JPH0356278B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、織編物の洗浄用、シヤンプー用、そ
して、なかんずく、硬水および軟水の両者におけ
る手洗いによる皿洗浄作業用として好適な高発泡
性の液体洗剤組成物に関する。 「皿」（dishes）の語は、本明細書においては
食物粒子およびその他の食物残渣、油脂、蛋白
質、デンプン、ガム、染料、油およびこげた有機
物残渣を洗い落す必要がある食品の調理または摂
取に使用される任意の家庭用品を意味する。 皿洗浄用として好適なライトデユーテイ
（light−duty）液体洗剤は周知である。現在、商
業用に使用されている配合物の多くは、スルホネ
ート型アニオン性洗剤、特にアルキルポリエトキ
シサルフエート（アルキルエーテルサルフエー
ト）と併用するアルキルベンゼンスルホネートを
基剤とするものである。スルホネート型洗剤が主
として用いられている。 多くの先進国で使用されているアルキルベンゼ
ンスルホネートは、生物分解性が最も大きいため
に線状アルキル基を基材としている。線状アルキ
ルベンゼンスルホネートは、線状アルキルベンゼ
ンのスルホン化によつて製造される。線状アルキ
ルベンゼンは、適当なオレフインまたはクロロパ
ラフインとベンゼンとを塩化アルミニウムまたは
フツ化水素のような酸触媒の存在において反応さ
せることによつて製造される。オレフインまたは
クロロパラフインは、ある鎖長範囲を包含するの
で、この反応の結果アルキル鎖長の異なるアルキ
ルベンゼンの混合物が得られる。さらに、この反
応では、ベンゼン環がアルキル鎖の異つた位置に
結合したフエニル異性体の混合物が生成する。従
つて、アルキルベンゼンは、使用れる出発供給原
料および触媒によつてアルキル鎖長分布およびフ
エニル異性体分布の両者の点で著しく変化する。
塩化アルミニウム触媒を使用てクロロパラフイン
から製造したアルキルベンゼンは、比較的高い割
合の２−フエニル異性体を含有するが、フツ化水
素触媒を使用してオレフインを用いて製造したア
ルキルベンゼンは、比較的高い割合の中心異性体
（central isomer）を含有する。 アルキルベンゼン類は、または副反応に由来す
る不純物含量の点でもそれぞれが相違している。
最も多い不純物は、水素欠乏分子（hydrogen−
dificient molecules）、特に、そのアルキル鎖の
一部に環化を起こしてベンゼン環と縮合して６員
環を形成するジアルキルテトラリンであり、５員
縮合環を含有するジアルキルインダンも、また少
量存在する。 皿洗浄用液体中に普通に使用されるアルキルエ
ーテルサルフエートは、一般式、 R₁−Ｏ−（CH₂CH₂O）_o−SO₃X （） （式中、R₁は炭素原子10〜18個を有する線状
または分枝状アルキル基であり、Ｘは任意の可溶
化カチオンであり、そして、平均エトキシル化度
ｎは１〜12、特に１〜８である）で示される物質
である。特定の商業用として入手できるアルキル
エーテルサルフエートでは、ある範囲の鎖長の異
なる、そして、エトキシル化度の異なる物質が存
在する。エトキシル化度ｎは、平均値を示し、例
えば、ｎ＝３の物質はｎ＝０（アルキルサルフエ
ート）から恐らくｎ＝10の範囲の個々の物質が含
まれるであろう。 本発明は、ライトデユーテイ液体洗剤組成物に
おいて、ある種の選択されたアルキルベンゼンス
ルホネートとある種の選択されたアルキルエーテ
ルサルフエートの組合せを使用することによつ
て、硬水中において顕著に改善された発泡性能が
得られるという知見に基づくものである。この改
善された成果は、両成分が最適の状態においては
じめて得られる。 英国特許明細書第1068528（コルゲート−パルモ
ライプ（Colgate−palmolive）〕には、アルキル
