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JPH0363746B2 - - Google Patents
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JPH0363746B2 - - Google Patents

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JPH0363746B2
JPH0363746B2 JP57121279A JP12127982A JPH0363746B2 JP H0363746 B2 JPH0363746 B2 JP H0363746B2 JP 57121279 A JP57121279 A JP 57121279A JP 12127982 A JP12127982 A JP 12127982A JP H0363746 B2 JPH0363746 B2 JP H0363746B2
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methacrylate
acid
acrylate
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    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00Recording-members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat or to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/14Inert intermediate or cover layers for charge-receiving layers
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00Recording-members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat or to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
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  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
  • Printing Plates And Materials Therefor (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は電子写真用感光材料に関し、詳しくは
酸化亜鉛を用いた光導電層と導電性支持体との間
に改良された中間層を有し、特に平版印刷版を得
るに適した電子写真感光材料に関する。
従来の電子写真用感光材料(酸化亜鉛感光板)
は酸化亜鉛と樹脂結着剤とからなる光導電層を導
電性支持体上に直接あるいはある程度の電気抵抗
を有する中間層を介して設けられた電子写真用感
光材料が多く使用されている。ここで使用される
導電性支持体としては、金属板、導電加工紙、ネ
サガラス(導電性透明ガラス)、アルミ蒸着され
たプラスチツクシート、アルミラミネート紙など
があるが、酸化亜鉛を用いた電子写真材料を高耐
刷を平版印刷版として使用する場合は、価格、取
り扱い易さ及び印刷中の画像の伸びの少なさの点
で、導電加工紙の両面を、カーボンを5〜25%含
んだポリエチレンでそれぞれ10〜45μmの厚さで
ラミネートしたものが望ましい。また光導電層と
しては、酸化亜鉛の微粉体を樹脂結着剤、例えば
シエラツク、パラフイン、ビニル樹脂、アクリル
樹脂、シリコン樹脂、フエノール樹脂等で結着さ
せたものが一般的である。また中間層としては、
ポリビニルアルコール、カゼイン、CMC、アラ
ビアゴム、ポリアミド、ポリエステル等が用いら
れている。
さて、電子写真平版印刷材料の場合は、通常、
支持体として導電加工紙が最も一般的に用いられ
ているが、耐刷力2000〜3000枚が普通で、しかも
