【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は金属蒸着紙更に詳しくは巻取状態ある
いは、平判の棒積みのように重ね合わされた状態
でも、金属表面の濡れ性を損われることのない金
属蒸着紙に関する。
（従来の技術）
従来より、包装材料やラベル用に金属箔貼合
紙、特にアルミニウム箔貼合紙が広く使用されて
いる。又、近年アルミニウムを蒸着した所謂金属
蒸着紙も多量に使用されている。このような用途
に使用されているアルミニウム箔貼合紙および金
属蒸着紙のアルミニウム層の表面は、樹脂コーテ
イング、印刷あるいは、プラスチツクフイルムと
の貼合およびラミネート等の加工処理が施される
のが一般的である。したがつてアルミニウム層の
表面は、これらの加工処理に適した印刷適性、接
着適性等の表面適性を有していなければならな
い。
本来、アルミニウム層の表面は活性で、濡れ張
力も大きく56ダイン／cm以上あり、インキ、樹
脂、接着剤との密着性も良好である。しかしなが
らアルミニウム箔貼合紙あるいは金属蒸着紙は紙
にアルミニウムを貼合あるいは蒸着してから更に
オーバーコートや印刷をされるまでの間巻取状態
で保管されるのが一般的である。
したがつてアルミニウム層表面はその上に重ね
られた貼合紙あるいは蒸着紙のアルミニウム層表
面の基紙と接触している状態となる。このような
場合にアルミニウム層表面の濡れ性が低下し、イ
ンキ、樹脂、接着剤との密着性が悪くなる現象が
認められる。
これはアルミニウム面と接する紙から汚染物質
がアルミニウム層に転移して、アルミニウム層表
面の濡れ性を低下させるためと考えられている。
そこでアルミニウム層裏面にPVA樹脂を塗工
してバリヤー層を設けて汚染物質の転移を押える
方法は特開昭56−140197で出願されているが、こ
のような方法では、工程数が増え製品のコストア
ツプとなる。又、アルミニウム層表面の濡れ性を
低下させる汚染物質を本質的に押えることにはな
らない。
（発明が解決しようとする問題点）
本発明はこのような従来の問題点を解決するた
めになされたものであり、その目的は、巻取とし
て放置后の接着性が良好な金属蒸着紙を提供する
ことにある。
（問題を解決するための手段）
すなわち本発明は濡れ張力が50ダイン／cm以上
のアルミニウム蒸着層表面と金属蒸着紙用原紙を
対面させて重ね合わせ、温度50℃で100Kg／cm2の
圧力を30秒間加えた後のアルミニウム蒸着層表面
の濡れ張力が40ダイン／cm以上となるように、下
記(a)〜(d)から選ばれた１種以上のサイズ剤を含有
する原紙を基紙として用いた金属蒸着紙である。
(a) カチオン化スチレン系サイズ剤
(b) マレイン化スチレン系サイズ剤
(c) スチレンアクリル系サイズ剤
(d) ポリカルボン酸塩サイズ剤
本発明の金属蒸着紙をつくるには基紙から金属
蒸着層表面に濡れ張力を低下させる物質が転移す
ることを防止しなければならない。本発明者らは
基紙に含まれる各種の添加物質について研究を行
ない、金属層表面の濡れ張力を低下させる最大の
原因がサイズ剤にあることをつきとめた。
通常金属蒸着紙をつくるには光沢を良くするた
めに基紙にクレーコート層、アンダーコート層を
設け、その上に金属蒸着層を設ける。このクレー
コートを行なう際に無サイズ紙を用いると塗料の
しみ込み等に関してトラブルを生ずるため、基紙
としてサイズ剤を添加した紙が用いられる。この
サイズ剤が濡れ張力に関与することを発見したも
のである。
又、本発明者らは特定の評価法を用いることに
よつて原紙の段階で金属蒸着紙としての巻取経時
后の密着性を適切に推定出来ることをみいだし
た。
そこでこれらの知見にもとづいて本発明をなす
に至つたものである。
本発明に用いられ、本発明の条件を満足するサ
イズ剤としてはカチオン化スチレン系、マレイン
化スチレン系、スチレンアクリル系、ポリカルボ
ン酸塩の１種以上から選ばれる必要がある。中で
もカチオン化スチレン系、マレイン化スチレン系
のサイズ剤が好ましい。
これらのサイズ剤は基紙の抄造時にパルプスラ
リ中に添加して抄造しても良いし、又サイズプレ
ス等で紙表面に塗布しても良い。
この基紙に、金属蒸着後の金属光沢を上げるた
め等の目的で、通常はクレーコート層とアンダー
コート層を順次設ける。これらの層に用いられる
物質及び方法は公知のものであれば特に限定され
ない。
サイズ剤の使用量としては、通常にサイズ効果
を発揮する程度の量、例えば対パルプあたり0.5
％〜２％程度の範囲である。また、本発明以外の
サイズ剤、例えば製紙業界で代表的に用いられて
いるロジン系、カチオン性脂肪酸、アルキルケテ
ンダイマー系などを用いると、本発明の評価法で
40ダイン／cm未満となり、オーバーコートや印刷
を阻害することになる。
また金属蒸着后の光沢がある程度低くても良い
場合にはこれらクレーコート層、アンダーコート
層のどちらか一方の層をはぶいても良い。
本発明の金属蒸着紙はこの上に通常の方法で金
属を蒸着することによつて得ることが出来る。す
なわち金属の蒸着は10-2〜10-4Torrの真空中で
蒸着すべき金属をその融点以上に加熱し、その金
属の原子および多量体を発生させ基材の上に付着
させることによつて行なわれる。
金属としてはアルミニウム、亜鉛、金、銀、
銅、ニツケル等があげられる。
本発明の濡れ張力の測定は第１図のように行な
われる。すなわち基紙１とぬれ張力が50ダイン／
cm以上の蒸着フイルム２のアルミニウム層２″を
対面させて重ね合わせ、蒸着フイルム２のアルミ
ニウム層２″の裏側にクツシヨン材３を設け、外
部からの汚染物質の浸入を防止するためフイルム
４で挾みこみ温度（50℃）と圧力（100Kg／cm2）
を同時に一定時間（30秒）加えた後基紙１と蒸着
フイルム２のアルミニウム層２″の合い接してい
る面から剥離し、基紙１と合い接していたアルミ
ニウム層表面の濡れ性をJIS Ｋ−6768で測定す
る。
この測定法によつて濡れ張力測定用金属表面の
濡れ張力が40ダイン／cm以上ある場合には、対面
させた基紙を用いて金属蒸着紙を作成し、巻取と
して放置後に該金属蒸着紙の蒸着層表面に更にオ
ーバーコートあるいは印刷等を行つても、それら
のオーバーコート層や印刷インキ層は金属蒸着面
と充分な密着性を有する。
一方濡れ張力測定用金属表面の濡れ張力が40ダ
イン／cmに満たない場合には、対面させた基紙を
用いて金属蒸着紙を作成し、巻取として放置后に
該金属蒸着紙の蒸着層表面に更にオーバーコート
あるいは印刷等を行うと、それらのオーバーコー
ト層や印刷インキ層と金属蒸着層との密着性が悪
くなり、使用することが出来ない。
（発明の効果）
以上詳述したように本発明の金属蒸着紙は巻取
として放置后の金属蒸着層とインキ、樹脂、接着
剤等との密着性が良好であり、またこの密着性を
原紙の段階で推定出来るためきわめて有用であ
る。
（実施例）
以下実施例により本発明を更に詳細に説明す
る。
実施例 １
パルプに対しカチオン化スチレン系のサイズ剤
（ポリマロン360；荒川化学）を0.8％添加し、米
坪量75ｇ／m2、平滑度150秒、密度0.8の紙を得
た。
この紙と、ポリエチステルフイルムにアルミニ
ウムを真空蒸着した蒸着フイルムの蒸着面（濡れ