ベンゼンスルホネートおよびアルキルエーテルサ
ルフエートを基剤とする皿洗浄用洗剤組成物が開
示されている。このアルキルベンゼンスルホネー
トは、230〜240の分子量を有し、少なくとも80％
モル％のC₁₀，C₁₁およびC₁₃物質を含有し、その
うちの少なくとも半分はC₁₀およびC₁₁物質であ
り、C₁₀およびC₁₁物質が全体の少なくとも45モル
％を構成する線状アルキルベンゼンであり、該ア
ルキルベンゼンは、また２％未満のC₉物質、２
％未満のC₁₄物質、15％未満のC₁₃物質及び少くと
も60モル％の中心異性体（アルキル鎖中の３また
はそれにより高位置にベンゼン環が結合している
異性体）を含有する。このアルキルベンゼンスル
ホネートは、65％のC₁₄物質および35％のC₁₂物質
を含有するアルキルエーテルサルフエートと共に
使用されて皿洗浄用洗剤組成物を形成している。 英国特許明細書第2010893（ユニリバー）には、
例えば分子量が242、ジアルキルテトラリン含量
が10％の物質のような平均分子量220〜250、およ
び、ジアルキルテトラリン含量が少なくとも3.5
重量％の線状アルキルベンゼンから誘導されるア
ルキルベンゼンスルホネート（マグネシウム塩の
形の）を含有する皿洗浄用洗剤組成物が開示され
ている。開示されているこの洗剤組成物は、また
C₁₂〜C₁₅アルキル3EOサルフエートまたはラウリ
ル3EOラウレートでもよいアルキルエーテルサル
フエートを含有する。 英国特許明細書第1349554号（エチルコーポレ
ーシヨン）には、アルキル基の10〜50％が、C₁₀
であり、そして、好ましくはアルキル基の10〜65
％がC₁₀およびC₁₂であるC₁₀〜C₂₀アルキルサルフ
エートおよびアルキルエーテルサルフエートの混
合物が開示されている。これらの混合物は、２−
フエニル異性体が高いかまたは低いC₁₁〜C₁₃アル
キルベンゼンスルホネートと共にライトデユーテ
イ皿洗浄用洗剤組成物の製造に使用されている。 本発明は、 (a) 他のアルキル鎖長の物質を実質的に含まず、
そして、２−フエニル異性体含量が30％または
それ以上ならば15重量％を超えないC₁₃含量、
または２−フエニル異性体含量が30重量％未満
ならば30重量％を超えないC₁₃含量を有する線
状C₁₀〜C₁₃アルキルベンゼンスルホネート、お
よび、 (b) C₁₄およびこれを超える鎖長の物質を20重量
％またはこれにより少なく含有し、そして１〜
12の平均エトキシル化度を有するC₁₀〜C₁₈第一
アルキルエーテルサルフエートを含み、 その(a)：(b)の重量比が、８：１〜0.5：１の範
囲内であり、そして、組成物が、上記(a)および(b)
として定義したもの以外のアルキルベンゼンスル
ホネートおよびアルキルエーテルサルフエートを
実質的に含まないことを特徴とする、２〜60重量
％の活性洗剤混合物を含有する安定な水性溶液の
形態の発泡性液体洗剤を提供するものである。 (a)：(b)の重量比は、好ましくは６：１〜１：１
の範囲内、そして、さらに好ましくは2.5：１〜
１：１の範囲内である。 本発明の組成物における活性洗剤混合物の濃度
は、好ましくは５〜40重量％、そしてさらに好ま
しくは15〜40重量％である。 本発明の組成物は、(a)および(b)で定義したもの
以外のアルキルベンゼンスルホネートおよびアル
キルエーテルサルフエートが実質的に不存在であ
るならば、所望によつて、その活性洗剤混合物の
範囲内でその他の洗浄活性物質を含有してもよ
い。好ましくは、全組成物の少なくとも２％、さ
らに好ましくは少なくとも５％、そして最も好ま
しくは少なくとも10％はアルキルベンゼンスルホ
ネート(a)で構成され、そして、好ましは全組成物
の少なくとも１％、さらに好ましくは少なくとも
２％、そして最も好ましくは少なくとも５％がア