平版印刷で用いられる湿し水の為に、支持体が1
〜2%伸びてしまい、精度が良くて1万〜2万枚
の高耐刷でしかも従来より価格がそれほど高くな
らない電子写真平版材料の開発が印刷業者にとつ
て待ち望まれていた。そこで本発明者等はこれを
実現する手だてとして先に、特願昭56−156829に
示したように導電加工紙の両面を、カーボン等の
導電化剤を含むポリエチレンでラミネートした支
持体を提案した。これは当初の目的を達成しては
いたが、印刷条件によつては、部分的に光導電層
が支持体からはがれることがあつた。
そこで、本発明者等は上記の如き欠点の無い電
子写真感光材料、特に上記の如き支持体を用いた
電子写真平版印刷材料について更に研究を続けた
結果、中間層として次式()及び()で示さ
れる構造単位を含み、酸化が10〜100である重合
体(a)を主成分として用いることにより目的を達成
することを見出し、本発明を達成した。
(R1はHまたはCH3;R2はH、CH3、C2H5また
はクロルメチル基;nは1〜10の整数を表わす) (R3はHまたはCH3を表わす)。
すなわち、本発明は導電性支持体上に中間層及
び光導電層を設けて成る電子写真感光材料におい
て、該中間層が上記式()及び()で示され
る構造単位を含み且つ酸価が10〜100である重合
体(a)を主成分とすることを特徴とする電子写真感
光材料である。
本発明の好ましい態様においては、支持体とし
て、導電化剤を含んだ紙の両面をカーボンを5〜
25%含んだポリエチレンでそれぞれ10〜45μmの
厚さでラミネートした支持体が用いられる。
以下、本発明について詳述する。
本発明における導電性支持体としては一般に電
子写真材料の導電性支持体として用いられるもの
を用いることができるが、特に平版印刷版として
使用する場合には前記の如き導電化剤を含んだ紙
の両面をカーボンを含んだポリエチレンでラミネ
ートした導電性支持体を用いることが好ましい。
本発明で用いられる光導電層としては酸化亜鉛
の微粉末を、シエラツク、パラフイン、ビニル樹
脂、アクリル樹脂、シリコン樹脂、フエノール樹
脂等の結着剤に分散したものが用いられる。
本発明に使用される酸価10〜100を有し、かつ
前記一般式()で示される構造単位及び前記一
般式()で示される構造単位を含む重合体(a)
は、例えば、下記一般式()で示される化合
物、すなわちアクリロニトリルあるいはメタクリ
ロニトリル、及びα、β不飽和カルボン酸および
必要とするならば他の付加重合性不飽和化合物と
の三元、四元あるいは多元共重合体、 (式中、R1、R2およびnは一般式()の場合
と同義)および上記一般式()で示される化合
物とアクリロニトリルあるいはメタクリロニトリ
ルおよび必要とするならば他の付加重合性不飽和
化合物との二元、三元あるいは多元共重合体に環
状酸無水物を酸エステルによつて反応せしめた共
重合体を包合する。
α、β不飽和カルボン酸としてアクリル酸、メ
タクリル酸、エタクリル酸、無水マレイン酸、メ
チル無水マレイン酸、フエニル無水マレイン酸、
クロトン酸、イタコン酸、ビニル安息香酸、ソル
ビン酸、桂皮酸、アリルスルホン酸、ビニルスル
ホン酸、ビニルベンゼンスルホン酸等を代表例と
してあげることができる。
上記付加重合性不飽和化合物は、例えばアクリ
ル酸エステル類、アクリルアミド類、メタクリル
酸エステル類、メタクリルアミド類、アリル化合
物、ビニルエーテル類、ビニルエステル類、スチ
レン類、クロトン酸エステル類などがあり、付加
重合性不飽和結合を1個有する化合物から選ばれ
る。具体的には、例えばアクリル酸エステル類、
例えばアルキルアリレート(例えばアクリル酸メ
チル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、
アクリル酸ブチル、アクリル酸アミル、アクリル
酸エチルヘキシル、アクリル酸オクチル、アクリ
ル酸−t−オクチル、クロルエチルアクリレー
ト、2,2−ジメチルヒドロキシプロピルアクリ
レート、5−ヒドロキシペンチルアクリレート、
トリメチロールプロパンモノアクリレート、ペン
タエリスリトールモノアクリレート、グリシジル
アクリレート、ベンジルアクリレート、メトキシ
ベンジルアクリレート、フルフリルアクリレー
