JPH0360853B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

産業上の利用分野 本発明は、ゴム配合物と繊維との接着方法に関
する。 従来の技術 一般に、ゴムと繊維との接着には、従来、
RFL液と呼ばれるレゾルシン−ホルマリン樹脂
とゴムラテツクスの混合物にて繊維を処理し、こ
れを未加硫ゴムと密着加硫させる方法が採用され
ている。しかし、このような方法においては、接
着を達成するためには、相溶性等の点からゴム配
合物におけるゴムと同一種のゴムラテツクスを用
いることが必要とされている。即ち、ゴムの種類
に応じて、用いるラテツクス成分が限定される。 更に、用いるラテツクスが極性基を有すること
も必要である。即ち、ラテツクスが極性基を有し
ないときは、レゾルシン−ホルマリン樹脂との間
に強固な相互作用が生じないために、目的とする
接着を達成することができないからである。従つ
て、極性基をもたないエチレン−プロピレン共重
合体ゴム、水素化ニトリルゴム、フツ素ゴム等の
接着においては、これらゴムが分子内に極性基を
もたないかめに、RFL法によつては、繊維との
間に十分な接着を達成することができない。 発明が解決しようとする問題点 本発明者らは、ゴム配合物と繊維との接着にお
ける上記した問題を解決するために鋭意研究した
結果、分子内にエポキシ基を２以上有するポリエ
ポキシ化合物にて繊維を処理した後、有機過酸化
物と共に所定の変性フエノール樹脂を含有させた
未加硫ゴム配合物と密着加硫することによつて、
天然ゴム及び合成ゴム、特に、前記した難接着性
のエチレン−プロピレン共重合体ゴム、水素化ニ
トリルゴム及びフツ素ゴム等についても、繊維と
の間に強力な接着を実現し得ることを見出して、
本発明に至つたものである。 問題点を解決するための手段 本発明は、ゴム配合物と繊維との接着方法にお
いて、ゴム配合物と繊維との接着方法において、
カルドール、アナカルド酸及びカルダノールより
なる群から選ばれる少なくとも１種の化合物にて
変性されたフエノール樹脂を含有する未加硫ゴム
配合物と密着加硫することを特徴とする。 本発明の方法において、分子内には２以上のエ
ポキシ基を有するポリエポキシ化合物は、特に、
限定されるものではないが、好ましい具体例とし
て、例えば、エチレングリコール、グリセリン、
ソルビトール、ペンタエリスリトール等の多価ア
ルコールや、ポリエチレングリコール等のポリア
ルキレングリコールとエピクロルヒドリンのよう
なハロゲン含有エポキシ化合物との反応生成物
や、レゾルシン、ビス（４−ヒドロキシフエニ
ル）ジメチルエタン、フエノール・ホルムアミド
樹脂、レゾルシン・ホルムアミド樹脂等の多価フ
エノール類やフエノール樹脂とエピクロルヒドリ
ンのようなハロゲン含有エポキシ化合物との反応
生成物を挙げることができる。 本発明の方法においては、これらエポキシ樹脂
は、通常、溶液とされ、繊維をかかる溶液に浸漬
することによつて処理する。この後、繊維を熱処
理する。この熱処理は、用いる繊維の種類にもよ
るが、繊維に付着させたエポキシ化合物を反応定
着させるに足る温度にて行なえばよく、通常、
160〜250℃にて数分間処理すればよい。 本発明の方法においては、上記エポキシ化合物
にて処理した繊維を乾燥した後、有機過酸化物と
共に、前記所定の変性フエノール樹脂を含有する
未加硫ゴム配合物と密着加硫することによつて、
かかるゴム配合物と繊維との間に強力な接着を達
成することができる。しかし、本発明において、
加硫接着の条件は、特に限定されるものではな
く、それぞれのゴム配合物について知られている
通常の条件によればよい。 本発明の方法において、繊維としては、代表的
には、綿、人絹、ポリビニルアルコール繊維、脂
肪族及び芳香族ポリアミド繊維、ポリエステル繊
維、炭素繊維、ガラス繊維等を挙げることができ
るが、特に制限されるものではなく、従来よりゴ
ムとの接着に用いられるすべての繊維を含む。 また、本発明の方法を適用し得るゴムは、有機
過酸化物架橋し得るゴムであれば、天然ゴム及び
合成ゴムのいずれであつてもよく、特に限定され
るものではないが、しかし、特に、本発明の方法
においては、ゴムとしては、天然ゴム、ブタジエ
ンゴム、イソプレンゴム、スチレン−ブタジエン
共重合体ゴム、アクリロニトリル−ブタジエン共
重合体ゴム、エチレン−プロピレン共重合体ゴ
ム、クロロスルホン化ポリエチレンゴム、水素化
ニトリルゴム、ウレタンゴム、シリコーンゴム、
フツ素ゴム等を挙げることができる。 上記有機過酸化物は、特に限定されるものでは
なく、従来より知られている任意のものであつて
よいが、例えば、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイ
ド、ｔ−ブチヴクミルパーオキサイド、ジクミル
パーオキサイド、α，α′−ビス（ｔ−ブチルパー
