【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]
［産業上の利用分野］
本発明は新規なゴムホースに関するものであ
る。更に詳しく述べれば、本発明は自動車の排気
ガス制御系のエミツシヨンコントロールホースや
燃料回路系の燃料ホース等に用いられることがで
きるゴムホースに関するものである。
［従来の技術］
自動車は高温地域、極寒地域、高塩分地域、高
雨量地域等のあらゆる気象条件下で使用されるも
のである。
このため自動車に用いられるエミツシヨンコン
トロールホースや燃料ホースは、耐排ガスや耐ガ
ソリン性は勿論のこと耐熱性、耐寒性、耐オゾン
性等も要求されるものである。
従来、この種のゴムホースは、耐熱性、耐寒
性、耐オゾン性等が優れたポリエピクロルヒドリ
ンゴム、アクリルゴムあるいは内層がニトリルゴ
ム、外層がクロロプレンゴムのゴムホースが使用
されている。
しかし、これらのゴムは、これらの特性を向上
させるため可塑剤、老化防止剤及び助剤が配合さ
れており、ガソリンベーパーと自動車エンジンル
ーム内の高温等により可塑剤、老化防止剤等が抽
出されるという欠点がある。当然これらが抽出さ
れることにより、ホース自身の耐熱寿命、耐オゾ
ン性、耐寒性が低下する。そして抽出物が制御弁
や、エアー調整オリフイス等の目ずまりを誘発す
る原因となる。
耐ガソリン抽出性が優れたゴムとしてはフツ素
ゴムがあるが、フツ素ゴムは他のニトリルゴム、
エピクロルヒドリンゴム、アクリルゴム等と比べ
て甚だしく高価であり、また、耐寒性、耐屈曲疲
労性に満足すべきものではない。
一方、燃料ホース等では燃料効率の向上から、
電子燃料噴射装置を備えた自動車が使用されてい
るが、この装置に流通するガソリンはエンジンの
熱により変温となり又圧力も大きいため侵食性が
大である。このため、燃料ホースは劣化ガソリン
（サワーガソリン）に対する耐久性も必要である。
耐サワーガソリン性ゴム材料としては、フツ素
ゴム、エチレンオキサイドおよびアリルグリシジ
ルエーテルとの三元共重合体のエピクロルヒドリ
ンゴムがあるが、フツ素ゴムは高価であり耐寒性
に難点があり、又エチレンオキサイドおよびアリ
ルグリシジルエーテル三元共重合体のヒドリンゴ
ムは耐サワーガソリン性がかならずしも完全でき
るものでは無い。
［発明が解決しようとする問題点］
本発明はかかる点に立つてなされたものであつ
て、その目的とするところは、従来技術の欠点を
解消し、耐熱性、耐寒性、耐サワーガソリン性等
が優れ、しかも安価なゴムホースを得ることにあ
る。
［問題点を解決するための手段］
本発明の要旨とするところは、フツ素ゴムとポ
リエピクロルヒドリンゴムとのブレンドゴムから
成る内層チユーブ上にポリエピクロルヒドリンゴ
ムから成る外層被覆を設けて成ることを特徴とす
るゴムホースにある。
本発明において、フツ素ゴムとしてはフツ化ビ
ニリデン、６フツ化プロピレン及び４フツ化エチ
レンから成る三元共重合体が特性のバランス上適
切である。また、ポリエピクロルヒドリンゴムと
しては、ホモポリマーでもコポリマーでもよく、
特にアリルグリシジルエーテルを共重合したが適
切である。フツ素ゴムとポリエピクロルヒドリン
ゴムとのブレンド比は特に限定されないが、好ま
しくはフツ素ゴム／ポリエピクロルヒドリンゴム
＝95〜60重量部／５〜40重量部がよく、特にフツ
素ゴム／ポリエピクロルヒドリンゴム＝93〜70重
量部／７〜30重量部のブレンドゴムが適切であ
る。これはフツ素ゴムのブレンド比が95重量部以
上では外層被覆のエピクロルヒドリンゴムとの接
着性が乏しく、しかも耐寒性が劣り、その上高価
なためである。また、エピクロルヒドリンゴムの
ブレンド比を40重量部以上ではガソリンによる抽
出量が大きくなり、その上耐サワーガソリン性が
悪化するためである。
本発明において、内層ゴムと外層ゴムとの比は
特に限定されないが、望ましくは内層ゴム／外層
ゴム＝10〜50／90〜50、特に内層ゴム／外層ゴム
＝15〜40／85〜60の厚さ比のゴムホースが適切で
ある。これは内層ゴムが50％以上では耐寒性が劣
る上高価なためであり、また、内層ゴムが15％以
下では耐サワーガソリン性の向上効果がなく、し
かもホース押出し技術上も難しいためである。
本発明において、内層ゴムと外層ゴムは別々の
二工程押出しにより製造してもよいが、望ましく
は同時二層押出しが適切である。即ち、内層ゴム
と外層ゴムとの接着力は同時二層押出しにより製
造したときが高くなるからである。その結果得ら
れるゴムホースは耐サワーガソリン性、耐ガソリ
ン抽出性が良好である。
［作用］
本発明の作用は内層チユーブにフツ素ゴムとポ
リエピクロルヒドリンゴムとのブレンドゴムを用
いることにより、耐サワーガソリン性、耐ガソリ
ン抽出性、耐寒性を顕著に改善し、外層被覆によ
りポリエピクロルヒドリンゴムの有する耐寒性を
発揮させ、そして全体として低コストで優れた耐
熱性、耐サワーガソリン性、耐ガソリン抽出性、
耐寒性を発揮するゴムホースを得ることにある。
［実施例］
次の本発明のゴムホースの一実施例を図面によ
り説明する。
第１図は本発明のゴムホースの一実施例を示し
た横断面図、第２図は他の一実施例を示した横断
面図である。第１図及び第２図において、１はフ
ツ素ゴムとエピクロルヒドリンゴムとのブレンド
ゴムから成る内層チユーブ、２はポリエピクロル
ヒドリンゴムから成る外層被覆、３は繊維編組か
ら成る補強層である。
なお、第１図のゴムホースは内層チユーブと外
層被覆とを二層同時に押出し成形した後、加硫し
て得たものである。ここにおいて内層チユーブは
フツ素ゴム90重量部／エピクロルヒドリンゴム10
重量部から成るブレンドゴム100重量部に、カー
ボンブラツク25重量部、マグネシア３重量部、水
酸化マグネシウム３重量部、加硫剤適量を配合し
て成るものである。また、外層被覆はホモポリマ
ーのポリエピクロルヒドリンゴム60重量部／コポ
リマーのポリエピクロルヒドリンゴム40重量部の
ポリマーブレンドポリエピクロルヒドリンゴム
に、充填剤、可塑剤、老化防止剤、加硫剤を配合
して成り、得られるゴムのJIS−Ａ硬度が70のも
のである。
第１表は内層チユーブのブレンドゴム組成比と
内層チユーブ厚さ／外層被覆厚さ比とを変えてゴ
ムホースを製造し、ホースの耐寒性、ガソリン抽
出量、耐サワーガソリン性を試験したものであ
る。
なお、第１表において、内層チユーブと外層被
覆との接着力は、JIS−K6301−７により剥離速
度25mm／minで試験した。ホースの耐寒性は、ホ
ース長さ500mmの試験サンプルを低温槽に２時間
冷却し、そのまま低温槽内にて90゜折り曲げ試験
を行い、クラツクの発生温度を求めたものであ
る。ガソリン抽出量はホース長さ500mmの試験ホ
ースサンプル内にシルバーガソリン（日本石油