張力56ダイン／cm）とを合い接するように重ね合
わせ温度50℃で100Kg／m2の圧力を30秒間加えた
後、紙と蒸着ポリエステルフイルムを剥し、蒸着
ポリエステルフイルムの蒸着面の濡れ張力をJIS
Ｋ−6768の方法により測定した。
又、この紙を基紙とし、基紙にクレー100重量
部、ラテツクス８部、ポリビニルアルコール８部
より成る塗料を固形分で14ｇ／m2塗布乾燥した層
と、ウレタン系樹脂（大日本インキ(株)製
MCA4021）を固形分で５ｇ／m2塗布乾燥したア
ンダーコート層、真空蒸着法による厚さ300Åの
アルミニウム蒸着膜層を順次形成させた蒸着紙に
時間をかえて硝化綿系樹脂をグラビアコーターで
１ｇ／m2（固型分）塗工（オーバーコートと称
す）し、オーバーコート層と金属蒸着層との密着
性の経時変化をみた。この結果を第１表に示す。
経時変化評価法
蒸着層表面に日数を変えて硝化綿系樹脂を塗工
し、充分に乾燥後オーバーコート層表面にセロテ
ープをはり、セロピールテストを行なつてオーバ
ーコート層のはがれの程度を目視により判定し
た。
○ 全くはがれない
Δ 一部はがれる
× 完全にはがれる
実施例 ２
実施例１のカチオン化サイズ剤に変えマレイン
化スチレン系（ホモサイズ7A；近代化学）のサ
イズ剤を内添し実施例１と同様の方法で試験を行
つた。結果を第１表に示す。
実施例 ３
実施例１のカチオン化サイズ剤に変えてポリカ
ルボン酸塩のサイズ剤（HR−303；日立化成）
を内添し、実施例１と同様の方法で試験を行なつ
た。
結果を第１表に示す。
比較例 １，２，３
実施例１のカチオン化スチレン系のサイズ剤に
変え、ロジン系（ハリコートＳ−200L；ハリマ
化成）、カチオン性脂肪酸系（NS−715；近代化
学）、アルキルケテンダイマー（ハーコン40−
Ｃ；デイツクハーキユレス）の各サイズ剤を内添
し実施例１と同様の方法で試験を行ない、それぞ
れ比較例１，２，３とした。
この結果を第１表に示す。
【表】Detailed Description of the Invention (Industrial Field of Application) The present invention is directed to metallized paper that impairs the wettability of metal surfaces even when rolled up or stacked on top of each other like a pile of flat sheets. Regarding the never-before-seen metal-deposited paper. (Prior Art) Metal foil laminated paper, especially aluminum foil laminated paper, has been widely used for packaging materials and labels. Furthermore, in recent years, so-called metal-deposited paper, in which aluminum is deposited, has been widely used. The surface of the aluminum layer of aluminum foil laminated paper and metallized paper used for such purposes is generally treated with resin coating, printing, bonding with plastic film, lamination, etc. It is true. Therefore, the surface of the aluminum layer must have surface suitability such as printability and adhesive suitability suitable for these processing treatments. Originally, the surface of the aluminum layer is active, has a high wetting tension of 56 dynes/cm or more, and has good adhesion to ink, resin, and adhesive. However, aluminum foil-laminated paper or metal-deposited paper is generally stored in a rolled state after aluminum is laminated or vapor-deposited on the paper until it is further overcoated or printed. Therefore, the surface of the aluminum layer is in contact with the base paper on the surface of the aluminum layer of the laminated paper or vapor-deposited paper layered thereon. In such cases, the wettability of the surface of the aluminum layer decreases, and a phenomenon is observed in which the adhesion with ink, resin, and adhesive deteriorates. This is thought to be because contaminants from the paper in contact with the aluminum surface are transferred to the aluminum layer, reducing the wettability of the aluminum layer surface. Therefore, a method for suppressing the transfer of contaminants by coating the back side of the aluminum layer with PVA resin to form a barrier layer has been applied for in JP-A-56-140197, but such a method increases the number of steps and reduces the quality of the product. This will increase costs. Moreover, it does not essentially suppress contaminants that reduce the wettability of the aluminum layer surface. (Problems to be Solved by the