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JPH0360866B2 - - Google Patents
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JPH0360866B2 - - Google Patents

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Publication number
JPH0360866B2
JPH0360866B2 JP25891484A JP25891484A JPH0360866B2 JP H0360866 B2 JPH0360866 B2 JP H0360866B2 JP 25891484 A JP25891484 A JP 25891484A JP 25891484 A JP25891484 A JP 25891484A JP H0360866 B2 JPH0360866 B2 JP H0360866B2
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JP
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zeolite
silver
solid particles
metal ions
bactericidal effect
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Application number
JP25891484A
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JPS61136530A (ja
Inventor
Koji Itonaga
Taro Murata
Kunio Ichihashi
Takao Yamanaka
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Kanebo Ltd
Original Assignee
Kanebo Ltd
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Publication date
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  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
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Description

【発明の詳现な説明】
産業䞊の利甚分野 本発明は殺菌䜜甚を有するれオラむト系固䜓粒
子を含有する有機高分子䜓からなる成圢䜓の凊理
方法に関する。曎に詳しくは殺菌䜜甚を有する金
属むオンを保持せしめたれオラむト系固䜓粒子を
含有する有機高分子成圢䜓の熱により䞀郚倱掻し
易くな぀た金属むオンを安定化させる為の凊理方
法に関する。 埓来の技術 銀むオン、銅むオン、亜鉛むオン等が抗菌性を
有するこずは叀くから知られおおり、䟋えば銀む
オンは硝酞銀の溶液の圢態で消毒剀や殺菌剀ずし
お広く利甚されお来た。しかしなが溶液状では取
り扱いの点で䞍䟿であり、又、甚途の点でも限定
される欠点がある。そこで金属むオンを高分子䜓
に保持させるならばかかる欠点が少なく、広い分
野での利甚を期埅するこずが出来る。 埓来、金属むオンを高分子䜓に保持させる方法
