JPH0360849B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH0360849B2 JPH0360849B2 JP56132225A JP13222581A JPH0360849B2 JP H0360849 B2 JPH0360849 B2 JP H0360849B2 JP 56132225 A JP56132225 A JP 56132225A JP 13222581 A JP13222581 A JP 13222581A JP H0360849 B2 JPH0360849 B2 JP H0360849B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- terephthalic acid
- reaction
- stage
- catalyst
- butanediol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/78—Preparation processes
- C08G63/82—Preparation processes characterised by the catalyst used
- C08G63/85—Germanium, tin, lead, arsenic, antimony, bismuth, titanium, zirconium, hafnium, vanadium, niobium, tantalum, or compounds thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/78—Preparation processes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Description
本発明はポリエステル類の製法、特にテレフタ
ル酸と１，４−ブタンジオールの直接エステル化
反応によるポリブチレンテレフタレイトの製法に
関する。 ポリブチレンテレフタレイト合成の１方法には
テレフタル酸と１，４−ブタンジオールの明瞭な
２段階による直接接触エステル化法がある。即ち
第１段階でテレフタル酸を触媒の存在において
１，４−ブタンジオールと反応させてビス−ヒド
ロオキシブチルテレフタレイトとそのオリゴマー
類を生成し、第２段階でビス−ヒドロオキシブチ
ルテレフタレイトとオリゴマーを触媒の存在で重
縮合させてポリブチレンテレフタレイトとするの
である。第１段階は反応媒質が均質となつたと
き、即ち実質的に全テレフタル酸（これは反応媒
質に非常に不溶性である）の転化を示す“清澄
点”に達したとき終点と思われる。普通の方法に
おいて第２段階は第１段階反応の清澄点が起つた
後にのみ開始される。（温度上昇と真空使用によ
り）ポリエステル化反応の説明は米国特許第
3050533号および第3185668号に記載されている。
この工業的に重要な樹脂の直接製法において好ま
しいこのポリブチレンテレフタレイト合成法はテ
レフタル酸が１，４−ブタンジオールのテトラヒ
ドロフランへの転化に触媒として働らいて樹脂の
収率を減少し生産経費を増加する重要な欠点をも
つ。米国特許第3936421号において触媒として有
機錫化合物と有機チタン化合物の混合物の存在で
テレフタル酸を１，４−ブタンジオールでエステ
ル化することによりテトラヒドロフラン生成を最
少とする提案がされている。他のテトラヒドロフ
ラン生成を最少とする提案は米国特許第4014858
号における１オルガノ−錫結合をもつ４価錫触媒
の使用である。 直接エステル化法における上記欠点からポリブ
チレンテレフタレイトの残る主製法はジアルキル
テレフタレイト、一般にジメチルテレフタレイト
を１，４−ブタンジオールでトランスエステル化
する方法だけである。この方法によればテトラヒ
ドロフランの生成が少ないのである。しかしトラ
ンスエステル化法はあくまでポリブチレンテレフ
タレイトへの間接法であり、直接合成法がテトラ
ヒドロフランの甚しい多量を生ずることが事実で
なければこの方法は明らかに選択される方法とな
るであろう。 今やポリブチレンテレフタレイト生成のテレフ
タル酸と１，４−ブタンジオールの２段直接接触
エステル化法において連続反応のタイミングを適
当にすることによつて普通の方法でしかもテトラ
ヒドロフランの共生成を最少としてこのポリエス
テルを合成できる方法が発見されたのである。本
発明はテレフタル酸と１，４−ブタンジオールを
第１段階において触媒の存在において205℃乃至
215℃の範囲の温度で行い、そして第２段階の反
応を第１段階の反応媒質中に10乃至40重量％の未
反応テレフタル酸が残留している時点で開始し、
225℃乃至270℃の範囲の温度及び100mmHg以下の
圧力条件下に行うことを特徴とするポリブチレン
テレフタレートの製造法である。 本明細書において“ポリブチレンテレフタレイ
