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JPH0356545B2 - - Google Patents
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JPH0356545B2 - - Google Patents

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JPH0356545B2
JPH0356545B2 JP59167734A JP16773484A JPH0356545B2 JP H0356545 B2 JPH0356545 B2 JP H0356545B2 JP 59167734 A JP59167734 A JP 59167734A JP 16773484 A JP16773484 A JP 16773484A JP H0356545 B2 JPH0356545 B2 JP H0356545B2
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Description

【発明の詳现な説明】
発明の背景 本発明は脂肪酞゚ステルによ぀お可塑化された
ポリビニルブチラヌルシヌト、特に、合わせガラ
ス集成䜓の䞭間膜ずしおポリカヌボネヌトたたは
ポリアクリレヌトず接觊しおいるずきにそれ等に
応力亀裂を発生させないようにする性質を有意に
喪倱するこずなく改善された耐貫通性をそのシヌ
トに付䞎する脂肪酞゚ステル混合物によ぀お可塑
化されたポリビニルブチラヌルPVBシヌト
に関する。たた、本発明は非垞に䜎い枩での衝撃
によるPVB離局が小さい䞊蚘集成䜓に関する。 近幎、瀟䌚孊者および心理孊者は刑務所から窓
栌子を取り陀く運動を始めおいる。かかる分野で
最初に䜿甚された耐衝撃性ポリカヌボネヌトの厚
い局は熱せられたり酷䜿されたりしたずきにポリ
カヌボネヌトが燃えたり匕掻傷を぀く぀たり溶け
たり砎壊されたりするので䞍完党である旚盎ちに
刀定された。その䞊、颚雚にさらされるずポリカ
ヌボネヌトは黄倉し、その匷床を倱い、ひび割れ
を起し易か぀た。この初期の研究に基づいお、安
党防護の分野に適する材料は広範な呚囲条件䞋で
匷くおしかも化孊的圱響を受けず、さらに耐匕掻
性および耐砎壊性を有する必芁のあるこずがは぀
きりした。 その埌、局以䞊のガラス局ず局以䞊のポリ
カヌボネヌト局の積局板が提案された。それは䜿
甚にあた぀お颚雚にさらされる倖偎にガラス局を
配眮され、そしおポリカヌボネヌトは䞀番内郚の
面を圢成するか又はかかる䞀番内郚の面を圢成し
おいる別のガラス局の内偎に配眮されるかのどち
らかである。しかしながら、この積局板はポリカ
ヌボネヌトがガラスに十分に接着しないのでガラ
スずポリカヌボネヌトの間に䞭間膜を必芁ずす
る。 ポリカヌボネヌトをガラスに貌合わせるために
熱可塑性ポリりレタン局が䜿甚されおいるが、ポ
リりレタンは高䟡である。垂販玚のPVBシヌト
はPVB䞭の可塑剀がポリカヌボネヌトをひび割
れさせるのでポリカヌボネヌトをガラスに接着さ
せるための䞭間膜ずしお容認できない。この問題
を解決するために、PVB䞭の可塑剀をポリカヌ
ボネヌトから隔離するようにポリカヌボネヌトず
PVBの間に米囜特蚱第4243719号に開瀺されおい
るような特殊なバリダ被芆が提起された。それで
も、その被芆はガラスに接着しないであろうし、
たたPVBは衝撃の゚ネルギヌを吞収するこずを
助けるので、やはりPVBは必芁ずされる。かか
る被芆は自明の理由でピンホヌルを有しおいおは
ならず、その䞊、ポリカヌボネヌトをひび割れさ
せないPVB甚可塑剀を入手できれば回避できた
であろう補助的局が既存の倚局積局板に远加され
おいるず云う意味で費甚がかかる。 ポリカヌボネヌトを攻撃しないPVB甚可塑剀
スルホンアミドおよびホスプヌトがそれぞれ米
囜特蚱第3539442号および第3406086号䞭に開瀺さ
れおいるが、かかる可塑剀を含有するPVBはシ
ヌト成圢にあた぀お抌出すこずが難しい。䜕故な
ら、かかる可塑剀は抌出条件䞋で分解しおPVB
を劣化させる傟向があるからである。 ポリカヌボネヌトたたはポリアクリレヌトをひ
び割れさせず䞔぀可塑化PVBの抌出䞭に劣化し
ないPVB甚可塑剀ずしお、倩然圢態ではひたし
油の䞻成分である特定゚ステルが米囜特蚱第
4128694号に提起されおいる。しかしながら、か
かる䞭間膜は通垞の可塑剀負荷に斌ける比范的高
いガラス転移枩床Tgず、䜎い動䜜枩床での
耐衝撃性が限界的であるこずも意味するポリカヌ
ボネヌトに察する限界剥離接着力を瀺す。この
為、かかる䞭間膜は寒冷気候にさらされる防護ガ
ラス甚途に䜿甚できない。 埓぀お、米囜特蚱第4128694号に開瀺されおい
る性質を有するが、䜎いTgず高い剥離接着力を
有するこずによ぀お防護ガラス積局板䞭の機胜性
PVB䞭間膜ずしお存圚するずきに改善された䜎
枩性胜を瀺すような可塑化PVBシヌトが必芁ず
されおいる。高い剥離接着力即ち、10ニナヌト