ト、テトラヒドロフリルアクリレートなど);ア
リールアクリレート(例えばフエニルアクリレー
トなど);メタクリル酸エステル類、例えば、ア
ルキルメタアクリレート(例えばメチルメタクリ
レート、エチルメタクリレート、プロピルメタク
リレート、イソプロピルメタクリレート、アミル
メタクリレート、ヘキシルメタクリレート、シク
ロヘキシルメタクリレート、ベンジルメタクリレ
ート、クロルベンジルメタクリレート、オクチル
メタクリレート、4−ヒドロキシブチルメタクリ
レート、5−ヒドロキシペンチルメタクリレー
ト、2,2−ジメチル−3−ヒドロキシプロピル
メタクリレート、トリメチロールプロパンモノメ
タクリレート、ペンタエリスリトールモノメタク
リレート、グリシジルメタクリレート、フルフリ
ルメタクリレート、テトラヒドロフルフリルアク
リレートなど)、アリールメタクリレート(例え
ば、フエニルメタクリレート、クレジルメタクリ
レート、ナフチルメタクリレートなど);アクリ
ルアミド類、例えばアクリルアミド、N−アルキ
ルアクリルアミド、(該アルキル基としては、例
えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、t−ブチル基、ヘプチル基、オクチル基、シ
クロヘキサン基、ヒドロキシエチル基、ベンジル
基などがある。)、N−アリールアクリルアミド
(該アリール基としては、例えばフエニル基、ト
リル基、ニトロフエニル基、ナフチル基、ヒドロ
キシフエニル基などがある。)、N,N−ジアルキ
ルアクリルアミド(該アルキル基としては、メチ
ル基、エチル基、ブチル基、イソブチル基、エチ
ルヘキシル基、シクロヘキシル基などがある。)、
N,N−ジアリールアクリルアミド(該アリール
基としては、例えばフエニル基などがある。)、N
−メチル−N−フエニルアクリルイアミド、N−
ヒドロキシエチル−N−メチルアクリルアミド、
N−2−アセトアミドエチル−N−アセチルマク
リルアミドなど;メタクリルアミド類、例えばメ
タクリルアミド、N−アルキルメタクリルアミド
(該アルキル基としては、メチル基、エチル基、
t−ブチル基、エチルヘキシル基、ヒドロキシエ
チル基、シクロヘキシル基などがある。)、N−ア
リールメタクリルアミド(該アリール基として
は、フエニル基などがある。)、N,N−ジアルキ
ルメタクリルアミド(該アルキル基としては、エ
チル基、プロピル基、ブチル基などがある。)、
N,N−ジアリールメタクリルアミド(該アリー
ル基としては、フエニル基などがある。)、N−ヒ
ドロキシエチル−N−メチルメタクリルアミド、
N−メチル−N−フエニルメタクリルアミド、N
−エチル−N−フエニルメタクリルアミドなど;
アリル化合物、例えはアリルエステル類(例えば
酢酸アリル、カプロン酸アリル、カプリル酸アリ
ル、ラウリン酸アリル、パルミチン酸アリル、ス
テアリン酸アリル、安息香酸アリル、アセトン酢
酸アリル、乳酸アリルなど)、アリルオキシエタ
ノールなど;ビニルエーテル類、例えばアルキル
ビニルエーテル(例えばヘキシルビニルエーテ
ル、オクチルビニルエーテル、デシルビニルエー
テル、エチルヘキシビニルエーテル、メトキシエ
チルビニルエーテル、エトキシエチルビニルエー
テル、クロルエチルビニルエーテル、1−メチル
−2,2−ジメチルプロピルビニルエーテル、2
−エチルブチルエーテル、ヒドロキシエチルビニ
ルエーテル、ジエチレングリコールビニルエーテ
ル、ジメチルアミノエチルビニルエーテル、ジエ
チルアミノエチルビニルエーテル、ブチルアミノ
エチルビニルエーテル、ベンジルビニルエーテ
ル、テトラヒドロフルフリルエーテルなど)、ビ
ニルアリールエーテル(例えばビニルフエニルエ
ーテル、ビニルトリルエーテル、ビニルクロルフ
エニルエーテル、ビニル−2,4−ジクロルフエ
ニルエーテル、ビニルナフチルエーテル、ビニル
アントラニルエーテルなど);ビニルエステル類、
例えばビニルブチレート、ビニルイソブチレー
ト、ビニルトリメチルアセテート、ビニルジエチ
ルアセテート、ビニルバレレート、ビニルカプロ
エート、ビニルクロルアセテート、ビニルジクロ
ルアセテート、ビニルメトキシアセテート、ビニ
ルブトキシアセテート、ビニルフエニルアセテー