ルキルエーテルサルフエート(b)で構成されること
である。好ましい追加の成分に関しては、次にさ
らに詳細に論議する。 成分(a)を構成する線状C₁₀〜C₁₃アルキルベンゼ
ンスルホネートは、C₉およびこれにより短かい
鎖長の物質と、C₁₄およびこれにより長い鎖長の
物質の両者を実質的に含まない狭い留分
（narrow−cut）の物質である。「実質的に含まな
い」（Substantially free of）とは、５重量％未
満を意味する。そのC₁₃含量もまた比較的低く、
アルキルベンゼンスルホネートが30重量％または
それより高い２−フエニル異性体含量ならば、そ
の最大C₁₃含量は、15重量％である。２−フエニ
ル異性体含量が30重量％より低ければ、若干の高
い割合のC₁₃物質−30重量％まで一は許容される。
しかし、好ましくはそのC₁₃含量は、２−フエニ
ル異性体含量に関係なく15重量％を超えないこと
である。 アルキルベンゼンおよびアルキルベンゼンスル
ホネートの鎖長分布およびフエニル異性体含量
は、標準の分光学的方法、特に質量分析法によつ
て容易に測定できる。 第１表にはいくつかの商業的に入手できるアル
キルベンゼンおよび（または）アルキルベンゼン
スルホネートの典型的な鎖長分布および２−フエ
ニル異性体含量を示す。ドブ（Dob）102、マル
ロン（Merlon）Ａ、ユーケン（Ucane）11、ド
ダン（Dodane）Ｓおよびナルキレン
（Nalkylene）500は、本発明の範囲内であるが、
ジレネ（Sirene）X12L、ドブ（Dob）055および
コレニルニユー（Korenyl Neu）は、範囲外で
あることは明らかであろう。 本発明の組成物に使用されるアルキルベンゼン
スルホネートは、好ましくは234〜241の範囲内の
平均分子量を有し、そして５重量％を超えないジ
アルキルテトラリン含量を有するアルキルベンゼ
ンから誘導されるアルキルベンゼンスルホネート
である。この必要条件に合致する物質の例には、
ドブ102（ジアルキルテトラリン含量２％、分子量
234〜239）およびマルロンＡ（ジアルキルテトラ
リン含量２％未満、分子量238〜241）が含まれ
る。本発明の範囲外であるジレネX12Lは、ジア
ルキルテトラリン含量が12〜17％そして、分子量
240〜244のアルキルベンゼンから誘導される。 ジアルキルテトラリン」（dialkyl tetraline）
の語は、本明細書においては、ジアルキルインダ
ンおよび不純物として存在するすべてのその他の
水素欠乏物質を含めて使用する。当業者の熟練者
には周知のことであるが、アルキルベンゼン中の
水素欠乏不純物の水準はNMRまたは質量分析法
によつて容易に測定できる。 本発明の組成物において、そのアルキルベンゼ
ンスルホネートは、任意の適当の可溶化
（Solubilising）カチオン、すなわち、アルキルベ
ンゼンスルホネート塩が、洗浄活性であるために
十分に可溶性にする任意のカチオンの塩の形態に
おいて使用することができる。この可溶化カチオ
ンは、例えばアルカリ金属、特にナトリウム；ア
ンモニウム；または例えばエタノールアミンのよ
うな置換されたアンモニウムのような一価カチオ
ンである。ある種の二価カチオン、特にマグネシ
ウムもまた好適である。異なるカチオンの混合物
も所望ならば使用してもよい。 成分(b)を構成する第一アルキルエーテルサルフ
エートは、C₁₄およびこれを超える鎖長の物質の
含量が20重量％またはこれより少ないことが特色
である。かような長鎖長の物質は、好ましくは10
重量％未満であり、そして、かような物質を実質
的に含まないエーテルサルフエートを使用するの
が特に有利である。 C₁₁およびこれにより鎖長の短かい物質の含量
もできるだけ低いことが好ましい。従つて、本発
明に基づいて使用されるエーテルサルフエート