ト”とはテレフタル酸と１，４−ブタンジオール
から生成された単位より成る実質的に線状ポリエ
ステル類をいう。上記ポリブチレンテレフタレイ
トはまた40モル％迄のテレフタル酸が他の共縮合
性ポリカルボン酸１又は２種以上で代替されたコ
ポリエステル類および（又は）40モル％迄の１，
４−ブタンジオールが１又は２種以上の他の共縮
合性ポリオール類で代替されたコポリエステルを
も包含する。他の共縮合性ポリカルボン酸の例に
はイソフタル酸、アジピン酸、セバチン酸、アゼ
ライン酸、ドデカンジカルボン酸、ヘキサヒドロ
テレフタル酸、フエニルインダンジカルボン酸、
トリメリツト酸、トリメシン酸および２，６−ナ
フタレンジカルボン酸がある。他の共縮合性ポリ
オールの例にはエチレングリコール、１，３−プ
ロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、
ペンタエリスリトールおよび１，６−ヘキサンジ
オールがある。 ポリエステル化反応に従来使われている触媒は
本発明にも使用できてよい結果がえられる。特に
好ましいのは知られた普通の有機チタンおよび有
機錫を単独又は混合で使うポリエステル化反応触
媒である。有用な有機チタン触媒の例はチタンテ
トラブトオキシド、テトラメチルチタネイト、エ
チルグリコールチタネイト、テトラブチレングリ
コールチタネイト、テトラブチルチタネイト、テ
トライソプロピルチタネイト、テトラ（２−エチ
ルヘキシル）チタネイト、テトラオクチルチタネ
イトおよびテトラステアリルチタネイトおよびこ
れらの一部又は完全加水分解されたトランスエス
テル化された生成物である。本発明で便利に使わ
れる有機錫触媒の例はテトラエチル錫、トリエチ
ル錫水酸化物、トリフエニル錫水酸化物、トリイ
ソブチル錫酢酸塩、ジブチル錫２酢酸塩、トリブ
チル錫酢酸塩、ジフエニル錫ジラウレイト、モノ
ブチル錫３塩化物、ジブチル錫２塩化物、トリブ
チル錫塩化物、メチルフエニル錫酸化物、ジブチ
ル錫酸化物、ジドデシル錫酸化物、ジブチル錫硫
化物およびブチルヒドロオキシ錫酸化物である。
上記のうちチタンテトラブトオキシドおよびトリ
ブチル錫酢酸塩が特に好ましい。 本発明で使われる触媒量はえられるポリエステ
ル重量を基準として0.005乃至0.5重量％、好まし
くは0.01乃至0.1重量％の範囲で広く変えうるが、
どの場合も全く十分である。 １，４−ブタンジオールとテレフタル酸の第１
段反応におけるジオールの酸に対するモル比は約
1.2：１から約2.0：１の範囲内が便利である。本
発明の方法は第１段反応を205乃至215℃、好まし
くは208乃至212℃の温度で行う。これはテトラヒ
ドロフラン生成量を減少するに特に有利である。
この厳格な温度範囲内で１，４−ブタンジオール
対テレフタル酸比約1.5：１乃至約1.8：１におい
て特によい結果がえられる。第１段反応のこの温
度を用いてえられるよい結果は表１に示されてい
る。
ル酸と１，４−ブタンジオールの直接エステル化
反応によるポリブチレンテレフタレイトの製法に
関する。 ポリブチレンテレフタレイト合成の１方法には
テレフタル酸と１，４−ブタンジオールの明瞭な
２段階による直接接触エステル化法がある。即ち
第１段階でテレフタル酸を触媒の存在において
１，４−ブタンジオールと反応させてビス−ヒド
ロオキシブチルテレフタレイトとそのオリゴマー
類を生成し、第２段階でビス−ヒドロオキシブチ
ルテレフタレイトとオリゴマーを触媒の存在で重
縮合させてポリブチレンテレフタレイトとするの
である。第１段階は反応媒質が均質となつたと
き、即ち実質的に全テレフタル酸（これは反応媒
質に非常に不溶性である）の転化を示す“清澄
点”に達したとき終点と思われる。普通の方法に
おいて第２段階は第１段階反応の清澄点が起つた
後にのみ開始される。（温度上昇と真空使用によ
り）ポリエステル化反応の説明は米国特許第
3050533号および第3185668号に記載されている。
この工業的に重要な樹脂の直接製法において好ま
しいこのポリブチレンテレフタレイト合成法はテ
レフタル酸が１，４−ブタンジオールのテトラヒ
ドロフランへの転化に触媒として働らいて樹脂の
収率を減少し生産経費を増加する重要な欠点をも
つ。米国特許第3936421号において触媒として有
機錫化合物と有機チタン化合物の混合物の存在で
テレフタル酸を１，４−ブタンジオールでエステ
ル化することによりテトラヒドロフラン生成を最
少とする提案がされている。他のテトラヒドロフ
ラン生成を最少とする提案は米国特許第4014858
号における１オルガノ−錫結合をもつ４価錫触媒
の使用である。 直接エステル化法における上記欠点からポリブ
チレンテレフタレイトの残る主製法はジアルキル
テレフタレイト、一般にジメチルテレフタレイト
を１，４−ブタンジオールでトランスエステル化
する方法だけである。この方法によればテトラヒ
ドロフランの生成が少ないのである。しかしトラ
ンスエステル化法はあくまでポリブチレンテレフ