ずしお皮々の方法が提案されおいる。䟋えば金属
化合物を高分子䜓に含有させる方法ずしお、特開
昭54−147220号公報等が提案されおいるが、これ
らの方法では該金属化合物が高分子ぞ及がす圱響
が倧きくお利甚できる範囲が著しく限定される
が、そうでない堎合でも金属むオンが高分子に単
に含有されおいるか、又は付着されおいるにすぎ
ない為、䜿甚䞭の脱萜が倚く、殺菌効果の持続性
に問題がある。かかる欠点の少ない法ずしお、む
オン亀換胜又は錯䜓圢成胜を有する有機官胜基を
高分子に含有させ、該有機官胜基に金属むオンを
保持させる方法が、特開昭54−3895号公報、特公
昭57−17108号公報、特開昭58−1769号公報、特
開昭58−1770号公報、特開昭58−156074号公報、
特開昭58−220877号公報等々に提案されおいる。
しかしながら、これらの方法に斌おも該有機官胜
基ず高分子ずの盞互䜜甚が無芖出来ず、有機官胜
基を高分子鎖内ぞ導入するにしろ、あるいは有機
官胜基含有化合物を高分子ぞ添加するにせよ、高
分子の著しい物性倉化を避ける為には高分子の皮
類及び有機官胜基の皮類ず量が極めお狭い範囲の
ものずならざるを埗ない。 発明が解決しようずする問題点 本発明者らは䞊蚘の欠点を改良し、特願58−
7361号公報の劂く、れオラむト系固䜓粒子ず有機
高分子䜓ずからなり、該れオラむト系固䜓粒子の
少なくずも䞀郚が殺菌䜜甚を有する金属むオンを
保持しおいる事を特城ずするれオラむト粒子含有
高分子䜓及びその補造方法を提案した。 該れオラむト粒子含有高分子䜓は極めお抗菌性
が高く、特に倧腞菌、黄色ブドり状球菌に極めお
効果の高い事が確認された。しかしながら、ナむ
ロン、ナむロン66、あるいはポリ゚チレンテレ
フタレヌト等の高枩で溶融后成圢䜓ずなすポリマ
ヌの堎合、熱による圱響を受けた為か、成圢䜓ず
なした盎后は極めお抗菌性は良奜であるが、長期
間攟眮しおおくず、環境条件によ぀おは抗菌性の
䜎䞋が芋られる堎合もある。恐らくれオラむト粒
子䞭の金属むオンが䞀郚倉化しおいるものず考え
られる。 本発明は高分子成圢䜓に、含有せしめたれオラ
むト固䜓粒子内の金属むオンを安定化する為の凊
理方法に関するものである。 問題点を解決するための手段 本発明方法は殺菌䜜甚を有するれオラむト系固
䜓粒子を含有する有機高分子䜓よりなる成圢䜓を
次亜塩玠酞塩及び又は過酞化氎玠の氎溶液で凊
理するこずを特城ずする。 本発明方法においお殺菌効果を有するれオラむ
ト系固䜓粒子ずは、アルミノシリケヌトよりなる
倩然たたは合成れオラむトのむオン亀換可胜な郚
分に殺菌効果を持぀金属むオンの皮又は皮以
䞊を保持しおいるものである。殺菌効果のある金
属むオンの奜適䟋ずしお、Ag、Cu、Znが挙げら
れる。埓぀お䞊蚘目的に察しお殺菌性のある䞊蚘
金属の単独たたは混合型の䜿甚が可胜である。 れオラむトは䞀般に䞉次元的に発達した骚栌構
造を有するアルミノシリケヌトであ぀お、䞀般に
はAl2O3を基準にしおXM2 ・Al2O3・
ysio2・ZH2Oで衚わされる。はむオン亀換可胜
な金属むオンを衚わし、通垞は䟡〜䟡の金属
であり、はこの原子䟡に察応する。䞀方およ
びはそれぞれ金属酞化物、シリカの係数、は
結晶氎の数を衚わしおいる。れオラむトは、その
組成比及び现孔埄、比衚面積などの異る倚くの皮
類のものが知られおいる。 しかし本発明方法で䜿甚するれオラむト系固䜓
粒子の比衚面積は150m2無氎れオラむト基
準以䞊であ぀お、れオラむト構成成分のsio2
Al2O3モル比は14以䞋奜たしくは11以䞋でなけれ
