JPH0354991B2

JPH0354991B2 -

Info

Publication number: JPH0354991B2
Application number: JP23448385A
Authority: JP
Priority date: 1985-10-22
Filing date: 1985-10-22
Publication date: 1991-08-21
Also published as: JPS6295335A

Description

[Detailed description of the invention]

〔産業上の利用分野〕本発明は、優れた難燃性を有するノンハロゲン
系の難燃性樹脂組成物に関する。〔従来の技術〕難燃剤としてデカブロムジフエニルエーテルの
ようなハロゲン化合物を使用することはよく行わ
れている。しかしながら、所望の特性を得るためには多量
のハロゲン化合物を配合しなければならず、多量
のハロゲン系難燃剤を配合すると成形品の物性低
下とともに火災の際にハロゲン化水素（例えば
HClまたはHBr）が放出され、これにより金属部
品の腐触が生じる。このことは電子機器（例えば
コンピユーター）が上記ハロゲン化水素に暴露さ
れる場合に特に問題になる。従つて、ノンハロゲ
ン化難燃性樹脂組成物に対する要望が著しく増大
している。〔発明が解決しようとする問題点〕そこで、難燃剤として水酸化マグネシウム、水
酸化アルミニウム、水酸化マグネシウムと赤リン
系難燃との併用系、ポリリン酸アンモニウム等が
提案され、その一部は実際に使用されている。し
かしながらこれらの難燃剤によつては充分な難燃
特性が得られず、難燃特性を改良するために難燃
剤を多量配合すると成形品の物性が大巾に低下す
る。〔問題点を解決するための手段〕本発明者らは、ノンハロゲン系の難燃剤を使用
し前述の問題点を有しない難燃性樹脂組成物を提
供することを目的として鋭意研究した結果、本発
明を完成した。すなわち、本発明は、熱可塑性樹脂100重量部
に対してポリリン酸カルバメートとメラミンとの
塩10〜200重量部およびポリヒドロキシ化合物１
〜100重量部を配合してなる難燃性樹脂組成物に
関するものである。本発明における熱可塑性樹脂としては特に制限
はないが、ポリエチレン、ポリプロピレン樹脂、
ポリエステル、エポキシ樹脂、ABS樹脂、特に
ホモポリプロピレン、プロピレン−エチレンラン
ダム共重合体、プロピレン−エチレンブロツク共
重合体、プロピレンとα−オレフインとの共重合
体、およびこれらの混合物などのポリプロピレン
樹脂が好適に使用される。本発明においては、ポリリン酸カルバメートと
メラミンとの塩とポリヒドロキシ化合物とを組み
合せて使用することが必要である。本発明においては熱可塑性樹脂100重量部に対
してポリリン酸カルバメートとメラミンとの塩10
〜200重量部、好ましくは50〜100重量部、および
ポリヒドロキシ化合物１〜100重量部好ましくは
20〜50重量部配合することが必要である。前記ポ
リリン酸カルバメートとメラミンとの塩およびポ
リヒドロキシ化合物の量が前記下限より少ないと
樹脂組成物の難燃特性が低く、前記ポリリン酸カ
ルバメートとメラミンとの塩およびポリヒドロキ
シ化合物の量が前記上限より多いと樹脂組成物か
ら得られる成形品の物性や成形品の外観が悪化す
る。本発明におけるポリリン酸カルバメートとは、ポリリン酸（ｎ＝30〜100）カルバミル酸 NH₂COOH とからなる、ポリリン酸カルバメート（ｎ＝30〜100）である。ｎは30〜100、好ましくは50〜80である。本発明におけるポリヒドロキシ化合物として
は、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリト
ール、トリペンタエリスリトール、アラビトー
ル、ソルビトール、イノシトール、レゾルシノー
ル、デンプン等が挙げられる。本発明の難燃性樹脂組成物は、熱可塑性樹脂、
ポリリン酸カルバメートとメラミンとの塩および
ポリヒドロキシ化合物からそれ自体公知の方法、
例えば１軸押出機、２軸押出機、バンバリーミキ
サー、FCM等の混練機によつて均一に混練する
ことによつて得ることができる。本発明の難燃性樹脂組成物には熱可塑性樹脂に
一般的に配合される無機充填剤例えばガラス繊
維、炭素繊維、焼成クレー、マグネシウムオキシ
サルフエート、炭酸カルシウム、マイカや、顔
料、染料、安定剤、可塑剤等を加えてもよい。本発明の難燃性樹脂組成物から、それ自体公知
の成形法、例えば射出成形法、押出成形法、圧縮
成形法等によつて成形品を得ることができる。本発明の難燃性樹脂組成物は電気製品、建築資
材、車輌、工業用資材として使用することができ
る。以下に実施例を示す。部、％は重量部、重量％
を示す。〔実施例〕実施例１エチレン含有率4.0％、メルトフローレイト3.0
ｇ／10分（ASTM D1238、230℃、2160ｇ）の
結晶性エチレン−プロピレンランダム共重合体60
部、ポリリン酸カルバメートとメラミンとの塩
（丸菱油化工業(株)製、ノンネンR604−10〕30部お
よびペンタエリスリトール10部のを二軸混練機を
用い、 180℃で混練し、ペレツト化した後、所定の試
験片を射出成形し、物性を測定した。結果をまとめて表１に示す。表１中で“UL−94”とはアンダーライターズ
ラボラトリーズにより規定されている表示であ
り、極限酸素指数とは供試組成物が燃焼するのに
丁度十分な、大気中の酸素の割合を示すものであ
る。実施例２各成分の量を表１に示す割合に変えた他は実施
例１と同様に実施した。結果をまとめて表１に示す。実施例３ペンタエリスリトールに変えてジペンタエリス
リトールを用いた他は実施例１と同様に実施し
た。結果をまとめて表１に示す。比較例１ボリリン酸カルバメートとメラミンとの塩に代
えてポリリン酸カルバメートを用いた他は実施例
１と同様に実施した。射出成形時に粘着性物質が生じて成形が困難で
あり、得られた成形品は外観不良であり実用性の
ないものであつた。比較例２結晶性エチレン−プロピレンランダム共重合体
に、第１表に示す量の水酸化マグネシウム〔キス
マ5A、協和化学工業(株)製〕および赤リン系難燃
剤〔ヒシガードセーフ、日本化学工業(株)製〕を配
合した他は実施例１と同様に実施した。結果をまとめて表１に示す。尚、実施例１〜３で得られた成形品はいずれも
外観が良好であつた。 [Industrial Application Field] The present invention relates to a halogen-free flame-retardant resin composition having excellent flame retardancy. [Prior Art] It is common practice to use halogen compounds such as decabrom diphenyl ether as flame retardants. However, in order to obtain the desired properties, a large amount of halogen compounds must be blended, and if a large amount of halogen-based flame retardants are blended, the physical properties of the molded product will deteriorate and in the event of a fire, hydrogen halides (e.g.