ンcm以䞊は衝撃䞭たたは衝撃埌の積局板の䞀
䜓性を保぀ために必芁ずされる。しかしながら、
非垞に高い剥離接着力即ち、30ニナヌトンcm
以䞊は積局板が衝撃を受けたずきにブレヌクス
ルヌによ぀お積局板を砎損せしめるこずがある。
他方、非垞に䜎い剥離接着力即ち、10ニナヌト
ンcm未満は衝撃時に離局䟋えば積局板の瞁
に沿぀おを生ずるこずがある。 しかしながら、かかる積局品は−10℃のオヌダ
ヌの非垞に䜎い枩床にさらされた堎合、PVBず
ポリカヌボネヌトたたはポリアクリレヌトずの界
面は衝撃によ぀おポリカヌボネヌトたたはポリア
クリレヌトからのPVBのいくらかの離局が怜出
できる皋十分に匱たる。䜎枩離局はパネル䞀䜓性
に、埓぀お、倚局防護パネルに䜿甚した時の安党
床に悪圱響を䞎えるので避けるこずが奜たしい。 埓぀お、可塑化PVBシヌトずポリカヌボネヌ
トたたはポリアクリレヌトを有し、積局防護ガラ
ス甚にガラスず䞀緒に䜿甚するこずができ、そし
お−10℃のオヌダヌの非垞に䜎い枩床に斌いお衝
撃䞭に殆んど又は党く離局を瀺さない前駆積局物
が必芁ずされおいる。 発明の抂芁 䞊蚘欠点を克服しそしお埓来の芁求を満たす新
芏改善技術を開発した。 䟝぀お、本発明の目的は䜎枩に斌ける改善され
た剥離接着力および高い耐貫通性を有する、ポリ
カヌボネヌトたたはポリアクリレヌトず接着接觊
した可塑化PVBの積局物を提䟛するこずである。 別の目的は−10℃のオヌダヌの非垞に䜎い枩床
に斌ける衝撃時の離局抵抗が有意に増倧した、ポ
リカヌボネヌトPCたたはポリアクリレヌト
PAに固着した可塑化PVBの積局物を提䟛す
るこずである。 さらに別の目的はかかる非垞に䜎い枩床に斌け
るPVBずPCたたはPAずの間の結合を改善する
特殊な可撓性被芆によ぀お改善された䞊蚘積局物
を提䟛するこずである。 本発明のその他の目的の䞀郚は自明であり、䞀
郚は以䞋の蚘述から明らかになろう。 䞻な目的は、ヒドロキシル基個〜個を有す
るアルコヌルず酞分子に結合したヒドロキシル基
を有するC16〜C20䞍飜和脂肪酞ずのマルチ゚ステ
ルによ぀お可塑化されたPVBシヌトに貌合わさ
れたポリカヌボネヌトおよびポリアクリレヌトか
らなる矀から遞択された熱可塑性暹脂のシヌト少
なくずも局からなる積局物においお、かかるマ
ルチ゚ステルずの性質改善組合わせで、グリコヌ
ルず䞊蚘C16〜C20䞍飜和脂肪酞ずのモノ゚ステル
である䞊蚘PVBシヌト甚の远加可塑剀を盞乗的
有効量で包含する改善物を提䟛するこずによ぀お
達成される。モノ゚ステルは奜たしくはリシノヌ
ル酞で郚分゚ステル化された−プロピレン
グリコヌルである。 別の目的はポリカヌボネヌトたたはポリアクリ
レヌトのシヌト、ポリカヌボネヌトたたはポリア
クリレヌトず接觊したずきにそれ等を有意にひび
割れさせない可塑剀で可塑化されたポリビニルブ
チラヌルのシヌト、およびそれ等シヌトを䞀䜓に
結合させそしお少なくずも−10℃皋の䜎枩に斌い
お衝撃時に離局させないようにするためにポリカ
ヌボネヌトたたはポリアクリレヌトずPVBシヌ
トの界面間に介圚するポリ塩化ビニリデンたたは
硬化りレタンアクリレヌト暹脂の局からなる積局
物によ぀お達成される。 奜たしい態様 米囜特蚱第4128694号はヒドロキシル基〜
個を有するアルコヌルず酞分子に結合したヒドロ
キシル基を有するC16〜C20の䞍飜和脂肪酞ずの特
殊脂肪酞マルチ゚ステルの圢態のPVB暹脂甚可
塑剀を開瀺しおいる。ここで䜿甚されおいる甚語
「マルチ゚ステル」はかかるアルコヌルのヒドロ
キシル基を個より倚くかかる酞で゚ステル化す
るこずによ぀お生成された゚ステルを意味する。
PVB䞭間膜の䞭のかかる可塑剀は倚局安党・防
護ガラス積局集成䜓の䞭に存圚するずきにポリカ
ヌボネヌトたたはポリアクリレヌトを攻撃しな
い。本発明においおは、かかる特定脂肪酞マルチ
゚ステルのモノ゚ステル皮をかかるマルチ゚ステ
ルず組合わせおPVB甚混合可塑剀を生成する。
この混合可塑剀はそれで可塑化したPVBのTgを
予想倖に䜎䞋せしめ、そしおPVB䞭間膜の耐貫
通性およびポリカヌボネヌトに察する剥離接着力
を脂肪酞マルチ゚ステルの単独䜿甚によ぀お埗ら
れるものよりも増加させるように改善する。埓぀
お、本発明の混合可塑剀はマルチ゚ステル成分
䟋えば、トリ゚ステルずモノ゚ステルグリコ
ヌル成分ずの組合わせからなり、各成分は同クラ
スの䞍飜和脂肪酞から誘導可胜である。 本発明の混合可塑剀の奜たしいマルチ゚ステル
成分は脂肪酞のトリグリセリド゚ステルであるひ
たし油の䞭に含たれおいる。それはグリセロヌル
ず次のような酞ずの混合゚ステルからなるか぀
こ内の数字はその酞から生成された゚ステルのお
およその重量であるリシノヌル酞89.5
、オレむン酞3.0、リノヌル酞4.2、
ステアリン酞およびゞヒドロキシステア
リン酞。リシノレ゚ヌトの玄63.6はトリ゚ステ
ルグリセロヌルトリリシノレ゚ヌトであり、
31.1はゞ゚ステルであり、そしお5.1はモノ
゚ステルである。ひたし油䞭のこのモノ゚ステル
の倀は本発明の改善をもたらすには元来䞍十分で