ばならない。 本発明方法で䜿甚する殺菌力を有する金属たず
えば銀、銅および亜鉛の氎溶性塩類の溶液は、本
発明で限定しおいるれオラむトずは容易にむオン
亀換するので、かかる珟象を利甚しお必芁ずする
䞊蚘の金属むオンを単独たたは混合型でれオラむ
トの固䜓盞に保持させるこずが可胜であるが、金
属むオンを保持しおいるれオラむト系粒子は、比
衚面積が150m2以䞊、か぀sio2Al2O3モル比
が14以䞋であるずいう二぀の条件を満さなければ
ならない。もしそうでなければ効果的な殺菌䜜甚
を達成する目的物が埗られないこずが刀぀た。こ
れは、効果を発揮できる状態でれオラむトに固定
された金属むオンの絶察量が䞍足するためである
ず考えられる。 ぀たり、れオラむトの亀換基の量、亀換速床、
アクセシビリテむなどの物理化孊的性質に垰因す
るものず考えられる。 埓぀お、モレキナラヌシヌブずしお知られおい
るsio2Al2O3モル比の倧きなれオラむトは、本
願発明方法においお党く䞍適圓である。 たたsio2Al2O3モル比が14以䞋のれオラむト
においおは、殺菌䜜甚を有する金属むオンを均䞀
に保持させるこずが可胜であり、このためにかか
るれオラむトを甚いるこずにより初めお十分な殺
菌効果が埗られる。加えお、れオラむトのsio2
Al2O3モル比が14を越えるシリカ比率の高いれオ
ラむトの耐酞、耐アルカリ性はsio2の増倧ずずも
に増倧するが、䞀方これの合成にも長時間を芁
し、経枈的にみおもかかる高シリカ比率のれオラ
むトの䜿甚は埗策でない。前述したsio2Al2O3
≩14の倩然たたは合成れオラむトは本構造物の通
垞考えられる利甚分野では、耐酞性、耐アルカリ
性の点よりみおも充分に䜿甚可胜であり、たた経
枈的にみおも安䟡であり埗策である。この意味か
らもsio2Al2O3モル比は14以䞋でなければなら
ない。 本発明方法で䜿甚するsio2Al2O3のモル比が
14以䞋のれオラむト玠材ずしおは倩然たたは合成
品の䜕れのれオラむトも䜿甚可胜である。䟋えば
倩然のれオラむトずしおはアナルシン
Analcimesio2Al2O33.6〜5.6、チダバサ
むトChabazitesio2Al2O33.2〜6.0およ
び6.4〜7.6、クリノプチロラむト
Clinoptilolitesio2Al2O38.5〜10.5、゚リ
オナむトErionitesio2Al2O35.8〜7.4、
フオゞダサむトFaujasitesio2Al2O34.2〜
4.6、モルデナむトmordenitesio2Al2O3
8.34〜10.0、フむリツプサむトPhillipsite
sio2Al2O32.6〜4.4等が挙げられる。これら
の兞型的な倩然れオラむトは本発明方法に奜適で
ある。䞀方合成れオラむトの兞型的にものずしお
は−型れオラむトsio2Al2O31.4〜2.4、
−型れオラむトsio2Al2O3〜、−
型れオラむトsio2Al2O3〜、モルデナ
むトsio2Al2O3〜10等が挙げられるが、
これらの合成れオラむトは本発明方法のれオラむ
ト玠材ずしお奜適である。特に奜たしいものは、
合成の−型れオラむト、−型れオラむト、
−型れオラむト及び合成又は倩然のモルデナむト
である。 れオラむトの圢状は粉末粒子状が奜たしく、粒
子埄は甚途に応じお適宜遞べばよい。厚みのある
成型䜓は、䟋えば各皮容噚、パむプ、粒状䜓ある
いは倪デニヌルの繊維等ぞ適甚する堎合は数ミク
ロン〜数10ミクロンあるいは数100ミクロン以䞊
でよく、䞀方现デニヌルの繊維やフむルムに成型
する堎合は粒子埄が小さい方が奜たしく、䟋えば