タレイトへの間接法であり、直接合成法がテトラ
ヒドロフランの甚しい多量を生ずることが事実で
なければこの方法は明らかに選択される方法とな
るであろう。 今やポリブチレンテレフタレイト生成のテレフ
タル酸と１，４−ブタンジオールの２段直接接触
エステル化法において連続反応のタイミングを適
当にすることによつて普通の方法でしかもテトラ
ヒドロフランの共生成を最少としてこのポリエス
テルを合成できる方法が発見されたのである。本
発明はテレフタル酸と１，４−ブタンジオールを
第１段階において触媒の存在において205℃乃至
215℃の範囲の温度で行い、そして第２段階の反
応を第１段階の反応媒質中に10乃至40重量％の未
反応テレフタル酸が残留している時点で開始し、
225℃乃至270℃の範囲の温度及び100mmHg以下の
圧力条件下に行うことを特徴とするポリブチレン
テレフタレートの製造法である。 本明細書において“ポリブチレンテレフタレイ
ト”とはテレフタル酸と１，４−ブタンジオール
から生成された単位より成る実質的に線状ポリエ
ステル類をいう。上記ポリブチレンテレフタレイ
トはまた40モル％迄のテレフタル酸が他の共縮合
性ポリカルボン酸１又は２種以上で代替されたコ
ポリエステル類および（又は）40モル％迄の１，
４−ブタンジオールが１又は２種以上の他の共縮
合性ポリオール類で代替されたコポリエステルを
も包含する。他の共縮合性ポリカルボン酸の例に
はイソフタル酸、アジピン酸、セバチン酸、アゼ
ライン酸、ドデカンジカルボン酸、ヘキサヒドロ
テレフタル酸、フエニルインダンジカルボン酸、
トリメリツト酸、トリメシン酸および２，６−ナ
フタレンジカルボン酸がある。他の共縮合性ポリ
オールの例にはエチレングリコール、１，３−プ
ロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、
ペンタエリスリトールおよび１，６−ヘキサンジ
オールがある。 ポリエステル化反応に従来使われている触媒は
本発明にも使用できてよい結果がえられる。特に
好ましいのは知られた普通の有機チタンおよび有
機錫を単独又は混合で使うポリエステル化反応触
媒である。有用な有機チタン触媒の例はチタンテ
トラブトオキシド、テトラメチルチタネイト、エ
チルグリコールチタネイト、テトラブチレングリ
コールチタネイト、テトラブチルチタネイト、テ
トライソプロピルチタネイト、テトラ（２−エチ
ルヘキシル）チタネイト、テトラオクチルチタネ
イトおよびテトラステアリルチタネイトおよびこ
れらの一部又は完全加水分解されたトランスエス
テル化された生成物である。本発明で便利に使わ
れる有機錫触媒の例はテトラエチル錫、トリエチ
ル錫水酸化物、トリフエニル錫水酸化物、トリイ
ソブチル錫酢酸塩、ジブチル錫２酢酸塩、トリブ
チル錫酢酸塩、ジフエニル錫ジラウレイト、モノ
ブチル錫３塩化物、ジブチル錫２塩化物、トリブ
チル錫塩化物、メチルフエニル錫酸化物、ジブチ
ル錫酸化物、ジドデシル錫酸化物、ジブチル錫硫
化物およびブチルヒドロオキシ錫酸化物である。
上記のうちチタンテトラブトオキシドおよびトリ
ブチル錫酢酸塩が特に好ましい。 本発明で使われる触媒量はえられるポリエステ
ル重量を基準として0.005乃至0.5重量％、好まし
くは0.01乃至0.1重量％の範囲で広く変えうるが、
どの場合も全く十分である。 １，４−ブタンジオールとテレフタル酸の第１
段反応におけるジオールの酸に対するモル比は約
1.2：１から約2.0：１の範囲内が便利である。本
発明の方法は第１段反応を205乃至215℃、好まし
くは208乃至212℃の温度で行う。これはテトラヒ
ドロフラン生成量を減少するに特に有利である。
この厳格な温度範囲内で１，４−ブタンジオール
対テレフタル酸比約1.5：１乃至約1.8：１におい
て特によい結果がえられる。第１段反応のこの温
度を用いてえられるよい結果は表１に示されてい
る。
【表】
留モル
【表】
上記のとおり第１段エステル化／オリゴマー化
反応の清澄点に到達前に第２段重縮合反応を開始
することが本発明の方法に重要なのである。一般
に第１段反応の清澄点は実質的にテレフタル酸と
１，４−ブタンジオールの全部が反応し反応媒質
に可溶性であるビス−ヒドロオキシブチルテレフ
タレイトが生成された時に到達すると考えられ
る。清澄点に達した時にのみ重縮合反応を開始す
る知られた普通の操作における１，４−ブタンジ
オールのテトラヒドロフランへの転化量％を次の
表２に示している。
反応の清澄点に到達前に第２段重縮合反応を開始
することが本発明の方法に重要なのである。一般
に第１段反応の清澄点は実質的にテレフタル酸と
１，４−ブタンジオールの全部が反応し反応媒質
に可溶性であるビス−ヒドロオキシブチルテレフ
タレイトが生成された時に到達すると考えられ
る。清澄点に達した時にのみ重縮合反応を開始す
る知られた普通の操作における１，４−ブタンジ
オールのテトラヒドロフランへの転化量％を次の