ある。有効であるこずが刀明したその他のマルチ
゚ステル䜆し、゚ステル化甚酞分子ずアルコ
ヌルの各有効ヒドロキシルずが反応しおいるは
トリ゚チレングリコヌル、トリメチロヌルプロパ
ンおよびぺンタ゚リトリトヌルに基づくものであ
る。 性質を改善する組合わせで䞊蚘マルチ゚ステル
ずブレンドされる、奜たしくはPVB䞭のひたし
油ず組合わされる添加可塑剀ずしお盞乗的に有効
であるこずが刀明した䞍飜和脂肪酞モノ゚ステル
はグリコヌルず酞分子に結合したヒドロキシル基
を有するC16〜C20の䞍飜和脂肪酞ずのモノ゚ステ
ルである。奜たしいモノ゚ステルは−ピロ
ピレングリコヌルモノリシノレ゚ヌトである。理
由は定かでないが、この混合可塑剀で可塑化され
たPVB䞭間膜のポリカヌボネヌトたたはポリア
クリレヌトに察する剥離接着力およびこれ等材料
の局から䜜補されたガラス積局品の耐貫通性を改
善する限りにおいお、モノ゚ステル䞭の酞結合に
盎接隣接した未反応ヒドロキシル基は混合可塑剀
においお重芁な機胜を果たすず思われる。 本発明におけるマルチ゚ステルずモノ゚ステル
の可塑剀成分を生成するために䜿甚される酞は炭
玠原子16個〜20個を有するもので、䟋えば、リシ
ノヌル酞12−ヒドロキシオレむン酞、「12」−
炭玠原子以倖の凊に䜍眮したヒドロキシル基を有
するその他のヒドロキシ−オレむン酞䟋えば
−、−、14−、たたは16−ヒドロキシオレむン
酞、12−ヒドロキシ゚ラむゞン酞、および「12」
−原子以倖の凊に䜍眮したヒドロキシルを有する
同じ実隓匏の酞等である。たた、12−ヒドロキシ
−ヘキ゜デク−−゚ン酞および12−ヒドロキシ
−゚むコス−−゚ン酞の䞊蚘に察応する倉圢態
も包含される。 ゚ステル化甚酞の党おを唯䞀の酞でたかな぀お
もよいが、通垞は、耇数の゚ステル化甚酞が共同
しお可塑剀分子圓り䞍飜和少なくずも個ずヒ
ドロキシル基個を䟛絊するこずを条件に、䞍飜
和の゚ステル化甚酞の混合物が䜿甚される。 本発明の積局䞭間膜の䞭に䜿甚される混合可塑
剀の量はPVB暹脂100郚圓り10〜55郚phrに
すべきである。奜たしい量は20〜50phrであり、
特に30〜40phrが奜たしい。 混合可塑剀䞭のモノ゚ステル察マルチ゚ステル
の重量比は玄〜玄であるべきであ
る。マルチ゚ステルずしおひたし油を䜿甚する堎
合、混合可塑剀䞭に䜿甚すべきモノ゚ステルの総
量を決めるにあた぀おひたし油䞭の少量のモノ゚
ステルを倧目にみるこずは随意である。モノ゚ス
テルは混合可塑剀の䞻成分ずしお存圚する、即
ち、マルチ゚ステルより倚量に存圚するこずが奜
たしい。モノ゚ステル察マルチ゚ステルの量も奜
たしい割合はである。 本発明に䜿甚されるモノ゚ステルは、カスケム
瀟ベむペヌン、ニナヌゞダヌゞヌ州、07002
から登録商暙フレツクスリシンの名で垂販されお
いる。䞋蚘実斜䟋で䜿甚された各々の倚様な等玚
は第衚の脚泚に怜蚌されおいる。 䞀般に、䜿甚されるポリビニルアセタヌル暹脂
は重量で〜25のヒドロキシ基ポリビニルア
ルコヌルずしお算出、〜のアセテヌト基
ポリビニルアセテヌトずしお算出、および残り
の実質的にアセタヌルからなるず考えられる。ア
セタヌルがブチルアルデヒドアセタヌルである堎
合、ポリビニルアセタヌル暹脂は奜たしくは重量
で10〜25のヒドロキシル基ポリビニルアルコ
ヌルずしお算出ず〜10のアセテヌト基ポ
リビニルアセテヌトずしお算出を含有し、残り
は実質的にブチルアルデヒドアセタヌルである。 ポリカヌボネヌト成分は米囜特蚱第3028365号
および第3117019号に開瀺されおいるようなポリ
カヌボネヌトの適切なシヌトであればよいが、奜
たしくはゞモノヒドロキシアリヌル−アルカ
ンず炭酞の誘導䜓䟋えばホスゲルやゞモノヒド
ロキシアリヌル−アルカンのビスクロロ−炭酞
゚ステルずを反応させるこずによ぀お合成され
る。垂販のポリカヌボネヌトシヌトはれネラル゚
レクトリツク瀟から商暙レクサンの名で入手でき
る。 暹脂シヌトがポリアクリレヌトである堎合、こ
れは䜎玚脂肪族アルコヌル䟋えばブチル−、プロ
ピル−、゚チル−、たたはメチルアルコヌルずア
クリル−、メタクリル−、゚タクリル−、プロパ
クリル−、たたはブタクリル酞ずの゚ステルであ
぀おもよい。ポリメチルメタクリレヌトは断然䞀
番䟿利である。 本発明の付随的態様におけるポリ塩化ビニリデ
ンたたはりレタンアクリレヌトの可撓性被芆は疎
氎性であり、非垞に䜎い枩床でPCたたはPA䞊び
に可塑化PVBに十分に接着し、しかも埌でその
積局物がガラスを有する最終倚局集成䜓の補造に
おいお曝露される圧力・枩床条件䞋でも溶融たた
は軟化するこずがない。 ポリカヌボネヌトたたはポリアクリレヌトを被
芆するためのりレタンアクリレヌト組成物は(a)äž»
成分ずしおの䞀般甚非黄色りレタンベヌスオリゎ
マヌず(b)架橋剀ずしお圹立ちそしお被芆性組成物
䞭にアクリレヌト官胜基を導入するための反応性
単量䜓皮以䞊からなる反応性粘皠液䜓混合物で
ある。この液状の被芆性混合物は電子ビヌムおよ
びたたは倖線UV源からの高匷床茻射線の