オキサイド）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、２，
５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキ
シ）ヘキサン、２，５−ジメチルジ（ｔ−ブチル
パーオキシ）ヘキシン−３、２，５−ジメチル−
２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、
ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネー
ト、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，
５，５−トリメチルシクロヘキサン等を挙げるこ
とができる。 未加硫ゴム配合物における有機過酸化物の配合
量は、ゴム100ｇに対して0.0005モル以上、好ま
しくは0.001モル以上である。有機過酸化物のゴ
ムへの配合量がゴム100ｇに対して0.0005モルよ
りも少ないときは、ゴム配合物と繊維との間に強
力な接着を得ることができない。しかし、ゴム配
合物における有機過酸化物の配合量が余りに多い
ときは、得られる加硫ゴムが実用上の物性に劣る
ようになり、例えば、伸びが低下し、或いは硬度
が過度に上昇するので、本発明においては、未加
硫ゴム配合物における有機過酸化物の配合量は、
通常、ゴム100ｇに対して、通常、0.05モル以下、
好ましくは、0.01モル以下である。 本発明において変性フエノール樹脂は、フエノ
ールのほか、クレゾール、レゾルシン等のフエノ
ール類から製造されるノボラツク型、レゾール型
又はベンジルエーテル型フエノールの製造におい
て、フエノール成分の一部として、特に、カルド
ール、アナカルド酸及びカルダノールよりなる群
から選ばれる少なくとも１種の化合物を用いて製
造されるフエノール樹脂を意味する。ここに、カ
ルドール、アナカルド酸及びカルダノールは、い
ずれもカシユーナツト殻液から得られる置換基と
して不飽和長鎖アルキル基を有するフエノール化
合物である。これら変性フエノール樹脂は、所謂
カシユー変性フエノール樹脂として市販されてお
り、本発明においては、かかる市販品を好ましく
用いることができる。 未加硫ゴムにおける上記変性フエノール樹脂の
配合量は、通常、ゴム100重量部当り0.5重量部以
上、好ましくは３重量部以上である。変性フエノ
ール樹脂の配合量が上記範囲よりも少ないとき
は、加硫接着によつてゴム配合物と繊維と強固に
接着させることができない。 本発明の方法においては、ゴム配合物は、上記
した成分以外に、ヘキサメチレンテトラミン等の
ようなフエノール樹脂硬化剤、ビスマレイミド化
合物、多価アルコールのアクリル酸エステルやメ
タクリル酸エステル等のような共架橋剤を含有し
ていてもよい。更に、有機過酸化物以外に、イオ
ウ、トリアジン類等の加硫剤を含有していてもよ
い。また、クロロプレンゴムの場合は、金属酸化
物を含有していてもよい。更に、チアゾール類、
ジチオカルバミン酸塩類、チウラム類、チオウレ
ア類等の加硫促進剤を含有していてもよい。更
に、通常、ゴム配合物として知られている種々の
補強性充填剤、老化防止剤、可塑剤、加硫助剤、
加工助剤等の適宜量を含有してもよい。 発明の効果 以上のように、本発明の方法によれば、分子内
にエポキシ基を２以上有するエポキシ化合物にて
繊維を処理し、この繊維を有機過酸化物と共に前
記所定のカシユー変性フエノール樹脂を含有する
未加硫ゴム配合物と密着加硫することによつて、
ゴム配合物と繊維との間に強力な接着を得ること
ができる。 本発明の方法においては、何ら接着機構によつ
て限定されるものではないが、エポキシ化合物に
よる処理にてエポキシ基を付与された繊維と、有
機過酸化物と共に前記変性フエノール樹脂を含有
する未加硫ゴム配合物とを密着加硫することによ
つて、有機過酸化物によつてゴム中にラジカルが
生成して、不飽和性を有する変性フエノール樹脂
にゴム分子がラジカル反応にて相互に結合すると
同時に、繊維表面液のエポキシ基と変性フエノー
ル樹脂の有するメチロール基やフエノール性水酸
基と結合し、かくして、ゴムと繊維を強固に接着
させるものとみられる。 実施例 以下に実施例を挙げて本発明を説明するが、本
発明はこれら実施例により何ら限定されるもので
はない。 実施例 １ 第１表に示す処理液Ａ〜Ｄのそれぞれに
1500D／２×３の芳香族ポリアミド繊維コード
（帝人(株)テクノーラ）を浸漬し、210℃で１分間熱
処理した後、第２表に示す組成を有する未加硫ゴ
ム配合物２のシートに密着させた後、160℃で20
分間加硫して、接着物を得た。 この接着物について、剥離試験機にて引張速度
100mm／分にて、コードとゴム間の180°剥離接着
力を測定した。結果を第３表に示す。 比較のために、エポキシ化合物溶液による処理
をせず、これを上記と同じ未加硫ゴム配合物２の

