処理し、水洗し、6価ク
ロム16.5g/含有する水溶液クロム化合物中に
3価クロム9.9g/及びシリカ54.2g/を含
有し、更にPO425.5g/を含んだPH1.5の液でロ
ールコーター塗布し乾燥して280mg/m2の皮膜を
得た。 比較例2して、溶融亜鉛めつき鋼板及び亜鉛−
アルミニウム合金めつき鋼板にアルカリ水溶液に
よる処理を除いた以外は実施例2と同一条件で処
理した。 前記処理された合金めつき鋼板に、2コートの
ものはエポキシ系下塗塗料を膜厚5μになるよう
にバーコーターで塗布し、処理温度190℃で焼付
け、次いでポリエステル系上塗塗料を13μになる
ようにバーコーターで塗布し、処理温度が200℃
で焼付けた。また1コートのものはポリエステル
系1コート塗料を14μになるようにバーコーター
で塗布し、処理温度210℃で焼付けた。その塗装
板について塗膜密着性及び耐食性試験を行つた結
果を第2表に示す。
【表】 試験方法は次の如く行つた。 (1) 折り曲げ試験、衝撃試験 折り曲げ試験は塗装後試験板を二つ折りにし
て折り曲げ部分に試験板と同厚みの板片を2枚
折り曲げ部に挿入し万力を用いて締めつけ、折
り曲げた面にスコツチテープを貼りテープを急
激に剥がす。本試験後折り曲げ面に対する塗膜
の剥離面積より評価点をつける。 衝撃試験はデユポン式衝撃試験機によつて撃
心1/2″、荷重1Kg、高さ50cmで行い、凹面にス
コツチテープを貼りテープを急激に剥がす。本
試験後凹面に対する塗膜の剥離面積により評価
点をつける。評価点の区別は次の通りである。
【表】 (2) コインスクラツチ試験 10円硬貨により塗面をひつかく。本試験後試
験面に塗膜の剥離面積により評価点をつける。
評価点の区別は次の通りである。
【表】 (3) 耐食性試験 3−1 5%の塩水噴霧試験 塗装後試験板にナイフで塗面を通して素地
に達する傷を入れた部分、切断部及び折り曲
げ部についてJIS−Z−2371により5%塩水
噴霧試験、1コートの場合:500時間、2コ
ートの場合:1000時間行い、下記の判定基準
により判定する。 3−2 屋外曝露試験 神奈川県の住宅地に3年間曝露した。
〔発明の効果〕
以上の如く、アルミニウム含有量が1〜70%の
亜鉛−アルミニウム合金めつき鋼板に、コロイダ
ルシリカを含むクロメート水溶液を塗布する前に
本発明に於けるアルカリ水溶液にて処理すること
により、塗装後の屋外曝露性を向上させることが
出来る。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 アルミニウム含有量が重量で1〜70%の亜鉛
    −アルミニウム合金めつき鋼板にニツケル、鉄、
    コバルト、マンガンの群より選ばれた1種又は2
    種以上の金属イオン及び該金属イオンを溶存させ
    るに必要な量の錯化剤を含むPH13.5以上のアルカ
    リ水溶液にて処理を施し、前記亜鉛−アルミニウ
    ム合金表面のアルミニウムを選択的に除去し、次
    いでコロイダルシリカを含み該シリカの6価クロ
    ムイオンに対する重量比が0.6〜15であり、3価
    クロムイオンの6価クロムイオンに対する重量比
    が0.2〜1であるクロメート水溶液を塗布して乾
    燥し、10〜400mg/m2の皮膜を形成させた後塗装
    することを特徴とする亜鉛−アルミニウム合金め
    つき鋼板の表面処理方法。 2 前記クロメート水溶液にリン酸イオンを含み
    リン酸イオンの6価クロムイオンに対する重量比
    が0.6〜3であることを特徴とする特許請求の範
    囲第1項記載の亜鉛−アルミニウム合金めつき鋼
    板の表面処理方法。 3 塗装において下塗り塗料としてエポキシ樹脂
    塗料を施すことを特徴とする特許請求の範囲第1
    項記載の亜鉛−アルミニウム合金めつき鋼板の表
    面処理方法。
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