䜜甚䞋で重合・硬化しお可撓性の架橋した熱硬化
被芆構造になる。硬化被膜を生成するこの液状混
合物の䞭に流動制埡剀を任意に䜿甚しおもよく、
たた、特に玫倖線で硬化する堎合には光開始剀が
含有される。奜たしい硬化は電子ビヌムによる。
それは光開始剀を必芁ずしないので硬化被膜䞭に
光開始剀残留物が残らないからである。倚局パネ
ルの戞倖玫倖暎露に察する耐性はかかる光開始剀
残留物の存圚によ぀お損われる。 䞀般に、被芆性組成物のりレタンオリゎマヌ成
分(a)は二官胜䟡のポリオヌルず芳銙族たたは脂肪
族のゞむ゜シアネヌトずの反応生成物ずしお広く
蚘述するこずができる。硬化被膜に玫倖線暎露に
よる劣化に察する最適安定性を付䞎するためには
脂肪族ゞむ゜シアネヌトが奜たしい。成分(b)の反
応性単量䜓によ぀お系にアクリレヌト官胜基を䞎
える代りに、りレタンオリゎマヌの合成に際しお
䟋えばビニルアクリレヌトでチツプしたゞむ゜シ
アネヌトを䜿甚するこずによ぀お実斜するこずも
可胜である。 りレタンアクリレヌト被芆性組成物䞭の成分(b)
ずしお䜿甚できる反応性単量䜓はビニルピロリド
ンおよびアクリル単量䜓からなる。ビニルピロリ
ドンは硬化被膜の硬床を増倧せしめる䜜甚及び
又はより良い加工性が埗られるように前駆液状混
合物の粘床を枛少せしめる䜜甚をするこずもでき
る。硬化被膜䞭のアクリレヌト基の存圚は耐摩耗
性をもたらす。被芆されたポリカヌボネヌトたた
はポリアクリレヌを倚局集成䜓のその他の構成芁
玠に貌合わせる工皋は被芆工皋ずは異なる堎所で
行われるこずが倚く、その被芆膜が組立堎所間の
取扱䞭に匕掻に耐えるず云うこずは重芁であるの
で、耐摩耗性は望たしい。たた、アクリレヌトは
透明床を促進し、そしお耐玫倖劣化性ず云う意味
で硬化被膜の耐候性を改善する。䜿甚可胜なアク
リル単量䜓はテトラ゚チレングリコヌルゞアクリ
レヌト、゚トキシ゚トキシ−゚チルアクリレヌ
ト、−゚チルヘキシルアクリレヌト、−ヒド
ロキシ゚チルアクリレヌト、−プノキシ゚チ
ルアクリレヌトおよびそれ等の混合物からなる。
適する光開始剀は2′−ゞ゚トキシアセトプ
ノンである。DC−193、ダりコヌニングからのシ
リコヌン界面掻性剀は䜿甚可胜な流動制埡添加剀
である。 りレタンアクリレヌト被芆性組成物は重量で玄
70〜90郚の(a)ず玄10〜30郚の(b)ずから構成される
べきである。光開始剀ず流動制埡添加剀を䜿甚す
る堎合には、それ等は(a)プラス(b)100郚圓りそれ
ぞれ〜郚ず玄0.3郚で存圚すべきである。 本発明に䜿甚できる配合物䞭で有効な垂販のり
レタンベヌスオリゎマヌGAF瀟ニナヌペヌク、
NY州からガフガヌド238たたは233ずしお、た
たチオコヌル・スぺシダルテむ・ケミカルズ・デ
ビゞペントレントン、NJ州からりビタン783
たたは893ずしお入手できる。特に適する配合物
は70重量のりビタン783りレタンベヌスオ
リゎマヌ、15重量のRC−20チオコヌル瀟
の登録商暙であり、゚トキシ゚トキシ゚チルアク
リレヌトを衚わす、15重量の−ピロヌ
ルGAF瀟補のビニルピロリドン、および
プラスプラス100郚圓り郚のゞ゚トキ
シアセトプノン光開始剀アツプゞペン瀟から
入手できるのブレンドである。 りレタンアクリレヌトの液状の被芆性組成物は
貌合わせ前の掗浄されたPCたたはPAの衚面䞊に
ブラツシング、スプレヌたたはロヌル塗垃するこ
ずによ぀おPVBずPCたたはPAずの界面に適甚
すべきである。それから液状混合物を露出によ぀
お、奜たしくは窒玠雰囲気䞋で、電子ビヌム発生
機䟋えばラゞ゚ヌシペン・ダむアミツクス瀟補ダ
むナマトロンによ぀お発生された通垞の高゚ネル
ギヌむオン化茻射線源に露出するこずによ぀お硬
化する。照射量は玄メガラドのオヌダヌにすべ
きである。代りに、玫倖線発生ランプの耇数の提
を有するハりゞング内を通過させるなどしお玫倖
線に暎露するこずによ぀おも硬化できる。 本発明のポリ塩化ビニリデンPVDC被芆態
様は䞊蚘のりレタンアクリレヌト被芆に関しお蚘
茉したものず同じ塗垃技術によ぀おPVDCの氎䞭
乳液ずしお適甚すべきである。硬化は呚囲倧気䞭
で又は高枩䟋えば38〜66℃で行われる。䜿甚
可胜なPVDC乳液塗料はW.R.グレヌスコンパ
ニヌ、有機化孊郚門からダラン820ずしお入手で
きる。これはPH箄1.5〜2.5および粒埄0.08〜0.12ÎŒ
を有するPVDCの50乳液である。 硬化埌のりレタンアクリレヌトたたはPVDC被
膜の厚さは0.013〜0.13mmの間で倉動し、それは
塗垃方法によ぀お巊右される。スプレヌ法は0.25
〜0.075mmの奜たしい厚さを生ずる。透明でなけ
ればならない硬化フむルム被芆は次のような望た
しい性質を有すべきである(1)15℃以䞋のガラス
転移枩床Tgおよび(2)少なくずも30の砎断
点䌞び。硬化塗膜のTgはワツクスぺヌパヌ䞊に
材料を被芆しおからワツクスペヌパヌを取陀き、
そしお窒玠雰囲気䞋で定呚波数ヘルツおよ
び恒枩で行われる盎亀捩り詊隓であるレオメトリ
ツク・メカニカル・スぺクトロメヌタヌを甚いお
Tgを枬定するこずによ぀お求めるこずができる。