Invention) The present invention has been made to solve these conventional problems, and its purpose is to use metallized paper that has good adhesion after being left as a roll. It is about providing. (Means for Solving the Problem) That is, the present invention involves stacking the surface of an aluminum vapor-deposited layer with a wetting tension of 50 dynes/cm or more and base paper for metal-deposited paper facing each other, and applying a pressure of 100 kg/cm 2 at a temperature of 50°C. A base paper containing one or more sizing agents selected from the following (a) to (d) is used as a base paper so that the wetting tension on the surface of the aluminum vapor-deposited layer after application for 30 seconds is 40 dynes/cm or more. This is the metal-deposited paper used. (a) Cationized styrene sizing agent (b) Maleated styrene sizing agent (c) Styrene acrylic sizing agent (d) Polycarboxylate sizing agent To make the metallized paper of the present invention, metallization is performed from the base paper. Transfer of substances that reduce the wetting tension onto the layer surface must be prevented. The present inventors conducted research on various additives contained in the base paper and found that the sizing agent was the main cause of lowering the wetting tension on the surface of the metal layer. Usually, to make metal-deposited paper, a clay coat layer and an undercoat layer are provided on the base paper to improve gloss, and a metal-deposited layer is provided on top of the clay coat layer and undercoat layer. When performing this clay coating, if unsized paper is used, problems such as penetration of the paint will occur, so paper to which a sizing agent has been added is used as the base paper. It was discovered that this sizing agent is involved in wetting tension. In addition, the present inventors have found that by using a specific evaluation method, it is possible to appropriately estimate the adhesion of a metal-deposited paper after it has been rolled up at the base paper stage. Therefore, based on these findings, the present invention has been completed. The sizing agent used in the present invention and satisfying the conditions of the present invention must be selected from one or more of cationized styrene, maleated styrene, styrene acrylic, and polycarboxylate. Among these, cationic styrene-based and maleated styrene-based sizing agents are preferred. These sizing agents may be added to the pulp slurry during papermaking of the base paper, or may be applied to the paper surface using a size press or the like. This base paper is usually provided with a clay coat layer and an undercoat layer in sequence for the purpose of increasing the metallic luster after metal vapor deposition. The materials and methods used for these layers are not particularly limited as long as they are known. The amount of sizing agent to be used is the amount that normally exerts the sizing effect, for example, 0.5 sizing agent per pulp.
% to about 2%. Furthermore, if a sizing agent other than the present invention is used, such as a rosin type, cationic fatty acid, or alkyl ketene dimer type, which are typically used in the paper manufacturing industry, the evaluation method of the present invention may not be effective.