製）を封入し、20℃×24h後のガソリンによる抽
出量を測定した結果を示したものである。耐サワ
ーガソリン性はシルバーガソリンにラウロイルパ
ーオキサイド（LPO）２％添加して成る変性ガ
ソリンを長さ50mmの試験ホース内に封入し、60℃
×72h熱処理後、180゜折り曲げ、軟化も亀裂もな
いものを〇印、軟化または亀裂発生したものを×
印で示した。
[Industrial Field of Application] The present invention relates to a novel rubber hose. More specifically, the present invention relates to a rubber hose that can be used as an emission control hose in an automobile exhaust gas control system, a fuel hose in a fuel circuit system, or the like. [Prior Art] Automobiles are used under all kinds of weather conditions, such as high temperature regions, extremely cold regions, high salt regions, and high rainfall regions. For this reason, emission control hoses and fuel hoses used in automobiles are required to have not only exhaust gas and gasoline resistance, but also heat resistance, cold resistance, ozone resistance, and the like. Conventionally, this type of rubber hose has been made of polyepichlorohydrin rubber, acrylic rubber, or a rubber hose having an inner layer of nitrile rubber and an outer layer of chloroprene rubber, which have excellent heat resistance, cold resistance, ozone resistance, etc. However, these rubbers are blended with plasticizers, anti-aging agents, and auxiliary agents to improve these properties, and the plasticizers, anti-aging agents, etc. are extracted by gasoline vapor and the high temperatures in the car engine room. It has the disadvantage of being Naturally, when these are extracted, the heat-resistant life, ozone resistance, and cold resistance of the hose itself are reduced. The extract may cause clogging of control valves, air adjustment orifices, etc. Fluororubber is a rubber with excellent gasoline extraction resistance, but fluororubber has other nitrile rubbers,
It is much more expensive than epichlorohydrin rubber, acrylic rubber, etc., and its cold resistance and bending fatigue resistance are unsatisfactory. On the other hand, for fuel hoses, etc., due to improved fuel efficiency,
Automobiles equipped with electronic fuel injection systems are used, but the gasoline flowing through these systems has a variable temperature due to engine heat and is highly corrosive due to its high pressure. For this reason, the fuel hose must also have durability against degraded gasoline (sour gasoline). As a sour gasoline-resistant rubber material, there is epichlorohydrin rubber, which is a terpolymer of fluorocarbon rubber, ethylene oxide, and allyl glycidyl ether, but fluorocarbon rubber is expensive and has poor cold resistance, and ethylene oxide The hydrin rubber of allyl glycidyl ether terpolymer and allyl glycidyl ether terpolymer does not necessarily have perfect sour gasoline resistance. [Problems to be Solved by the Invention] The present invention has been made based on the above points, and its purpose is to eliminate the drawbacks of the prior art and improve heat resistance, cold resistance, and sour gasoline resistance. The object of the present invention is to obtain a rubber hose