ト、ビニルアセトアセテート、ビニルラクテー
ト、ビニル−β−フエニルブチレート、ビニルシ
クロヘキシルカルボキシレート、安息香酸ビニ
ル、サリチル酸ビニル、クロル安息香酸ビニル、
テトラクロル安息香酸ビニル、ナフトエ酸ビニル
など;スチレン類、例えばスチレン、アルキルス
チレン(例えばメチルスチレン、ジメチルスチレ
ン、トリメチルスチレン、エチルスチレン、ジエ
チルスチレン、イソプロピルスチレン、ブチルス
チレン、ヘキシルスチレン、シクロヘキシルスチ
レン、デシルスチレン、ベンジルスチレン、クロ
ルメチルスチレン、トリフルオルメチルスチレ
ン、エトキシメチルスチレン、アセトキシメチル
スチレンなど)、アルコキシスチレン(例えばメ
トキシスチレン、4−メトキシ−3−メチルスチ
レン、ジメトキシスチレンなど)、ハロゲノスチ
レン(例えばクロルスチレン、ジクロルスチレ
ン、トリクロルスチレン、テトラクロルスチレ
ン、ペンタクロルスチレン、ブロムスチレン、ジ
ブロムスチレン、ヨードスチレン、フルオルスチ
レン、トリフルオルスチレン、2−ブロム−4−
トリフルオルメチルスチレン、4−フルオル−3
−トリフルオルメチルスチレンなど):クロトン
酸エステル類、例えば、クロトン酸アルキル(例
えばクロトン酸ブチル、クロトン酸ヘキシル、グ
リセリンモノクロトネートなど);イタコン酸ジ
アルキル類(例えばイタコン酸ジメチル、イタコ
ン酸ジエチル、イタコン酸ジブチルなど);マレ
イン酸あるいはフマール酸のジアルキル類(例え
ばジメチルマレレート、ジブチルフマレートな
ど)等がある。その他、一般的には前記一般式
()で示される化合物及びアクリロニトリルあ
るいはメタクリロニトリルと共重合可能である付
加重合性不飽和化合物であればよい。ただし、β
−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレートの水塩
酸と室温で反応するような官能基を有する付加重
合性不飽和化合物や1分子に2個以上の重合性ビ
ニル基を有する多官能付加重合性不飽和化合物は
望ましくない。
前記一般式()で示される化合物とアクリロ
ニトリルあるいはメタクロニトリルおよび必要と
するならば他の付加重合性不飽和化合物との共重
合体に半エステル化される環状酸無水物として
は、無水フタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、
ヘキサヒドロ無水フタル酸、3,6−エンドメチ
レン−Δ4−テトラヒドロ無水フタル酸、3,6
−エンドオキシ−Δ4−テトラヒドロ無水フタル
酸、テトラクロル無水フタル酸、無水マレイン
酸、クロル無水マレイン酸、無水コハク酸、n−
ドデシル無水コハク酸等がある。
上記重合体の酸価は10〜100でより好ましくは
15〜40である。酸価は100以上では、トナー現像
した際、画像部に白斑点(点状にトナーが付着し
ない現象)が発生する傾向があり、10以下では、
支持体と中間層の密着が劣化する傾向がある。
本発明に使用される重合体(a)におけるアクリロ
ニトリルあるいはメタクリロニトリルの構造単位
すなわち前記一般式()で示される構造単位の
含有量は5〜60重量%でより好ましくは10〜40重
量%である。また前記一般式()で示される構
造単位の含有量は30〜80重量%でより好ましくは
40〜60重量%である。これらの範囲外では支持体
との密着、画像部の白斑点、非画像部の汚れ(非
画像部へのトナー付着)、画像部としてのトナー
の付着量等の評価項目のうちいずれかまたはいく
つかについて性能が劣化してしまう。
また、中間層の塗布重量は0.1〜10g/m2が良
く特に好ましくは1〜4g/m2である。0.1g/
m2以下では白斑点が多くなり、10g/m2以上では
非画像部の汚れが多くなつた。
以下、本発明を実施例について説明する。
実施例 1 窒素気流下にジオキサン300gを100℃に加熱
し、2ヒドロキシエチルメタクリレート150g、
アクリロニトリル60g、メチルメタクリレート
79.5g、メタクリル酸10.5g及び過酸化ベンゾイ
ル1.2gの混合液を2時間かかつて滴下した。滴
下終了15分後にジオキサン300gと過酸化ベンゾ
イル0.3gを加えてそのまま4時間反応させた。