表２に示している。
【表】
しかし反応の清澄点に到達する前の時点は与え
られた反応媒質と反応条件に対し簡単な普通の試
験で容易に検査できるのであるが、その時点で第
２段重縮合反応条件、即ち反応温度上昇と真空使
用を反応媒質に対し行なうならば、１，４−ブタ
ンジオールのテトラヒドロフランへの転化量は実
質的に減少できる（下記表３）であろう。第２段
重縮合反応は第１段反応媒質中に10乃至40重量
％、好ましくは20乃至30重量％の未反応テレフタ
ル酸が残留している時に開始される。この反応条
件は225乃至270℃、好ましくは235乃至250℃の温
度と100mmHg以下、好ましくは75mmHg以下の減
圧にすることである。 実施例 １〜10 第１段反応の清澄点到達前に本発明の重縮合を
行なうことの重要な利点を示すためにテレフタル
酸対１，４−ブタンジオール比1.7：１において
種々の触媒を用いて一連の重合反応を行なつた。
各重合反応の第１段階は210℃で行なつた。表に
示した時間後ある試験は真空（約60mmHg）を使
い温度を235℃に上昇した。反応装置を蒸溜装置
に接続し一連のトラツプを液体窒素で冷却した。
蒸溜装置フラスコに１，４−ブタンジオールを捕
集しトラツプに水とテトラヒドロフランを受け
た。重合試験の結果は下記表３のとおりである。
られた反応媒質と反応条件に対し簡単な普通の試
験で容易に検査できるのであるが、その時点で第
２段重縮合反応条件、即ち反応温度上昇と真空使
用を反応媒質に対し行なうならば、１，４−ブタ
ンジオールのテトラヒドロフランへの転化量は実
質的に減少できる（下記表３）であろう。第２段
重縮合反応は第１段反応媒質中に10乃至40重量
％、好ましくは20乃至30重量％の未反応テレフタ
ル酸が残留している時に開始される。この反応条
件は225乃至270℃、好ましくは235乃至250℃の温
度と100mmHg以下、好ましくは75mmHg以下の減
圧にすることである。 実施例 １〜10 第１段反応の清澄点到達前に本発明の重縮合を
行なうことの重要な利点を示すためにテレフタル
酸対１，４−ブタンジオール比1.7：１において
種々の触媒を用いて一連の重合反応を行なつた。
各重合反応の第１段階は210℃で行なつた。表に
示した時間後ある試験は真空（約60mmHg）を使
い温度を235℃に上昇した。反応装置を蒸溜装置
に接続し一連のトラツプを液体窒素で冷却した。
蒸溜装置フラスコに１，４−ブタンジオールを捕
集しトラツプに水とテトラヒドロフランを受け
た。重合試験の結果は下記表３のとおりである。
【表】
これらの結果の示すとおり、実施例４、７およ
び９において生成されたテトラヒドロフランは清
澄点到達後にのみ真空使用と温度上昇をする普通
の方法において生成された場合よりも実質的に少
ない。実施例１、５および８は真空使用と温度上
昇をしないと適当する重合体がえられないことか
らそれらの条件の重縮合反応における重要性を示
している。実施例２、３および６は特定反応媒質
に対し重縮合条件を適用する時間が適当する重合
体生成には早すぎたことを示し与えられた状態に
おいて第２段反応開始の最適時間を実験的に決定
する必要性を示している。 本発明の方法の実施例はバツチ重合法を示した
が、本発明の方法は連続重合法においても同様に
普通の修正によつて応用できることをこの技術分
野の知識ある者は容易に認めるであろう。
び９において生成されたテトラヒドロフランは清
澄点到達後にのみ真空使用と温度上昇をする普通
の方法において生成された場合よりも実質的に少
ない。実施例１、５および８は真空使用と温度上
昇をしないと適当する重合体がえられないことか
らそれらの条件の重縮合反応における重要性を示
している。実施例２、３および６は特定反応媒質
に対し重縮合条件を適用する時間が適当する重合
体生成には早すぎたことを示し与えられた状態に
おいて第２段反応開始の最適時間を実験的に決定
する必要性を示している。 本発明の方法の実施例はバツチ重合法を示した
が、本発明の方法は連続重合法においても同様に
普通の修正によつて応用できることをこの技術分
野の知識ある者は容易に認めるであろう。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ テレフタル酸と１，４−ブタンジオールを第
１段階において触媒の存在において205℃乃至215
℃の範囲の温度で行い、そして第２段階の反応を
第１段階の反応媒質中に10乃至40重量％の未反応
テレフタル酸が残留している時点で開始し、225
℃乃至270℃の範囲の温度及び100mmHg以下の圧
力条件下に行うことを特徴とするポリブチレンテ
レフタレートの製造法。 ２ 触媒が有機チタンポリエステル化反応触媒で
ある特許請求の範囲第１項に記載の方法。 ３ 触媒がチタンテトラブトオキシドである特許
請求の範囲第２項に記載の方法。 ４ 触媒が有機錫ポリエステル化反応触媒である