は、好ましくは主としてC₁₂およびC₁₃物質から成
ることである。 第２表に、商業的に入手できるいくつかのアル
キルエーテルサルフエートの典型的の鎖長分布を
示す。大部分の製造業者は、範囲の異なつたエト
キシル化度の物質を供給ているのでエトキシル化
度はこの表から省いた。 【表】 【表】 本発明用として使用するのに好ましい物質は、
C₁₄およびこれにより高い鎖長の物質を実質的に
含まない物質であるシエル社からのドバノール
（商標）23シリーズである。 シエル社からのドバノール（商標）25およびコ
ノコ社からのアルホール（Alfol）12−14は明ら
かに本発明の範囲外である。 C₁₄およびこれを超える鎖長の物質を20％また
はこれにより少なく含有する本発明に基づいて使
用されるエーテルサルフエートは、好ましくは直
鎖または主として直鎖のアルコールである。本発
明において使用するために極めて好ましい物質で
あるシエル社からのドバノール２３シリーズは、
75％の直鎖物質および25％の２−メチル−分枝を
含む物質である。 第１表中のエーテルサルフエートは、実際にす
べて全体としてまたは主として直鎖アルコールを
基剤にている。 本発明の組成物において使用されるエーテルサ
ルフエートは、平均エトキシル化度ｎが１〜12、
好ましくは１〜８である。このエトキシル化度
は、主としてC₁₂およびC₁₃鎖長と関連して最適の
洗剤の性質を付与する。 所望ならば、そのエーテルサルフエートを相当
するアルキルサルフエート、すなわち平均エトキ
シル化度が０である相当する物質と置き換えても
よい。 アルキルエーテルサルフエートの対カチオン
（Counter−Cation）は、アルキルベンゼンスル
ホネートに関して前記した任意の可溶化カチオン
でよい。所望ならば、異種のカチオンの混合塩を
使用してもよい。 前述したように、本発明の組成物中には追加的
洗浄活性物質が存在してもよい。例えば成分(a)を
構成するアルキルベンゼンスルホネートは、例え
ば、第二アルカンスルホネート、α−オレフイン
スルホネート、ベンゼングリセルエーテルスルホ
ネート、脂肪酸エステルスルホネート、またはジ
アルキルスルホスクシネートのようなその他のス
ルホネート型洗剤で補足または部分的に書き換え
てもよい。1982年11月16日付英国特許出願第
8232643号の優先権を主張する本出願と同日付の
本発明者等の他の特許出願には、アルキルベンゼ
ンスルホネート、ジアルキルスルホスクシネー
ト、およびアルキルエーテルサルフエートの混合
物を含有する液体洗剤組成物が記載され、特許請
求されている。また第一または第二アルキルサル
フエートが存在してもよい。 成分(b)を構成するアルキルエーテルサルフエー
トをC₈〜C₁₅のアルキル鎖長を有し、そして、５
〜14の平均エトキシル化度を有するエトキシル化
ノニオン性洗剤、例えば、一般式： R₂−Ｏ−（CH₂C₂O）_n−Ｈ （） （式中、R₂は、好ましくは直鎖の炭素原子８
〜12個を有するアルキル基であり、そして、平均
エトキシル化度ｍは５〜12である）で示される短
鎖長高発泡性エトキシル化アルコールによつて代
替的または追加的に補足または部分的に置き換え
てもよい。 アルキルエーテルサルフエート：ノニオン性洗
剤の重量比は、好ましくは少なくとも１：１そし
て、さらに好ましくは1.5：１〜３：１の範囲特
に約２：１である。特に好ましいノニオン性洗剤
は、R₄がC₉〜C₁₁（支配的に直鎖の）であり、そ
して、ｍ＝８であるシエル社製のドバノール（商
標）91−８である。 比較的関心は低いにも拘らず本発明の組成物中
に少量含まれてもよいその他の洗浄活性物質には
プロホキシル化ノニオン性洗剤、エトキシル化−
およびプロポキシル化脂肪酸アミド、アミンオキ
サイド、ベタインおよびスルホベタインおよび脂