which has excellent properties such as the above and is inexpensive. [Means for Solving the Problems] The gist of the present invention is characterized in that an outer layer coating made of polyepichlorohydrin rubber is provided on an inner layer tube made of a blend rubber of fluorocarbon rubber and polyepichlorohydrin rubber. There is a rubber hose. In the present invention, a terpolymer consisting of vinylidene fluoride, propylene hexafluoride, and ethylene tetrafluoride is suitable as the fluororubber in view of the balance of properties. In addition, the polyepichlorohydrin rubber may be a homopolymer or a copolymer,
Copolymerization of allyl glycidyl ether is particularly suitable. The blending ratio of fluorine rubber and polyepichlorohydrin rubber is not particularly limited, but preferably fluorine rubber/polyepichlorohydrin rubber = 95 to 60 parts by weight/5 to 40 parts by weight, particularly fluorine rubber/polyepichlorohydrin rubber = A blend rubber of 93-70 parts by weight/7-30 parts by weight is suitable. This is because if the blending ratio of fluororubber is 95 parts by weight or more, the adhesion to the epichlorohydrin rubber of the outer layer coating is poor, the cold resistance is poor, and it is expensive. Furthermore, if the blending ratio of epichlorohydrin rubber is 40 parts by weight or more, the amount extracted by gasoline will increase, and the sour gasoline resistance will deteriorate. In the present invention, the ratio of the inner layer rubber to the outer layer rubber is not particularly limited, but desirably the thickness of the inner layer rubber/outer layer rubber is 10 to 50/90 to 50, particularly the thickness of the inner layer rubber/outer layer rubber is 15 to 40/85 to 60. A rubber hose with a small diameter is suitable. This is because if the inner layer rubber is more than 50%, the cold resistance is poor and it is expensive, and if the inner layer rubber is less than 15%, there is no effect of improving sour gasoline resistance, and furthermore, it is difficult to extrude the hose. In the present invention, the inner layer rubber and the outer layer rubber may be manufactured by separate two-step extrusion, but simultaneous two-layer extrusion is preferably suitable. That is, the adhesive force between the inner layer rubber and the outer layer rubber is higher when manufactured by simultaneous two-layer extrusion. The resulting rubber hose has good sour gasoline resistance and gasoline extraction resistance. [Function] The effect of the present invention is that by using a blend rubber of fluorocarbon rubber and polyepichlorohydrin rubber for the inner layer tube, sour gasoline resistance, gasoline extraction resistance, and cold resistance are significantly improved, and the outer layer coating improves polyepichlorohydrin rubber. Demonstrates the cold resistance of rubber, and has excellent heat resistance, sour gasoline resistance, gasoline extraction resistance, and overall low cost.