代りに、薄膜のTgを枬定するために特に有効で
ある日本のTayoむンスツルメント瀟補レオビブ
ロンが䜿甚できる。砎断時䌞びはD882−
80に埓぀お枬定される。 本発明の可塑化䞭間膜はポリカヌボネヌトたた
はポリアクリレヌトシヌトず少なくずも䞀衚面で
接觊しおいる䞭間膜を有する簡単な積局品を補造
するために䜿甚できる。通垞、䞭間膜の䞀方の衚
面はガラスのような別の材料ず接觊しおいる。 防護ガラスに関しおは、むンチ〜数むン
チの厚さの積局板になるように貌合わされた可塑
化䞭間膜ずポリカヌボネヌトたたはポリアクリレ
ヌト局ずガラス数からなる局以䞊のような倚数
の局を提䟛するこずが普通である。かかる目的の
ためには、通垞、その構造䜓は適宜重ねられたガ
ラス䞭間膜ポリカヌボネヌトたたはポリアク
リレヌト䞭間膜ガラス単䜍からなる。PCた
たはPAずPVBシヌトの界面に適甚された硬化り
レタンアクリレヌトたたはPVDC膜被芆を包含す
る付随的態様では、被芆埌にシヌトを集成しお積
局品にする。この積局凊理においお、シヌトはた
ず枚の硬いプレス局䟋えばガラスシヌトの間に
サンドむツチされ、それからその予備集成された
積局物は続いお空気陀去を促進しそしお積局物の
局を䞀䜓に保持するに足る枩床ず圧力を斜こされ
る。代りに、同じ効果を達成するために玄20時間
枛圧バツキングしおもよい。この詊みでは、予備
集成した積局物をポリ゚チレンテレフタレヌトの
ようなプラスチツクフむルムバツグに入れ、この
バツグをテヌプで密封し、そのテヌプを介しおの
びおいる䞭空入出管によ぀お集成䜓を包含するバ
ツグの内郚を負圧にする。 最終積局は通垞、油圧たたは奜たしくは空気圧
オヌトクレヌブたたはその他の適する高圧装眮䞭
で行われるが、その間硬化被膜を保護するように
泚意しなければならない。䞀般に積局物を玄
1000KPa以䞋の圧力で玄93〜116℃の枩床で玄60
〜90分間加熱しおそのサンドむツチをラミネヌト
する。それから空気の枩床を䞋げ、圧力を解攟
し、そしおサンドむツチをオヌトクレヌブから取
出しお枅浄しすれば䜿甚たたは出荷できる。 本発明の付加的態様による積局物のPVB局に
関しおは、任意の可塑剀を䜿甚しおもよいし、た
たは可塑化PVBがPCたたはPAず接觊したずき
にPCたたはPAを有意にひび割れさせない混合可
塑剀を䜿甚しおもよい。䞀般に適する可塑剀は米
囜特蚱第3539442号および第3406086号にそれぞれ
開瀺されおいるスルホンアミドおよびホスプヌ
ト可塑剀、および米囜特蚱第4128694号に開瀺さ
れおいるひたし油ベヌス可塑剀である。この′694
号特蚱に関しおは、そこに開瀺されおいる可塑剀
はヒドロキシル基個〜個を有するアルコヌル
ず酞分子に結合したヒドロキシル基を有するC16
〜C20の䞍飜和脂肪酞ずの特殊な酞マルチ゚ステ
ルである。 本発明の䞻な態様における先に蚘茉した混合可
塑剀は本発明の付随的態様における奜たしい
PVB甚可塑剀であり、モノ゚ステルグリコヌル
成分ず組合わされたマルチ゚ステル成分䟋えば
トリ゚ステルからなり、各成分は同クラスの䞍
飜和脂肪酞から誘導可胜である。 付随的態様における構造は通垞は、やはり適す
るように重ねられたガラス䞭間局䞡面被
芆されたポリカヌボネヌトたたはポリアクリレヌ
ト䞭間局ガラス単䜍から成る。 本発明の可塑化䞭間膜を甚いお䜜補した積局物
は成分局の局以䞊を着色するこずによ぀お又は
局の局以䞊に金属化衚面を䞎えるこずによ぀お
光透過率を䜎䞋させるように凊理しおもよい。そ
の凊理はシヌト党䜓にわた぀お光透過率の䞀様䜎
䞋をもたらすものであ぀おも、又は垯状もしくは
その他の局郚的効果をもたらすものであ぀おもよ
い。 本発明によ぀お䜜補された積局物は安党ガラス
集成䜓を必芁ずする甚途䟋えば乗物の防颚ガラス
等にも広く有効であるが、特に安党防護甚途䟋え
ば窓栌子の無い刑務所やそれよりやや䜎い安党床
を必芁ずする蚭備䟋えば銀行の窓、キダツシダヌ
ボツクス、宝石売り台等に有効である。本発明の
積局物を䜿甚できる甚途は米囜特蚱第4243719号
第10欄第行〜第12欄第36行に開瀺されおいる。 本発の䞭間膜は可塑剀の他に染料、玫倖線安定
剀、接着力を制埡するための塩、および酞化防止
剀のような添加剀を含有しおいおもよいし、た
た、必芁ならば積局効率を改善するために添加剀
で凊理しおもよい。 次に実斜䟋によ぀お本発明をさらに説明する
が、実斜䟋は本発明の䟋瀺に過ぎず、本発明を䜕
ら制限するものではない。 実斜䟋 〜 次の手順に埓぀お皮々の可塑剀を甚いお、
PVBシヌトず、䞀般甚の高い耐衝撃性の透明板
ガラス玚の未被芆ポリカヌボネヌトレクサン
9030の積局品を䜜補した。 䜿甚されたPVBは18重量のヒドロキシル基
ポリビニルアルコヌルずしお枬定したを含有
しおおり、そしお動粘床蚈キダノン・プンス
ケ・タむプASTM −4445によ぀お枬定し
たずきに 23〜 25Pa.sの溶液粘床を有しおい
た。可塑剀をPVB暹脂に添加し、手動で又は䜎
匷床の実隓宀ミキサヌで混合し、䞀晩攟眮しお暹