肪酸モノ−およびジアルカノールアミドが含まれ
る。 本発明の組成物は、また、一般に少量の一種ま
たはそれ以上のハイドロトロープ
（hydrotropes）を含有し得る。 ハイドロトロープは、溶解度、粘度、透明性お
よび安定性を制御するために配合物中に存在する
が、それら自体はその生成物の性態に活性の寄与
はしない。ハイドロトロープの例には、低級脂肪
族アルコール、特にエタノール：尿素：ナトリウ
ムトルエンおよびキシレンスルホネートのような
低級アルキルベンゼンスルホネートおよびこれら
の混合物が含まれる。 活性洗剤、水および（必要であれば）ハイドロ
トロープのみならず本組成物は、香料、着色剤、
保存剤および殺菌剤のような通常の少量成分も含
んでもよい。 安定な水性溶液中に、２〜60重量％の活性洗剤
を含有する本発明の液体洗剤組成物は、例えば織
編物洗浄用製品、汎用の家庭用および工業用洗剤
用組成物、カーペツトシヤンプー用、自動車洗浄
用製品、個人の洗浄用製品、シヤンプー用、フオ
ームバス用品、そして、なかんずく手洗浄による
皿洗浄用品など発泡が有利であるすべての普通の
洗浄用の目的に使用できる。 本発明を、次の限定しない実施例によつてさら
に説明する。 実施例 実施例において、各種の配合物の硬水発泡性能
をプレート洗浄試験によつて比較した。この試験
においては、標準のデンプン／脂肪／脂肪酸混合
物でよごしたプレートを、ボウル（bowl）中の
５の試験溶液〔45℃における24゜H（フランス硬
度）の水を用い生成物の全濃度１ｇ／におい
て〕で標準の方式で、そのボウル中の溶液の表面
の僅か1/3が泡に覆われるに至るまで洗浄した。
この任意の終点に達するまでに洗浄したプレート
の数を、皿洗浄および発泡性能の表示用に採用し
た。 本発明を例証するために使用したアルキルベン
ゼンスルホネートは、前記にこれらの詳細を示し
たドブ102、マルロンＡおよびユーケン11であり、
使用した本発明外の比較用物質はジレネX12Lで
あつた。本発明に基づいて使用したエーテルサル
フエートは、ドバノール23−3A（ｎ＝３、アンモ
ノウム塩）およびドバノール23−2A（ｎ＝２、ア
ンモニウム塩）、そして、使用した本発明外の比
較用物質は、ドバノール25−3A（ｎ＝３、アンモ
ニウム塩）であつた。 実施例 １〜３ この実験においては、本発明に基づく三種のア
ルキルベンゼンスルホネート／アルキルエーテル
サルフエートの組合せ（組成物１〜３）と本発明
外の三種の組合せ（組成物Ａ，ＢおよびＣ）とを
比較した。各々の場合、アルキルベンゼンスルホ
ネート：アルキルエーテルサルフエートの重量比
は、27：13であり、そして生成物中における洗浄
活性物質の合計濃度は、40重量％であつた。その
結果を次表に示すが、本発明の組成物は、二種の
成分のうちの一種が最適でなかつた比較用の組成
物ＡおよびＢより７〜12枚の多くのプレートを洗
浄し、両成分が最適でなかつた比較用組成物Ｃよ
り12〜15枚の多くのプレートを洗浄した。 【表】 実施例 ４および５ アルキルベンゼンスルホネート：アルキルエー
テルサルフエートの比を１：１（生成物中の各々
は20重量％）にして、実施例１〜３の方法を繰返
した。次表から判るように同様な結果が得られ
た。 【表】 【表】 実施例 ６ アルキルベンゼンスルホネート、ユーケン11
（23％）およびアルキルエーテルサルフエート、
ドバノール23−3A（12％）を用いて組成物を製造
した。この組成物は24゜Hの水中で32枚のプレー
トを洗浄した。アルキルエーテルサルフエート、
ドバノール25−3Aを含有する相当する組成物は、
24゜H硬水中において僅か24プレートしか洗浄で
きなかつた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ アルキルベンゼンスルホネート(a)およびアル