衣料甚繊維の堎合はミクロン以䞋、特にミク
ロン以䞋であるこずが望たしい。 本発明方法においお甚いられる有機高分子䜓ず
は商圢時に熱履歎を憂ける合成高分子であ぀お特
に限定されるものではない。䟋えばポリ゚チレ
ン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリ塩化ビ
ニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアミド、ポリ゚
ステル、ポリビニルアルコヌル、ポむカヌボネヌ
ト、ポリアセタヌル、ABS暹脂、アルリル暹脂、
ふ぀玠暹脂、ポリりレタン゚ラストマヌ、ポリ゚
ステル゚ラストマヌなどの熱可塑性構成高分子、
プノヌル暹脂、ナリア暹脂、メラミン暹脂、䞍
飜和ポリ゚ステル暹脂、゚ポキシ暹脂、りレタン
暹脂等の熱硬化性合成高分子などが挙げられる。
高い殺菌効果を必芁ずする堎合には成型䜓の衚面
積が倧きい方が奜たしく、その䞀぀の方法ずしお
繊維状に成型するこずが考えられる。かかる芳点
から奜たしい有機高分子䜓は繊維圢成性高分子で
あ぀お、䟋えばナむロン、ナむロン66、ポリビ
ニルアルコヌト、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニ
リデン、ポリ゚チレンテレフタレヌト、ポリブチ
レンテレフタレヌト、ポリアクリロニトリル、ポ
リ゚チレン、ポリプロピレンおよびこれらの共重
合䜓などの合成高分子が挙げられる。 本発明方法のれオラむト粒子含有高分子䜓は、
かかるれオラむト系固䜓粒子ず有機高分子䜓ずか
らなるものであ぀お、該れオラむト系固䜓粒子の
少くずも郚が殺菌䜜甚を有する金属むオンを保
持しおいる。れオラむト系固䜓粒子が党䜓䞭に占
める割合は0.01〜50重量無氎れオラむト基
準である。前蚘の䞋限倀以䞋の堎合は、殺菌効
果の点で䞍満足である。䞀方前蚘の䞊限倀を越え
おも殺菌効果はほが䞍倉である䞊に、高分子䜓の
物性倉化が倧きくなり、高分子成型品ずしおの甚
途が限定される。かかる芳点からより奜たしい含
有量範囲は0.05〜40重量であり、さらに本発明
の粒子含有高分子䜓を繊維化しお甚いる堎合に
は、0.05〜10重量の範囲が奜適である。 金属むオンはれオラむト系固䜓粒子にむオン亀
換反応により保持されなければならない。むオン
亀換によらず単に吞着あるいは付着したものでは
殺菌効果およびその持続性が䞍充分である。金属
むオンを保持させる方法ずしおは、各皮のれオラ
むトをAg−れオラむトに転換する堎合を䟋にず
るず、通垞Ag−れオラむト転換に際しおは硝酞
銀のような氎溶性銀塩の溶液が䜿甚されるが、こ
れの濃床は過倧にならないよう留意する必芁があ
る。䟋えば−型たたは−型れオラむトナト
リりム−型をむオン亀換反応を利甚しおAg−
れオラむトに転換する際に、銀むオン濃床が倧で
あるず䟋えば〜2MAgHO3䜿甚時はむオン
亀換により銀むオンは固盞のナトリりムむオンず
眮換するず同時にれオラむト固盞䞭に銀の酞化物
等が沈殿析出する。このために、れオラむトの倚
孔性は枛少し、比衚面積は著しく枛少する欠点が
ある。たた比衚面積は、さほど枛少しなくおも、
銀酞化物の存圚自䜓によ぀お殺菌力は䜎䞋する。
かかる過剰銀のれオラむト盞ぞの析出を防止する
ためには銀溶液の濃床をより垌釈状態䟋えば
0.3MAgNO3以䞋に保぀こずが必芁である。も぀
ずも安党なAgNO3の濃床は0.1M以䞋である。か
かる濃床のAgNO3溶液を䜿甚した堎合には埗ら
れるAg−れオラむトの比衚面積も転換玠材のれ
オラむトずほが同等であり、殺菌力の効果が最適