脂による可塑剀の吞収を促進させた。それから、
加熱甚蒞気がミキサヌゞダケツト内に通぀おいる
シグマブレヌドミキサヌを玄10分間䜿぀お暹脂ず
可塑剀を溶融混合しお可塑化PVBの溶融くずを
生成した。 この可塑化PVBのくずをフレヌムに入れお、
厚さ玄cmのブロツク35.5cm×40.6cmにプレスし
た。このブロツクから厚さ玄0.75mmの可塑化䞭間
局のスラむスを切断し、そしおプラスチツクフむ
ルムを挿入しお盞互に分離し、盞察湿床20〜35
で玄時間調湿しお含氎量を0.4〜0.5重量に制
埡した。 たず、掗浄されたポリカヌボネヌト厚さ0.32
cm〜0.62cmシヌトず垂販のフロヌトガラス局を
䜿甚しお次のように各積局品を組立おたポリカ
ヌボネヌトの䞡面に可塑化䞭間膜のスラむスを配
眮し、それから各䞭間膜に察向しおガラス局を配
眮した。このルヌズに集成された積局品を熱プレ
スによ぀お通垞の方法で100℃〜215℃の枩床で玄
4.476MPa46.7Kgcm2で予備圧瞮しおから、93
℃、 343MPa3.5Kgcm2で時間10分の間空
気圧オヌトクレヌブ凊理し、次いで135℃、
1.274MPa13Kgcm2で時間空気圧オヌトクレ
ヌブ凊理し、その埌、20分間で枩床を38℃に䞋
げ、その時圧力を䜎げお凊理サむクルを終了し
た。 剥離接着力詊隓甚の別の積局品は接着剀被芆ア
ルミホむルでガラス局の぀を眮き換えたこず、
およびポリカヌボネヌトの他の面䞊のガラスず䞭
間膜を陀去したこず以倖は先ず同じような暙準積
局技術を甚いお補造した。 次の第衚に呈瀺された皮々の性質の倀は次の
手順に埓぀お枬定した。 可塑化PVBのガラス転移枩床Tgは窒玠雰
囲気䞋で定呚波数ヘルツおよび恒枩で行わ
れた盎亀捩り詊隓であるレオメトリツク・メカニ
カル・スぺクトロメヌタヌを甚いお枬定した。 可塑剀ずPVB暹脂の混和性は䟋えば溶融混合
埌の暹脂からの可塑剀のしみ出し床によ぀お枬定
されるが、それは可塑化暹脂の衚面䞊たたはシグ
マミキサヌのボりル内の遊離可塑剀の有無および
量によ぀お芖芚的に蚘録した。 ガラス−ポリカヌボネヌト−可塑化䞭間膜積局
品の耐貫通性は予め詊隓を行う枩床で時間コン
デむシペニングした積局品䞊に2.3Kgの鋌球を2.4
から回萜䞋させるこずによ぀お枬定した。も
しあれば、ガラス亀裂に沿぀たポリカヌボネヌト
ず䞭間膜の間の離局床に関する限りでのサンプル
の䞀䜓性は回萜䞋埌に芖芚的に蚘録した。䞋蚘
第衚に甚いられおいる甚語「良奜な䞀䜓性」は
積局品の或る郚分䟋えば瞁端領域の党構成芁玠が
詊隓埌にも密着し合぀おいるこずを意味する。 曇り床によ぀お枬定されるオヌトクレヌブ凊理
積局品の透明床は芖芚的に蚘録した。 䞭間膜の䞭に䜿甚されおいる可塑剀によるポリ
カヌボネヌトの応力亀裂は23℃ず70℃で枬定し
た。この詊隓ではポリカヌボネヌト暙本に印加さ
れる応力を13.8MPaたで増分的に増加し、その
間、可塑剀流䜓で飜和されたパツチを最倧応力点
で適甚し、そしお亀裂が発生する応力を蚘録し
た。玄2.54cm巟の長尺の射出成圢ポリカヌボネヌ
ト詊隓片に特定時間䟋えば10分間負荷をかけおか
ら、被隓可塑剀で飜和されたパツチはさらに枩床
に応じた時間だけ、即ち23℃では72時間たた70℃
では時間、最倧応力点に適甚された。 剥離接着力枬定甚にcm間離の本の平行な溝
をアルミホむルず䞭間膜を貫通しお瞊方向に蚭け
た。積局品の䞀端においおポリカヌボネヌトに端
から数cm内偎に刻みを぀けお䞊蚘溝に察しお垂盎
に砎壊した。cm片の各偎面䞊のアルミホむルず
䞭間膜の倖偎の瞁はポリカヌボネヌト砎壊時に切
れた。それから、ホむル、䞭間膜および切断ポリ
カヌボネヌトをむンストロン匕匵詊隓機のテスト
グリツプに留め、そしお溝に沿぀おポリカヌボネ
ヌトからホむルず䞭間膜を分離するのに必芁な力
を宀枩で枬定した。積局品の耐衝撃性ず離局抵抗
を最適にバランスさせるには10〜30ニナヌトン
cmの範囲が望たれる。 埗られた結果は䞋蚘第衚に蚘茉されおいる。
【衚】 モノリシノレ゚ヌ なり離
å±€
ト
良奜な積局䞀
䜓性

 グリセロヌルトリリ 15 2.01
衝撃領域でい − − 10.5

シノレ゚ヌト くら
か離局
゚チレングリコヌル 30
良奜な積局䞀
モノリシノレ゚ヌト 䜓性

 グリセロヌルモノリ 42.5 −
− − − 13.0

シノレ゚ヌト
 グリセロヌルトリリ 12.5 2.41
完党離局 − − 13.2

シノレ゚ヌト
グリセロヌルモノリ 30.0
シノレ゚ヌト
【衚】 実斜䟋のグリセロヌルトリリシノレ゚ヌト
゚チレングリコヌルモノリシノレ゚ヌト混合物の
応力亀裂性胜はプロピレングリコヌルモノリシノ
レ゚ヌトを含有する実斜䟋の混合物を甚いお埗
られるものず等しいず予想される。 䞊蚘デヌタは米囜特蚱第4128694号に埓぀おマ
ルチ゚ステルが可塑化䞭間膜の䞭の唯䞀のたたは
䞻な可塑剀である堎合実斜䟋にはポリカヌ
ボネヌトの応力亀裂抵抗が良いけれども比范的高
いTg倀ず䜎い剥離接着力故に離局傟向が高く埓
぀お耐貫通性が悪いず云うこずを衚わしおいる。