特許請求の範囲第１項に記載の方法。 ５ 触媒がトリブチル錫酢酸塩である特許請求の
範囲第４項に記載の方法。 ６ １，４−ブタンジオールのテレフタル酸に対
するモル比が1.2：１から2.0：１迄の範囲である
特許請求の範囲第１項に記載の方法。 ７ 第１段階の反応温度が208℃乃至212℃である
特許請求の範囲第１項に記載の方法。 ８ １，４−ブタンジオールのテレフタル酸に対
するモル比が1.5：１から1.8：１の間である特許
請求の範囲第１項又は第７項に記載の方法。 ９ 第２段階の反応温度が235℃乃至250℃の範囲
である特許請求の範囲第１項に記載の方法。 １０ 第１段階の反応媒質中に20乃至40重量％の
未反応テレフタル酸が残留している時点で第２段
階の反応を開始する特許請求の範囲第１項に記載
の方法。 １１ 第１段階の反応媒質中に10乃至30重量％の
未反応テレフタル酸が残留している時点で第２段
階の反応を開始する特許請求の範囲第１項に記載
の方法。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/181,275 US4346213A (en) | 1980-08-25 | 1980-08-25 | Process for the preparation of polybutylene terephthalate |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5773020A JPS5773020A (en) | 1982-05-07 |
| JPH0360849B2 true JPH0360849B2 (ja) | 1991-09-18 |
Family
ID=22663594
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56132225A Granted JPS5773020A (en) | 1980-08-25 | 1981-08-25 | Manufacture of polybutylene terephthalate |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4346213A (ja) |
| EP (1) | EP0046670B1 (ja) |
| JP (1) | JPS5773020A (ja) |
| CA (1) | CA1161596A (ja) |
| DE (1) | DE3170406D1 (ja) |
Families Citing this family (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4439597A (en) * | 1980-08-25 | 1984-03-27 | Celanese Corporation | Process for the preparation of polybutylene terephthalate |
| US4590259A (en) * | 1984-11-30 | 1986-05-20 | General Electric Company | High molecular weight linear polyesters and method for their preparation |
| JPS61163928A (ja) * | 1985-01-14 | 1986-07-24 | Toray Ind Inc | ポリブチレンテレフタレ−ト系重合体の製造法 |
| DE3544551C2 (de) * | 1985-12-17 | 2002-02-28 | Zimmer Ag | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von hochmolekularem Polybutylenterephthalat |
| US5015759A (en) * | 1989-12-08 | 1991-05-14 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for increasing the direct esterification reaction rate of a diacid with a glycol |
| DE4137842A1 (de) * | 1991-11-16 | 1993-05-19 | Zimmer Ag | Verfahren zur kontinuierlichen polykondensation von terephthalsaeure und 1,4-bis-(hydroxymethyl)-cyclohexan |
| DE19509551A1 (de) * | 1995-03-16 | 1996-09-19 | Basf Ag | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von thermoplastischen Polyestern |