   キルエーテルサルフエート(b)を含む活性洗剤混合
   物を、２〜60重量％含有する安定な水性溶液の形
   態の発泡性液体洗剤組成物において、 アルキルベンゼンスルホネート(a)は、他のアル
   キル鎖長の物質を実質的に含まない線状C₁₀〜C₁₃
   アルキルベンゼンスルホネートであり、そして、
   (a)の２−フエニル異性体含量が30重量％またはそ
   れにより多ければ15重量％を超えないC₁₃含有、
   または(a)の２−フエニル異性体含量が30重量％未
   満であれば30重量％を超えないC₁₃含量であり、
   加えて線状アルキルベンゼンスルホネート(a)は
   234〜241の平均分子量を有しかつ５重量％を超え
   ないジアルキルテトラリン含量を有する線状C₁₀
   〜C₁₃アルキルベンゼンから導かれるものであり、
   そしてアルキルエーテルサルフエート(b)は実質上
   鎖長C₁₂の物質と鎖長C₁₃の物質よりなり、 そして１〜12の平均エトキシル化度を有する、
   第一アルキルエーテルサルフエートであり、 その(a)：(b)の重量比は、８：１〜0.5：１の範
   囲内であり、そして、組成物は、上記(a)および(b)
   として定義したもの以外のアルキルベンゼンスル
   ホネートおよびアルキルエーテルサルフエートを
   実質的に含まないものであることを特徴とする前
   記洗剤組成物。 ２ 成分(a)が、他のアルキル鎖長の物質を実質的
   に含まず、そして15重量％を超えないC₁₃含量を
   有する線状C₁₀〜C₁₃アルキルベンゼンスルホネー
   トであることを特徴とする特許請求の範囲第１項
   に記載の洗剤組成物。 ３ アルキルエーテルサルフエート(b)が、C₁₄お
   よびそれを超える鎖長の物質を、10重量％または
   それにより少なくとも含有することを特徴とする
   特許請求の範囲第１〜２項の任意の１項に記載の
   洗剤組成物。 ４ アルキルエーテルサルフエート(b)が、C₁₄お
   よびこれを超える鎖長の物質を実質的に含まない
   ことを特徴とする特許請求の範囲第３項に記載の
   洗剤組成物。 ５ アルキルエーテルサルフエート(b)が、１〜８
   の平均エトキシル化度を有することを特徴とする
   特許請求の範囲第１〜４項の任意の１項に記載の
   洗剤組成物。 ６ アルキルエーテルサルフエート(b)が、２また
   は３の平均エトキシル化度を有することを特徴と
   する特許請求の範囲第５項に記載の洗剤組成物。 ７ アルキルエーテルサルフエート(b)が、直鎖ま
   たは主として直鎖の脂肪族アルコールから誘導さ
   れるものであることを特徴とする特許請求の範囲
   第１〜６項の任意の１項に記載の洗剤組成物。 ８ 洗剤組成物が、５〜40％の活性洗剤混合物を
   含有することを特徴とする特許請求の範囲第１〜
   ７項の任意の１項に記載の洗剤組成物。 ９ 洗剤組成物が、15〜40％の活性洗剤混合物を
   含有することを特徴とする特許請求の範囲第８項
   に記載の洗剤組成物。 １０ (a)：(b)の重量比が、６：１〜１：１の範囲
   内であることを特徴とする特許請求の範囲第１〜
   ９項の任意の１項に記載の洗剤組成物。 １１ (a)：(b)の重量比が、2.5：１〜１：１の範
   囲内であることを特徴とする特許請求の範囲第１
   ０項に記載の洗剤組成物。 １２ 洗剤組成物が、少なくとも10重量％の成分
   (a)を含有することを特徴とする特許請求の範囲第
   １〜１１項の任意の１項に記載の洗剤組成物。 １３ 洗剤組成物が、少なくと５重量％の成分(b)
   を含有することを特徴とする特許請求の範囲第１
   〜１２項の任意の１項に記載の洗剤組成物。