The objective is to obtain a rubber hose that exhibits cold resistance. [Example] Next, an example of the rubber hose of the present invention will be described with reference to the drawings. FIG. 1 is a cross-sectional view showing one embodiment of the rubber hose of the present invention, and FIG. 2 is a cross-sectional view showing another embodiment. In FIGS. 1 and 2, 1 is an inner tube made of a blended rubber of fluorine rubber and epichlorohydrin rubber, 2 is an outer coating made of polyepichlorohydrin rubber, and 3 is a reinforcing layer made of fiber braid. The rubber hose shown in FIG. 1 was obtained by simultaneously extruding the inner tube and the outer coating and then vulcanizing them. Here, the inner layer tube is 90 parts by weight of fluorine rubber/10 parts by weight of epichlorohydrin rubber.
100 parts by weight of blended rubber, 25 parts by weight of carbon black, 3 parts by weight of magnesia, 3 parts by weight of magnesium hydroxide, and an appropriate amount of a vulcanizing agent are blended. In addition, the outer layer coating is made of a polymer blend polyepichlorohydrin rubber of 60 parts by weight of homopolymer polyepichlorohydrin rubber/40 parts by weight of copolymer polyepichlorohydrin rubber, and a filler, a plasticizer, an anti-aging agent, and a vulcanizing agent. The JIS-A hardness of the obtained rubber is 70. Table 1 shows rubber hoses manufactured by changing the blended rubber composition ratio of the inner tube and the inner tube thickness/outer coating thickness ratio, and the cold resistance, gasoline extraction amount, and sour gasoline resistance of the hoses were tested. . In Table 1, the adhesive strength between the inner layer tube and the outer layer coating was tested at a peeling rate of 25 mm/min according to JIS-K6301-7. The cold resistance of the hose was determined by cooling a test sample with a length of 500 mm in a low-temperature chamber for 2 hours, then performing a 90° bending test in the low-temperature chamber to determine the temperature at which cracks occur. The amount of gasoline extracted is the result of filling silver gasoline (manufactured by Nippon Oil) in a test hose sample with a hose length of 500 mm, and measuring the amount extracted by gasoline after 24 hours at 20°C. Sour gasoline resistance was tested by sealing modified gasoline made by adding 2% lauroyl peroxide (LPO) to silver gasoline in a test hose with a length of 50 mm, and heating it at 60℃.
×After 72 hours of heat treatment, after 180° bending, no softening or cracks are marked with ○, and those with softening or cracks are marked ×
Indicated with a mark.
【表】
第１表からわかるように本発明のゴムホースの
実施例品はいずれも諸特性が良好であるが、比較
例のゴムホースは何らかの難点を有するものであ
る。
［発明の効果］
本発明のゴムホースは耐寒性、耐ガソリン抽出
性、耐サワーガソリン性に優れ、しかもフツ素ゴ
ムホースに比べて格段に安価であり、自動車のエ
ミツシヨンコントロールホースや燃料ホースとし
て工業上有用である。[Table] As can be seen from Table 1, all of the rubber hose examples of the present invention have good properties, but the rubber hoses of comparative examples have some drawbacks. [Effects of the Invention] The rubber hose of the present invention has excellent cold resistance, gasoline extraction resistance, and sour gasoline resistance, and is much cheaper than fluorocarbon rubber hoses, making it suitable for industrial use as automobile emission control hoses and fuel hoses. It is very useful.
【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]
第１図は本発明のゴムホースの一実施例を示し
た横断面図、第２図は他の一実施例を示した横断
面図である。
１：内層チユーブ、２：外層被覆、３：繊維編
組補強層。
FIG. 1 is a cross-sectional view showing one embodiment of the rubber hose of the present invention, and FIG. 2 is a cross-sectional view showing another embodiment. 1: Inner layer tube, 2: Outer layer coating, 3: Fiber braided reinforcing layer.