| US6221279B1 (en) | 1999-06-24 | 2001-04-24 | Isotag Technology, Inc. | Pigment particles for invisible marking applications |
| DE19929790A1 (de) * | 1999-06-29 | 2001-01-04 | Basf Ag | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Polybutylenterephthalat aus Terephthalsäure und Butandiol |
| DE19929791A1 (de) | 1999-06-29 | 2001-02-01 | Basf Ag | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Polybutylenterephthalat aus Terephthalsäure und Butandiol |
| US6359106B1 (en) * | 2000-03-09 | 2002-03-19 | Hitachi, Ltd. | Production process and production apparatus for polybutylene terephthalate |
| DE10127146A1 (de) * | 2001-06-02 | 2002-12-05 | Zimmer Ag | Verfahren zur Herstellung von Polybutylenterephthalat |
| DE502006000079D1 (de) * | 2006-01-24 | 2007-10-11 | Lurgi Zimmer Gmbh | Verfahren zur Veresterung von Terephthalsäure mit Butandiol, Verfahren zur Herstellung von Polybutylenterephthalat und Vorrichtung dafür |
| EP3180386B1 (en) * | 2014-08-15 | 2019-11-06 | SABIC Global Technologies B.V. | Batch process for making polybutylene terephthalate |
| CN107001600B (zh) * | 2014-08-15 | 2019-11-19 | Sabic环球技术有限责任公司 | 用于制备聚对苯二甲酸丁二醇酯低聚物的方法 |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1039748B (de) * | 1953-06-30 | 1958-09-25 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyestern |
| NL89785C (ja) * | 1955-02-09 | |||
| NL255414A (ja) * | 1959-08-31 | |||
| DE2045914B2 (de) * | 1970-09-17 | 1975-11-27 | Dynamit Nobel Ag, 5210 Troisdorf | Verfahren zur Herstellung von linearen, hochmolekularen Polyestern |
| JPS4920078B1 (ja) * | 1970-09-26 | 1974-05-22 | ||
| JPS4999697A (ja) * | 1973-01-26 | 1974-09-20 | ||
| JPS5530010B2 (ja) * | 1973-11-19 | 1980-08-07 | ||
| US4014858A (en) * | 1975-05-12 | 1977-03-29 | Standard Oil Company | Polybutylene terephthalate |
| JPS51138795A (en) * | 1975-05-27 | 1976-11-30 | Toray Ind Inc | Process for preparing a high molecular weight polytetra methylene terephthalate |
| JPS52892A (en) * | 1975-06-24 | 1977-01-06 | Teijin Ltd | Process for producing polyesters |
| DE2626827C2 (de) * | 1976-06-15 | 1986-07-31 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Stabilisierung von Polyethylenterephthalaten |