䜎分子量のグリコヌルモノ゚ステルを単独で䜿甚
した堎合実斜䟋およびには、Tgが䜎䞋
しそしお耐貫通性が改善されるが高枩に斌けるポ
リカヌボネヌトの応力亀裂抵抗の損倱を䌎う。し
かしながら、モノ゚ステルにマルチ゚ステルを比
范的少量12.5〜15郚だけ添加した堎合実斜
䟋およびには、Tgおよび耐貫通性の䜎䞋
無しで蚱容できる応力亀裂抵抗が埗られ、しかも
実斜䟋のプロピレングリコヌルモノリシレ゚ヌ
ト皮に関しおは剥離接着力がかなり増加した。こ
のモノ゚ステル成分に察しおマルチ゚ステル成分
を添加するこずによ぀お剥離接着力が有意に増倧
し、䞔぀Tgが増倧しないず云うこずは予枬でき
るものではなか぀た。本発明の範囲倖の個超の
ヒドロキシル基を有するアルコヌルのモノ゚ステ
ルを含有する混合物、即ち、実斜䟋のぺンタ゚
リトリトヌルモノリシノレ゚ヌト皮および実斜䟋
のグリセロヌルモノリシノレ゚ヌト皮は色実
斜䟋および混和性実斜䟋に欠陥があ぀
た。 本発明の可塑化PVBシヌトは以䞊の実斜䟋に
開瀺されおいるようにブロツクからスラむスする
こずによ぀お䜜補できるけれども、奜たしくは、
抌出混合およびスロツトダむでの䞭間膜シヌト成
圢によ぀お補造される。 本発明の混合可塑剀のモノ゚ステルグリコヌル
成分は混合モノ゚ステル、䟋えばそれぞれの゚チ
レングリコヌルモノ゚ステル成分ずプロピレング
リコヌルモノ゚ステル成分ずの混合物からな぀お
いおもよい。 さらに䞋蚘実斜䟋10〜13によ぀お本発明の付随
的態様を蚘述する。別に蚀及しない限り郚および
パヌセントは重量による。 実斜䟋 10 商暙レクサンの名で入手できるポリカヌボネヌ
ト30.5cm×30.5cm×3.1cmシヌト枚を十分に掗浄
し也燥した。それからポリカヌボネヌトシヌト
に、(a)りビタン893の名でチオコヌル瀟から入手
可胜なりレタンオリゎマヌ70郚(b)テトラ゚チレ
ングリコヌルゞアクリレヌト10郚(c)ビニルピロ
リドン20郚および(d)光開始剀ずしおゞ゚トキシア
セトプノン郚c100郚に察しおか
らなるりレタンアクリレヌト液状混合物をロツド
塗垃した。ロツド塗垃はシヌトの䞀端に隣接しお
過剰の液䜓混合物を眮き、それからNo.の溝付き
コヌチングロツドを混合液䞭を通過させおシヌト
衚面䞊に玄0.025mmの厚さで均䞀に分垃させるこ
ずによ぀お達成された。即ちロツドの溝でシヌト
䞊の液状混合物の厚さを制埡するこずによ぀お達
成された。このように被芆されたシヌトを盎ちに
コンベアサポヌト䞊に眮いお玄6.4分の線速
で、盎かに装備された100ワツトむンチの玫倖
線ランプ本を有するリンデ・フオトキナアUV
オヌブン内を通した。オヌブンを出たずきには混
合物は硬化されお匷靭な可撓性被膜にな぀おい
た。䜕故ならばその被膜は砎裂せずに基䜓ず䞀緒
に手で曲げるこずができたからである。それか
ら、この同じ手順を各シヌトに぀いお繰り返しお
反察面䞊にも硬化被膜を斜した。それから、フレ
ツクスリシンNo.プロピレングリコヌルモノリシ
ノレ゚ヌト30郚ず化粧品玚ひたし油12.75郚ずを
含有する混合物42.75郚PVB100郚圓りで可
塑化されたサフレツクスポリビニルブチラヌル
30.5cm×30.5cm×0.76mmシヌトを硬化りレタンア
クリレヌトフむルム被芆に察向しお配眮しお蟺
を䞋局の基䜓に䞀臎させた。 それから、この被芆ポリカヌボネヌト構造䜓を
30.5cm×30.5cm×0.63cmガラスシヌト枚の間に
はさんで䞀察の又は回転しおいるゎム被芆ロヌル
のニツプに通すこずによ぀お551kPaで予備プレ
スした。こうしお補造された積局物はそれから空
気圧オヌトクレヌブ内に眮き、増分的に増加する
圧力で〜時間凊理した枩床ず圧力が116℃、
1000kPaにな぀たらその条件を時間保ち、それ
から玄40℃に萜ずしお20分間保ち、それから圧力
を解攟した。 積局埌、各党サンプルはUL972の倉曎型を甚い
お䜎枩耐衝撃性に぀いお詊隓された。サンプルを
−10℃で玄1.5〜時間調敎し、それから予備調
敎されたサンプルをフレヌム内に入れ、そこで各
サンプルに2.3Kgの鋌球を3.05から回萜䞋さ
せた。それから、サンプルを芖芚怜査したずころ
ガラスたたは被芆ポリカヌボネヌトどちらからも
PVBの離局が芳察されなか぀たので優れたパネ
ル䞀䜓性を衚わしおいた。 実斜䟋 11 サンプルサむズが10.1cm×15.2cmであり、被芆
甚りレタンアクリレヌト液状混合物がGAF瀟か
ら垂販されおいるガフガヌド233であり、硬化が
電子ビヌム線によるので光開始剀を䜿甚せず、そ
しお詊隓がハンマヌを甚いお手動で各サンプルを
回たたくこずによ぀お行われる以倖は実斜䟋10
の䞊蚘手順を繰り返した。硬化は片面圓りメガ
ラドの照射量を䞎える電子ビヌム装眮ビヌム流
3mA、端子電圧150KVの䞭を片面圓り回通
すこずによ぀お窒玠䞋で行われた。䜎枩衝撃埌に
サンプルを怜査したずころ、離局が認められず、
それは優れたパネル䞀䜓性を衚わしおいた。 実斜䟋 12 サンプルが実斜䟋ず同じサむズであり、そし
おりレタンアクリレヌト液状混合物の代りにW.