反応終了後メタノール希釈して水中に投じて共重
合体を沈澱させ70℃で真空乾燥させた。この2−
ヒドロキシエチルメタクリレート共重合体()
の酸価は20であつた。
支持体として坪量100g/m2の上質紙にポリビ
ニルベンジルトリメチルアンモニウムクロライド
の5%水溶液を20g/m2塗布した後、乾燥して導
電加工紙を得た。この両面にエチレン−アクリル
酸メチル−アクリル酸共重合体(重量比65:30:
5)の水性ラテツクスを乾燥被覆量が0.2g/m2
となる様に塗布・乾燥した後、ポリエチレン(密
度0.92、平均分子量22000、軟化点112℃)85%及
び導電性カーボン15%を熔融混練したペレツト
(メルトインデツクス:3)を用いて押し出し法
により片面あたり25μmの厚さで両面にラミネー
トして導電性支持体を得た。次いで支持体の片面
のポリエチレン・ラミネート層の表面を5KVA・
sec/m2の条件でコロナ放電処理しこの上に下記
の塗布液をワイヤ・バーにより乾燥被覆量が1.5
g/m2となる様に塗布・乾燥して中間層を設け
た。
2−ヒドロキシエチルメタクリレート共重合体
() 10重量部 メチルエチルケトン 60 〃 メチル・セロソルブアセテート 30 〃 この中間層の上に下記組成を塗布液を乾燥被覆
量が20g/m2となる様に塗布・乾燥して光導電層
を設け、電子写真平版印刷材料を得た。
光導電性酸化亜鉛(堺化学工業(株)製のサゼツク
ス2000) 100重量部 シリコン樹脂(信越化学工(株)製のKR−211)
35 〃 ローズベンガル 0.1重量部 フルオレセイン 0.2 〃 メタノール 10 〃 トルエン 150 〃 その様にして得られた電子写真平版印刷材料
を、アイテツク135型製版機(アイテツク社製)
を用いて製版した。これをエツチ液(アドレソマ
ルチグラフ社製)で不感脂化処理し、オフセツト
印刷機、ハマダスター700で印刷した結果、20000
枚の良好な印刷物が得られた。
実施例 2 実施例1と同様な方法で、2−ヒドキシエチル
メタクリレート共重合体()を合成した。2−
ヒドロキシエチルメタクリレート共重合体()
の組成は、2−ヒドロキシエチルメタクリレー
ト/アクリロニトリル/メチルメタリレート/メ
タクリル酸=60/10/27.5/2.5重量%であつた。
これを中間層成分として実施例1と同様の方法で
電子写真平版印刷材料を得、印刷した結果17000
枚の良好な印刷物を得た。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 導電性支持体上に中間層及び光導電層を設け
    て成る電子写真感光材料に於て、該中間層が次式
    ()及び()で示される構造単位を含み且つ
    酸価が10〜100である重合体(a)を主成分とするこ
    とを特徴とする電子写真感光材料 (RはHまたはCH;RはH、CH、CHまたはク
    ロルメチル基nは1〜10の整数を表わす) (R3はHまたはCH3を表わす)。 2 導電性支持体が導電化剤を含んだ紙の両面
    を、カーボンを5〜25%含んだポリエチレンでそ
    れぞれ10〜45μmの厚さでラミネートしたもので
    ある特許請求の範囲第1項に記載の電子写真感光
    材料。
JP57121279A 1982-07-14 1982-07-14 電子写真感光材料 Granted JPS5912453A (ja)

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JP57121279A JPS5912453A (ja) 1982-07-14 1982-07-14 電子写真感光材料
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JP57121279A JPS5912453A (ja) 1982-07-14 1982-07-14 電子写真感光材料

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JPS5912453A JPS5912453A (ja) 1984-01-23
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