HCl or HBr) is released, which leads to corrosion of metal parts. This is particularly problematic when electronic equipment (eg computers) is exposed to the hydrogen halides. Therefore, the demand for non-halogenated flame-retardant resin compositions has increased significantly. [Problems to be solved by the invention] Therefore, as flame retardants, magnesium hydroxide, aluminum hydroxide, a combination system of magnesium hydroxide and red phosphorus flame retardant, ammonium polyphosphate, etc. have been proposed, and some of them have not been used in practice. used in However, these flame retardants do not provide sufficient flame retardant properties, and when a large amount of flame retardant is blended in order to improve the flame retardant properties, the physical properties of the molded article are significantly reduced. [Means for Solving the Problems] As a result of intensive research aimed at providing a flame-retardant resin composition that uses a non-halogen flame retardant and does not have the above-mentioned problems, the present inventors have developed the present invention. Completed the invention. That is, the present invention provides 10 to 200 parts by weight of a salt of polyphosphoric acid carbamate and melamine and 1 part by weight of a polyhydroxy compound to 100 parts by weight of a thermoplastic resin.
This relates to a flame-retardant resin composition containing up to 100 parts by weight. The thermoplastic resin in the present invention is not particularly limited, but includes polyethylene, polypropylene resin,
Polypropylene resins such as polyester, epoxy resin, ABS resin, especially homopolypropylene, propylene-ethylene random copolymer, propylene-ethylene block copolymer, copolymer of propylene and α-olefin, and mixtures thereof are preferred. used. In the present invention, it is necessary to use a salt of polyphosphoric acid carbamate and melamine in combination with a polyhydroxy compound. In the present invention, 10 parts by weight of a salt of polyphosphoric acid carbamate and melamine is used per 100 parts by weight of the thermoplastic resin.
~200 parts by weight, preferably 50-100 parts by weight, and preferably 1-100 parts by weight of polyhydroxy compound
It is necessary to mix 20 to 50 parts by weight. If the amount of the salt of polyphosphoric acid carbamate and melamine and the polyhydroxy compound is less than the lower limit, the flame retardant properties of the resin composition will be low; If the amount is too large, the physical properties and appearance of the molded product obtained from the resin composition will deteriorate. The polyphosphoric acid carbamate in the present invention is polyphosphoric acid (n=30-100) Polyphosphoric acid carbamate consisting of carbamylic acid NH ₂ COOH (n=30-100). n is 30-100, preferably 50-80. Examples of the polyhydroxy compound in the present invention include pentaerythritol, dipentaerythritol, tripentaerythritol, arabitol, sorbitol, inositol, resorcinol, starch, and the like. The flame retardant resin composition of the present invention comprises a thermoplastic resin,
Processes known per se from salts of polyphosphoric acid carbamates with melamine and polyhydroxy compounds,