It will be less than 40 dynes/cm and will inhibit overcoating and printing. In addition, if the gloss after metal deposition may be low to some extent, either the clay coat layer or the undercoat layer may be removed. The metal-deposited paper of the present invention can be obtained by vapor-depositing metal thereon by a conventional method. In other words, metal vapor deposition is carried out by heating the metal to be vaporized above its melting point in a vacuum of 10 -2 to 10 -4 Torr, generating atoms and polymers of the metal and depositing them on the substrate. It is done. Metals include aluminum, zinc, gold, silver,
Examples include copper and nickel. The measurement of wetting tension according to the present invention is carried out as shown in FIG. In other words, the wetting tension with base paper 1 is 50 dynes/
The aluminum layers 2'' of the vapor-deposited film 2 with a thickness of cm or more are stacked facing each other, and a cushion material 3 is provided on the back side of the aluminum layer 2'' of the vapor-deposited film 2, and is sandwiched between the films 4 to prevent contaminants from entering from the outside. Loading temperature (50℃) and pressure (100Kg/cm 2 )
was applied at the same time for a certain period of time (30 seconds), and then peeled off from the contacting surfaces of the aluminum layer 2'' of the base paper 1 and the vapor-deposited film 2, and the wettability of the surface of the aluminum layer that was in contact with the base paper 1 was measured using JIS K. -6768. If the wet tension of the metal surface for wet tension measurement is 40 dynes/cm or more using this measurement method, use the base paper facing each other to create metallized paper and use it as a roll. Even if the surface of the vapor deposited layer of the metal vapor deposited paper is further overcoated or printed after being left, the overcoat layer or printing ink layer has sufficient adhesion to the metal vapor deposited surface.On the other hand, the metal surface for wet tension measurement If the wet tension of the metallized paper is less than 40 dynes/cm, a metallized paper is prepared using the facing base papers, and after being left as a roll, the surface of the metallized metallized paper is further overcoated or printed. If this is done, the adhesion between the overcoat layer or printing ink layer and the metal vapor deposited layer deteriorates, making it unusable. (Effects of the Invention) As detailed above, the metal vapor deposited paper of the present invention It is extremely useful because it has good adhesion between the metal vapor deposited layer and ink, resin, adhesive, etc. after being left as a roll, and this adhesion can be estimated at the base paper stage. (Example) The following implementation The present invention will be explained in more detail with reference to examples. Example 1 A cationized styrene-based sizing agent (Polymaron 360; Arakawa Chemical) was added to the pulp in an amount of 0.8%, the basis weight was 75 g/m 2 , the