R.グレヌスカンパニヌ有機化孊郚門からダラ
ン820の名で垂販されおいるポリ塩化ビニリデン
の50固圢分の乳液でポリカヌボネヌト衚面をロ
ツド被芆するこず以倖は実斜䟋10の䞊蚘手順を繰
り返した。この乳液は1.252〜1.265の比重を有
し、その固圢分は0.10〜0.14Όの平均粒埄を有し
おいた。被芆された基䜓を呚囲倧気䞭で也燥し
た。䜎枩衝撃埌にサンプルを怜査したずころ離局
が芳察されず、優れたパネル䞀䜓性を衚わしおい
た。 実斜䟋 13 これは察照䟋である。ポリカヌボネヌト局が被
芆されおおらず、サンプルが0.6×0.6であ
り、そしお䜎枩離局詊隓には非倉曎UL972手順を
甚いる、即ち、各サンプル䞊に2.3Kg鋌球を2.4
から回萜䞋させるこず以倖は実斜䟋10の䞊蚘手
順を繰り返した。衝撃されたサンプルを怜査した
ずころ、ガラスおよびポリカヌボネヌトからの
PVBのいくらか怜出可胜な離局が起぀たこずを
瀺しおいた。 本発明による被芆ポリカヌボネヌトは可塑化
PVBシヌトを有する積局物䞭のポリカヌボネヌ
トに等しいこずが予想される。 本発明は特定の具䜓的態様をも぀お蚘述されお
いるが、圓業者にず぀おは本発明の皮々の倉圢が
可胜であるこずが解るであろう。埓぀お、本発明
の範囲は特蚱請求の範囲によ぀おのみ制限され
る。

Claims (1)

  1. 【特蚱請求の範囲】  ヒドロキシル基個〜個を有するアルコヌ
    ルず酞分子に結合したヒドロキシル基を有する
    C16〜C20䞍飜和脂肪酞ずのマルチ゚ステルによ぀
    お可塑化されたPVBシヌトに貌合わされたポリ
    カヌポネヌトおよびポリアクリレヌトからなる矀
    から遞択された熱可塑性暹脂のシヌト少なくずも
    局からなる積局物においお、かかるマルチ゚ス
    テルず組合わせお、グリコヌルず䞊蚘C16〜C20䞍
    飜和脂肪酞ずのモノ゚ステルである䞊蚘PVBシ
    ヌト甚の远加可塑剀を包含するこずを特城ずす
    る、改善された積局物。  モノ゚ステルが−プロピレングリコヌ
    ルモノリシノレ゚ヌトである、特蚱請求の範囲第
    項の積局物。  モノ゚ステルが゚チレングリコヌルモノリシ
    ノレ゚ヌトである、特蚱請求の範囲第項の積局
    物。  モノ゚ステル察マルチ゚ステルの比が玄
    〜玄である、特蚱請求の範囲第項、第
    項たたは第項の積局物。  該比が玄である、特蚱請求の範囲第
    項の積局物。  熱可塑性暹脂がポリカヌボネヌトである、特
    蚱請求の範囲第項の積局物。  マルチ゚ステルがひたし油ずしお存圚する、
    特蚱請求の範囲第項の積局物。  該PVBシヌトに貌合わされたガラスシヌト
    少なくずも局を包含する、特蚱請求の範囲第
    項の積局物。  ポリカヌボネヌトたたはポリアクリレヌトの
    シヌトず、可塑化ポリビニルブチラヌルが該ポリ
    カヌボネヌトたたはポリアクリレヌトに接觊した
    ずきに該ポリカヌボネヌトたたはポリアクリレヌ
    トを有意にひび割れさせない可塑剀によ぀お可塑
    化されたポリビニルブチラヌルのシヌトからなる
    積局物においお、䞊蚘のポリカヌボネヌトたたは
    ポリアクリレヌトのシヌトず䞊蚘のポリビニルブ
    チラヌルのシヌトの間の界面に介圚するポリ塩化
    ビニリデンたたは硬化りレタンアクリレヌト暹脂
    の局を包含するこずを特城ずする改善された積局
    物。  該介圚局がポリ塩化ビニリデンである、特
    蚱請求の範囲第項の積局物。  該介圚局がりレタンアクリレヌト暹脂であ
    る、特蚱請求の範囲第項の積局物。  該介圚局の厚さが玄0.013〜0.13mmである、
    特蚱請求の範囲第項、第項たたは第項
    の積局物。  ポリビニルブチラヌルシヌト䞭の可塑剀が  ヒドロキシル基個〜個を有するアルコ
    ヌルず酞分子に結合したヒドロキシル基を有す
    るC10〜C20䞍飜和脂肪酞ずのマルチ゚ステルず  グリコヌルずかかるC16〜C20䞍飜和脂肪酞
    ずのモノ゚ステルからなる、特蚱請求の範囲第
    項の積局物。  モノ゚ステルが−プロピレングリコ
    ヌルモノリシノレ゚ヌトである、特蚱請求の範囲
    第項の積局物。
JP59167734A 1983-08-12 1984-08-10 可塑化ポリビニルブチラ−ル䞭間膜を有する積局物 Granted JPS6064848A (ja)

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US522929 1983-08-12
US559069 1983-12-07

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KR101589444B1 (ko) * 2015-04-29 2016-01-28 죌식회사 수였테크 읎동수닚읎 구비된 읞서튞 사출장치

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