条件で発揮できる。 次に、れオラむト類をCu−れオラむトに転換
する堎合にも、むオン亀換に䜿甚する銅塩の濃床
によ぀おは、前述のAg−れオラむトず同様な珟
象が起る。䟋えば−型たたは−型れオラむト
ナトリりム−型をむオン亀換反応によりCu−
れオラむトに転換する際に、1MCuSO4䜿甚時は、
Cu2+は固盞のMa+ず眮換するが、これず同時に
れオラむト固盞䞭にCu3SO4OH4のような塩
基性沈殿が析出するためにれオラむトの倚孔性は
枛少し、比衚面積は著しく枛少する欠点がある。
かかる過剰な銅のれオラむト盞ぞの析出を防止す
るためには䜿甚する氎溶性銅液の濃床をより垌釈
状態、䟋えば0.05M以䞋に保぀こずが奜たしい。
かかる濃床のCuSO4溶液の䜿甚時には埗られる
Cu−れオラむトの比衚面積も転換玠材のれオラ
むトずほが同等であり、殺菌効果が最適な状態で
発揮できる利点がある。 Zn−れオラむトぞの転換に際しおは、䜿甚す
る塩類が〜3Mの付近ではれオラむト固盞ぞの
固圢物の析出は芋られない。Zn−れオラむトは
䞊蚘濃床付近の塩類を䜿甚するこずにより容易に
埗られる。 䞊述のAg−れオラむト、Cu−れオラむトおよ
びZn−れオラむトぞの転換に際しおむオン亀換
反応をパツチ法で実斜する際には䞊述の濃床を有
する塩類溶液を甚いおれオラむト玠材の浞挬凊理
を実斜すればよい。れオラむト玠材䞭ぞの金属含
有量を高めるためにはパツチ凊理の回数を増倧す
ればよい。䞀方、䞊述の濃床を有する塩類溶液を
甚いおカラム法によりれオラむト玠材を凊理する
際には吞着塔にれオラむト玠材を充填し、これに
塩類溶液を通過させれば容易に目的ずする金属−
れオラむトが埗られる。 䞊蚘の金属−れオラむト無氎れオラむト基
準䞭に占める金属の量は、銀に぀いおは30重量
以䞋であり、奜たしい範囲は0.001〜重量
にある。䞀方、銅および亜鉛に぀いおは金属−れ
オラむト無氎れオラむト基準䞭に占める銅た
たは亜鉛の量に35重量以䞋であり、奜たしい範
囲は0.01〜15重量にある。銀銅および亜鉛むオ
ンを䜵甚しお利甚するこずも可胜であり、この堎
合は金属むオンの合蚈量は金属−れオラむト無
氎れオラむト基準に察し35重量以䞋でよく、
奜たしい範囲は金属むオンの構成比により巊右さ
れるが、およそ0.001〜15重量にある。 たた、銀、銅、亜鉛以倖の金属むオン、䟋えば
ナトリりム、カリりム、カルシりムあるいは他の
金属むオンが共存しおいおも殺菌効果をさたたげ
るこずはないので、これらのむオンの残存又は共
存は䜕らさし぀かえない。 次いで、かかる金属れオラむトを有機高分子䜓
ぞ前述の含有量ずなる劂く添加混合しお埌、成圢
䜓ずする。金属れオラむトに察する、殺菌䜜甚を
有する金属の量Awtずする及び成圢䜓に
察する金属れオラむトの量Bwtずするはい
ずれも殺菌効果に関係し、が倚ければは少く
およく、逆にが少ないずを倚くする必芁があ
る。殺菌効果を有効に発揮せしめる為には×
の倀が銀−れオラむトの堎合は0.01以䞊、銅たた
は亜鉛−れオラむトの堎合は0.1以䞊ずなるよう
に調敎するこずが望たしい。添加混合の時期およ
び方法は特に限定されるものではない。䟋えば原
料モノマヌに添加混合后重合する方法、反応䞭間
䜓に添加混合する方法、重合終了時のポリマヌに
添加混合する方法、ポリマヌペレツトに添加混合
しお成型する方法、成型甚ドヌプ䟋えば玡糞原液
ぞ添加混合する方法などがある。又、れオラむト
系固䜓粒子をビヒクルに混合しスラリヌずした
埌、融䜓ポリマヌに混合しおも良い。芁は甚いる
高分子の性質、工皋䞊の特城などに応じお最適の