smoothness was 150 seconds, A paper with a density of 0.8 was obtained. This paper and the vapor-deposited surface of a vapor-deposited film (wet tension: 56 dynes/cm), which was made by vacuum-depositing aluminum on a polyethylene film, were stacked together at a temperature of 50°C to give a density of 100 kg/m 2 After applying pressure for 30 seconds, peel off the paper and vapor-deposited polyester film, and measure the wet tension of the vapor-deposited surface of the vapor-deposited polyester film using JIS.
Measured by the method of K-6768. In addition, this paper was used as a base paper, and a layer of paint consisting of 100 parts by weight of clay, 8 parts of latex, and 8 parts of polyvinyl alcohol was coated and dried at a solid content of 14 g/ m2 , and a layer of urethane resin (Dainippon Ink) Made by Co., Ltd.
MCA4021) was coated at a solid content of 5 g/m 2 and then a dried undercoat layer and a 300 Å thick aluminum vapor deposited film layer were sequentially formed using the vacuum vapor deposition method. 1 g of nitrocotton resin was then applied using a gravure coater at different times. /m 2 (solid content) was coated (referred to as overcoat), and changes in adhesion between the overcoat layer and the metal vapor deposited layer were observed over time. The results are shown in Table 1. Evaluation method for changes over time: Apply nitrified cotton resin to the surface of the vapor-deposited layer for different days, and after drying thoroughly, apply cellophane tape to the surface of the overcoat layer and conduct a cello-peel test to visually check the degree of peeling of the overcoat layer. Judgment was made by ○ Not peeled off at all Δ Partially peeled × Completely peeled off Example 2 In place of the cationized sizing agent in Example 1, a maleated styrene-based sizing agent (Homosize 7A; Kindai Kagaku) was added internally, and the same procedure as in Example 1 was carried out. The test was conducted using the method. The results are shown in Table 1. Example 3 Polycarboxylate sizing agent (HR-303; Hitachi Chemical) was used instead of the cationic sizing agent in Example 1.
was added internally, and the test was conducted in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1. Comparative Examples 1, 2, 3 Instead of the cationized styrene-based sizing agent of Example 1, rosin-based (Haricoat S-200L; Harima Kasei), cationic fatty acid-based (NS-715; Kindai Kagaku), alkyl ketene dimer ( Hacon 40−
Comparative Examples 1, 2, and 3 were obtained by internally adding sizing agents such as C; Deutsch Hercules) and conducting tests in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1. 【table】
【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]
第１図は本発明において濡れ張力を測定する場
合に、各部材を重ねた時の断面図である。
１…基紙、２…蒸着フイルム、２′…蒸着フイ
ルムのフイルム、２″…蒸着フイルムのアルミニ
ウム層、３…クツシヨン材、４…フイルム、Ｗ…
圧力。
FIG. 1 is a sectional view when each member is stacked upon each other when measuring wet tension in the present invention. DESCRIPTION OF SYMBOLS 1... Base paper, 2... Vapor deposited film, 2'... Film of vapor deposited film, 2''... Aluminum layer of vapor deposited film, 3... Cushion material, 4... Film, W...
pressure.