For example, it can be obtained by uniformly kneading with a kneader such as a single screw extruder, a twin screw extruder, a Banbury mixer, or an FCM. The flame-retardant resin composition of the present invention contains inorganic fillers commonly added to thermoplastic resins, such as glass fiber, carbon fiber, calcined clay, magnesium oxysulfate, calcium carbonate, mica, pigments, dyes, and stabilizers. Agents, plasticizers, etc. may be added. A molded article can be obtained from the flame-retardant resin composition of the present invention by a molding method known per se, such as an injection molding method, an extrusion molding method, a compression molding method, or the like. The flame-retardant resin composition of the present invention can be used as electrical products, building materials, vehicles, and industrial materials. Examples are shown below. Parts and % are parts by weight and % by weight.
shows. [Example] Example 1 Ethylene content 4.0%, melt flow rate 3.0
g/10 min (ASTM D1238, 230°C, 2160 g) of crystalline ethylene-propylene random copolymer 60
1 part, 30 parts of a salt of polyphosphoric acid carbamate and melamine (manufactured by Marubishi Yuka Kogyo Co., Ltd., Nonnene R604-10), and 10 parts of pentaerythritol were kneaded at 180°C using a twin-screw kneader to form pellets. After that, specified test pieces were injection molded and their physical properties were measured.The results are summarized in Table 1. In Table 1, "UL-94" is a designation specified by Underwriters Laboratories. The ultimate oxygen index indicates the proportion of oxygen in the atmosphere that is just sufficient for the test composition to burn.Example 2 Example 2 Except that the amounts of each component were changed to the proportions shown in Table 1. 1. The results are summarized in Table 1. Example 3 The same procedure as in Example 1 was carried out except that dipentaerythritol was used instead of pentaerythritol. The results are summarized in Table 1. Comparative Example 1 The same procedure as Example 1 was carried out except that polyphosphoric acid carbamate was used in place of the salt of polyphosphoric acid carbamate and melamine.During injection molding, a sticky substance was generated and molding was difficult. The product had poor appearance and was of no practical use. Comparative Example 2 Crystalline ethylene-propylene random copolymer was mixed with magnesium hydroxide [Kisma 5A, manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.] in the amount shown in Table 1. ] and a red phosphorus flame retardant [HISHIGUARD SAFE, manufactured by Nihon Kagaku Kogyo Co., Ltd.], the same procedure as in Example 1 was carried out.The results are summarized in Table 1.In addition, Examples 1 to 3 All of the molded products obtained had a good appearance.

〔Effect of the invention〕

前述のように、本発明によれば難燃性および成
形品の物性に良好な樹脂組成物を得ることができ
る。 As described above, according to the present invention, a resin composition having good flame retardancy and good physical properties of molded articles can be obtained.

Claims

[Scope of Claims] 1. A flame-retardant resin composition comprising 10 to 200 parts by weight of a salt of polyphosphoric acid carbamate and melamine and 1 to 100 parts by weight of a polyhydroxy compound to 100 parts by weight of a thermoplastic resin. 2. The flame-retardant resin composition according to claim 1, wherein the thermoplastic resin is a polypropylene resin. 3. The flame-retardant resin composition according to claim 1 or 2, wherein the polyhydroxy compound is pentaerythritol or dipentaerythritol.