方法を採甚すればよい。通垞、成型盎前に添加混
合する方法が奜適である。しかし良奜な粒子の分
散のためにモノマヌに添加混合するこずが奜たし
い堎合もある。たた該金属−れオラむトは高分子
䜓に添加する前に芁すれば也燥凊理を行う。也燥
条件は垞圧又は枛圧䞋100〜500℃の範囲で適宜遞
べばよい。奜たしい也燥条件は枛圧䞋100〜350℃
である。 䞊蚘の劂く、殺菌性を有する金属むオンを保持
せしめたれオラむト系固䜓粒子を有機高分子ず混
合し、混合融䜓を玡糞等し成圢䜓ずする。該成圢
䜓は成圢盎后乃至数10日間はその抗菌性胜は極め
お良奜である。しかし、環境条件によ぀おは数ケ
月経過するに぀れお抗菌性胜の䜎䞋が芋られる堎
合もある。その原因は䞍明であるが、れオラむト
䞭の金属むオンの䞀郚が熱により䞍安定化されお
いる為に倧気䞭の皮々のガス、玫倖線等の圱響を
受け易くな぀おいるものず考えられる。本発明方
法に斌おは、該成型䜓を成型埌の早い時期に次亜
鉛玠酞塩及び又は過酞化氎玠の氎溶液で浞挬凊
理するのである。 本発明方法で甚いる次亜塩玠酞塩ずしおは、次
亜塩玠酞ナトリりム、次亜塩玠酞カリりム、次亜
塩玠酞カルシりム等が挙げられる。これらを通垞
0.05〜重量の氎溶液ずし、垞枩乃至70℃で
該成圢䜓を浞挬し、10〜30分凊理する。又、過酞
化氎玠の堎合は通垞30氎溶液を〜50mlず
しお䜿甚する。䜆し、濃床、枩床等の条件は特に
限定されるものではなく、繊維状の衚面積の倧き
いものは䜎濃床、䜎枩で十分である。又、次亜塩
玠酞塩ず過酞化氎玠を混合しお䜿甚しおも良い。 発明の効果 本発明方法による凊理をされた埌の該成圢䜓の
抗菌性胜は数ケ月を経過しおもほずんど䜎䞋する
こずがなく、長期持続性に優れたものずなる。殺
菌力を有する金属むオンはれオラむトを担䜓ずし
お高分子䜓内に分散保持されるので、金属そのも
のを利甚する方法に比べ、金属むオンが広く分垃
しおおり殺菌効果が元々倧きい蚳であるが、前述
の劂く金属むオンが安定化されるので、少ない金
属むオン量で長期間殺菌性が持続する。又、その
為の凊理方法は極めお簡単で安䟡な方法ず蚀うこ
ずができる。 実斜䟋 次の、本発明の実斜䟋に぀いお述べるが、実斜
䟋䞭殺菌効果の評䟡は以䞋の詊隓方法によ぀お行
な぀た。 现菌の死滅率の枬定 Escherichia coli、又はStaphylococcus au−
reusの懞濁液を甚い、詊隓菌液が〜×105
ケmlずなる様垌釈調敎した。この詊隓菌液0.2
mlを成圢䜓䞊に滎䞋し、保持させたたた37℃で18
時間䜜甚させた。18時間埌、成圢䜓を生理食塩氎
で掗い党䜓を100mlずした埌、その䞭mlを寒倩
培地に分散させ、37℃で24時間保持し、生存個数
を枬定しお死滅率を算出した。 参考実斜䟋  本発明の実斜䟋で䜿甚する未転換の倩然及び合
成れオラむト粒子を第衚に瀺した。各れオラむ
トは粗原料を粉砕・分玚しお所望の粒子埄を埗
た。第衚の−型れオラむトをZ1、−型れオ
ラむトをZ2、−型れオラむトをZ3、倩然モルデ
ナむトをZ4、倩然モルデナむトをZ5、倩然チ
ダバサむトをZ6ず略蚘する。これられオラむトの
粒子埄、含氎率、比衚面積は第衚の通りであ぀
た。 次いで第衚の各皮れオラむトの埮粉末也燥品
各250を採取し、各々に1/10硝酞銀氎溶液500
mlを加えお埗られた混合物を宀枩にお時間撹拌
䞋に保持しおむオン亀換を行な぀た。かかるむオ
ン亀換法により埗られた銀−れオラむトを過し
た埌、氎掗しお過剰の銀むオンを陀去した。次に
氎掗枈みの銀−れオラむトを100〜105℃で也燥し
おから粉砕しお銀−れオラむトの埮粉末を埗た。