【表】

【表】

【表】 シートに密着させた後、160℃で20分間加硫して、
接着物を得た。結果を併せて第３表に示す。

【表】 実施例 ２ 実施例１と同じ繊維コードを第１表に示すエポ
キシ化合物溶液Ａに浸漬し、210℃で１分間熱処
理した後、第２表に示す組成を有する未加硫ゴム
配合物１〜６シートに密着させた後、160℃で20
分間加硫して、接着物を得た。 この接着物について、実施例１と同様にして接
着力を測定した。結果を第４表に示す。

【表】 第４表に示す結果から、有機過酸化物と所定の
変性フエノール樹脂を含有するゴム配合物のみが
繊維コードと強固に接着されることが理解され
る。 実施例 ３ 実施例１と同じ繊維コードを第１表に示すエポ
キシ化合物溶液Ａに浸漬し、210℃で１分間熱処
理した。また、別に、実施例１と同じ繊維コード
を第１表に示すエポキシ化合物溶液Ａに浸漬し、
210℃で１分間熱処理した後、第５表に示す組成
を有するRFL液Ｅ〜Ｇのそれぞれに浸漬し、230
℃で１分間加熱処理して、繊維コードに定着させ
た。

【表】 このように処理したそれぞれの繊維コードを第

【表】

【表】 ２表に示す組成を有する未加硫ゴム配合物２のシ
ート及び第６表に示す組成を有する未加硫ゴム配
合物７〜９のシートに密着させた後、160℃で20
分間加硫して、接着物を得た。 この接着物について、実施例１と同様にして接
着力を測定した。結果を第７表に示す。

【表】 第７表に示す結果から、処理液Ａにて処理した
繊維コードは、すべてのゴム配合物と強力に接着
したが、処理液Ｅ、Ｆ又はＧで処理した繊維コー
ドは、一部のゴム配合物についてのみ、強固に接
着された。 実施例 ４ 第１表に示す処理液Ａ又はＢのそれぞれに
1100D／２×５のポリエステル繊維コード（帝人
(株)製）を浸漬し、210℃で１分間熱処理した後、
第２表に示す組成を有する未加硫ゴム配合物２の
シートに密着させた後、160℃で20分間加硫して、
接着物を得た。 この接着物について、実施例１と同様にして接
着力を測定した。結果を第８表に示す。本発明の

【表】 方法によれば、ポリエステル繊維コードについて
も、ゴム配合物に強固に接着させることができ
た。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ ゴム配合物と繊維との接着方法において、分
   子内にエポキシ基を２以上有するエポキシ化合物
   にて繊維を処理した後、有機過酸化物と、カルド
   ール、アナカルド酸及びカルダノールよりなる群
   から選ばれる少なくとも１種の化合物にて変性さ
   れたフエノール樹脂を含有する未加硫ゴム配合物
   と密着加硫することを特徴とするゴム配合物と繊
   維との接着方法。