-
1980
- 1980-08-25 US US06/181,275 patent/US4346213A/en not_active Expired - Lifetime
-
1981
- 1981-08-21 EP EP81303826A patent/EP0046670B1/en not_active Expired
- 1981-08-21 DE DE8181303826T patent/DE3170406D1/de not_active Expired
- 1981-08-24 CA CA000384457A patent/CA1161596A/en not_active Expired
- 1981-08-25 JP JP56132225A patent/JPS5773020A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3170406D1 (en) | 1985-06-13 |
| US4346213A (en) | 1982-08-24 |
| EP0046670A1 (en) | 1982-03-03 |
| JPS5773020A (en) | 1982-05-07 |
| CA1161596A (en) | 1984-01-31 |
| EP0046670B1 (en) | 1985-05-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6472500B2 (en) | Crystalline polyester resins and processes for their preparation | |
| KR100779769B1 (ko) | 선형 폴리에스테르를 거대고리 올리고에스테르 조성물로전환시키는 방법 및 거대고리 올리고에스테르 | |
| JPH0360849B2 (ja) | ||
| US4780527A (en) | Preparation of polyesters from terephthalic acid | |
| JPH01117A (ja) | ポリブチレンテレフタレートの製造方法 | |
| US4619987A (en) | Process for preparation of high-molecular weight polyester | |
| US4096122A (en) | Process for the production of polyesters of 1,4-butanediol | |
| JPH04108760A (ja) | ジ酸をグリコールで直接エステル化する反応の速度を増加させる方法 | |
| US3817935A (en) | Manufacture of polybutylene terephthalates | |
| US4439597A (en) | Process for the preparation of polybutylene terephthalate | |
| JPS59230023A (ja) | ポリエステル共重合物の製造方法 | |
| US3446763A (en) | Preparation of polyester by ester interchange and condensation reactions using manganese octoate as catalyst | |
| JPH0429688B2 (ja) | ||
| JP2004189921A (ja) | ポリエステル製造用チタン触媒溶液、及びそれを用いるポリエステルの製造法 | |
| TWI750775B (zh) | 聚酯多元醇的製造方法 | |
| TWI800748B (zh) | 聚酯多元醇的製造方法 | |
| KR100635240B1 (ko) | 리튬 티타닐 옥살레이트 촉매를 사용한 폴리에스테르 중축합방법 | |
| JP4857478B2 (ja) | ポリエステルの製造法 | |
| CN115785423B (zh) | 一种聚酯及共聚酯缩聚催化剂及其制备方法与应用 | |
| JPH08208816A (ja) | ポリブチレンテレフタレート系ポリマーの製造方法 | |
| WO2019015745A1 (en) | PROCESS FOR THE PREPARATION OF POLYESTERS | |
| JPH10330468A (ja) | ポリブチレンテレフタレートの製造法 | |
| JPS5834493B2 (ja) | ポリエステルの製造方法 | |
| JP2004035742A (ja) | 結晶性ポリエステル樹脂及びその製法 | |
| CN101768254B (zh) | 含1，2-丙二醇链结构的聚酯共聚物及其制备方法 |