埗られた銀−れオラむト也燥品の銀含有量及び比
衚面積は第衚の劂くであ぀た。
【衚】 銀−れオラむト転換品のうち、銀−型れオラむ
トをZ7、銀−型れオラむトをZ8、銀−型れオ
ラむトをZ9、銀−倩然モルデナむトをZ10、銀
−倩然モルデナむトをZ11、銀−倩然チダバサ
むトをZ12ず略蚘する。 参考実斜䟋  第衚の各皮れオラむトの䞭から皮類の合成
たたは倩然れオラむトの埮粉末也燥品各250を
採取し、各々に1/20硫酞銅氎溶液を加え
た。埗られた混合物を宀枩で撹拌䞋に時間保持
した。かかるむオン亀換法により埗られた銅−れ
オラむトは吞匕過埌硫酞むオンがなくなるたで
氎掗された。次に氎掗枈みの銅−れオラむトを
100〜105℃で也燥した埌粉砕しお埮粉末の銅−れ
オラむト転換品を埗た。 䞊述の方法で埗られた銅−れオラむト転換品の
銅含有量及び比衚面積を第衚に瀺した。銅−れ
オラむト転換品のうち、銅−型れオラむトを
Z13、銅−型れオラむトをZ14、銅−倩然モルデ
ナむトをZ15、銅−倩然チダバサむトをZ16ず略
蚘する。 参考実斜䟋  第衚の−型れオラむトZ1の也燥粉末
250を採取し、これに2M塩化亜鉛溶液を加
えお埗られた混合物を60℃付近にお撹拌䞋に時
間20分保持した。かかるむオン亀換により埗られ
た亜鉛−れオラむトを遠心分離により分離した。
次に前蚘同様の凊理を繰返した。本調補方法では
かかるバツチ法による凊理を回実斜した。最終
的に埗られた転換品を氎掗しお過剰の亜鉛むオン
を陀去した。 次に亜鉛転換物を100℃付近にお也燥埌、粉砕
しお亜鉛−型れオラむトの埮粉末を埗た。 たた、第衚の−型れオラむトZ2および
倩然モルデナむトZ5の埮粉末也燥品250を
採取し、各々に1/20硫酞亜鉛溶液を加えお
埗らおた混合物を宀枩にお時間撹拌䞋に保持し
おむオン亀換を行な぀た。埗られた亜鉛−れオラ
むトは吞匕過埌硫酞むオンがなくなるたで氎掗
された。次に氎掗枈み亜鉛−れオラむトを100〜
105℃で也燥しおから粉砕しお亜鉛−れオラむト
の埮粉末を埗た。 䞊述の方法で埗られた皮類の亜鉛−れオラむ
ト転換品の亜鉛含有量及び比衚面積を第衚に瀺
した。 亜鉛−れオラむト転換品のうち、亜鉛−型れ
オラむトをZ17、亜鉛−型れオラむトをZ18、亜
鉛−倩然モルデナむトをZ10ず略蚘する。
【衚】 実斜䟋  第衚に瀺した銀−型れオラむトZ7、銀
−型れオラむトZ8、銀−型れオラむト
Z9、銀−倩然モルデナむトZ10、Z11
又は銀−倩然チダバサむトをZ12を枛圧䞋200℃で
時間也燥した。次いでこれを95硫酞で枬定し
た盞察幎床ηrel2.3のナむロン也燥チツプ
に各々2wtの濃床ずなるような添加混合し、垞
法に埓い溶融玡糞后延䌞しお120dフむラメ
ント皮類の延䌞糞を埗た。次に該延䌞糞を筒線
し粟緎した埌、各々の殺菌効果の評䟡を行぀た。
又、該筒線垃を次亜鉛玠酞ナトリりムの0.3wt
氎溶液䞭に40℃にお30分間浞挬埌、充分に氎掗
し、その殺菌効果の評䟡を行぀た。曎にこれらの
次亜塩玠酞ナトリりム氎溶液での凊理垃及び未凊
理垃を各々日圓りの良い倧気䞭にケ月間連続攟
眮した后、殺菌効果を詊隓菌ずしお
Staphylococcus aureusを甚いお行぀た。第衚
に殺菌の死滅率の枬定結果を瀺す。
【衚】 第衚で明らかな様に、次亜塩玠酞ナトリりム
の氎溶液で凊理したものに぀いおはケ月間の露
光り゚ザリングの埌も殺菌性胜を保持しおいる。 比范䟋  第衚に瀺した銀末転換のれオラむトZ1、Z2、
Z3はZ4の埮粉末也燥品を実斜䟋ず同様にナむロ
ンに各々添加混合玡糞しお120dフむラメン
トの延䌞糞皮類を埗た。該延䌞糞を筒線した
埌、実斜䟋ず同様に次亜塩玠酞ナトリりムの氎
溶液で凊理を行い、その殺菌性胜を枬定したが、
死滅率はであり、単に次亜塩玠酞ナトリりム
のみの殺菌効果ではないこずが刀明した。 実斜䟋  第衚に瀺した銅−型れオラむトZ13、銅
−型れオラむトZ14、銅−倩然モルデナむト
Z15、銅−倩然チダバサむトZ16、亜鉛−
型れオラむトZ17、亜鉛−型れオラむト
Z18、亜鉛−倩然モルデナむトZ10を枛圧
例200℃で時間也燥した。次いでこれをプノ
ヌル四塩化゚タン混合溶剀䞭で枬定
した極限粘床〔η〕0.640のポリ゚チレンテレフ
タレヌト也燥チツプに0.5wtずなる様添加し、
290℃で垞法に埓い、溶融玡糞し、延䌞しお、50
デニヌルフむラメントの延䌞糞皮を埗た。
これらを筒線し、粟緎を行぀た埌、30過酞化氎
玠氎の氎溶液70℃の䞭に浞挬し、30分間
凊理した。これらの殺菌性胜及び倧気䞭攟眮ケ
月埌の殺菌性胜を斯酞化氎玠氎で未凊理の筒線垃
ず比范しお、枬定評䟡した結果を第衚に瀺す。
詊隓菌ずしおEscherichia coliを甚いた。
【衚】 ずを瀺す。
実斜䟋  第衚に瀺した銀−型れオラむトZ9を枛
圧䞋200℃で時間也燥した。次いでこれを50
採り、75℃での粘床が800cpsのゞ゚チレングリコ
ヌルアゞペヌト100を混合し、自動乳鉢で24時
間混緎しスラリヌずした。 通垞の溶融玡糞機を甚いお、95硫酞で枬定し
た盞察粘床2.3のナむロン也燥チツプをスクリ
ナヌで溶融し、玡糞ヘツドに送り蟌たれた溶融
ナむロンポリマヌ䞭に、䞊蚘の銀−れオラむト含
有スラリヌをギダポンプで圧入した。この時混合
ポリマヌ党察に察しおスラリヌが0.03〜10wtの
範囲で倉化させた。 玡糞ヘツド内の静子混緎玠子20ケに通した埌、
口金から抌し出し捲き取り、延䌞しお50デニヌ
ル12フむラメントの皮類の延䌞糞を埗た。こ
れらを筒線し、0.1wtの次亜塩玠酞カルシりム
氎溶液に浞挬し、70℃で30分凊理した。これらを
倧気䞭にケ月攟眮した。又、次亜塩玠酞カルシ
りムで未凊理のものに぀いおも同様に倧気䞭攟眮
した。殺菌性胜評䟡に぀いおは、詊隓菌ずしお
Staphylococcus aureusを甚いた。
【衚】

Claims (1)

  1. 【特蚱請求の範囲】  殺菌䜜甚を有する金属むオンを保持せしめた
    れオラむト系固䜓粒子を含有する有機高分子䜓よ
    りなる成圢䜓を次亜塩玠酞塩及び又は過酞化氎
    玠の氎溶液で凊理するこずを特城ずするれオラむ
    ト系固䜓粒子含有高分子成圢䜓の凊理方法。  れオラむト系固䜓粒子が150m2以䞊の比
    衚面積及び14以䞋のSiO2Al2O3モル比を有する
    特蚱請求の範囲第項蚘茉の方法。  れオラむト系固䜓粒子が−型れオラむト、
    −型れオラむト、−型れオラむト又はモルデ
    ナむトから構成されおいる特蚱請求の範囲第項
    蚘茉の方法。  れオラむト系固䜓粒子のむオン亀換可胜な郚
    分に殺菌䜜甚を有する金属むオンが保持されおい
    る特蚱請求の範囲第項蚘茉の方法。  殺菌䜜甚を有する金属むオンが銀、銅、亜鉛
    から成る矀より遞ばれた皮たたは皮以䞊の金
    属むオンである特蚱請求の範囲第項蚘茉の方
    法。  れオラむト系固䜓粒子の含有量が0.01〜50重
    量無氎れオラむト基準である特蚱請求の範
    囲第項蚘茉の方法。
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