JPH0366339B2 - - Google Patents
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- JPH0366339B2 JPH0366339B2 JP1137083A JP1137083A JPH0366339B2 JP H0366339 B2 JPH0366339 B2 JP H0366339B2 JP 1137083 A JP1137083 A JP 1137083A JP 1137083 A JP1137083 A JP 1137083A JP H0366339 B2 JPH0366339 B2 JP H0366339B2
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Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
本発明はイソプレン重合体組成物に関し、詳し
くは合成シス−1,4ポリイソプレンゴムに特定
量の非ゴム物質と高重合シス−1,4ポリイソプ
レンを配合することによつて、未加硫および加硫
ゴム特性に優れ、かつ加硫速度を迅速にせしめま
たスコーチタイムを短縮したイソプレン重合体組
成物に関する。 従来、天然ゴムとほぼ同じ化学構造を有する合
成シス−1,4ポリイソプレンゴムは、天然ゴム
の代替品として使用されているが、未だ種々の特
性において充分なものといえず、特に天然ゴムに
比して未加硫ゴムの強度や粘着力に劣り、加硫ゴ
ム強度においても同様に劣り、また加硫速度が遅
くスコーチタイムも長いという欠点があつた。こ
のことから、特にトラツク、バスなどの大型自動
車用タイヤ等において合成シス−1,4ポリイソ
プレンゴムは天然ゴムの代替品として使用するの
は不充分であつた。 この合成シス−1,4ポリイソプレンゴムの欠
点を改良すべく種々の研究がなされている。例え
ば、未加硫ゴムの強度を改良する方法として、少
量のトランス−1,4ポリイソプレンをブレンド
する方法(英国特許第1151679号)、イソプレンと
無水マレイン酸の共重合体をブレンドする方法
(仏国特許第1490295号)、もしくはA−Bまたは
A−B−A型ブロツクポリマー(A:ポリスチレ
ンブロツク、B:共役ジエンポリマーブロツク)
をブレンドする方法(特公昭41−8782号、同41−
13270号)等多くの方法が示されているが、いず
れも合成シス−1,4ポリイソプレンゴムの特性
の充分な改良に至つていない。 本発明は、かかる欠点を解決すべくなされたも
ので、未加硫時のゴム強度、粘着力ならびに加硫
後のゴム強度を向上させると共に加硫速度を早め
たイソプレン重合体組成物を提供することを目的
とし、天然ゴムの代替品として広い範囲に好適に
利用される。 本発明のこの目的は以下に示すイソプレン重合
体組成物によつて達成される。 すなわち本発明は、合成シス−1,4ポリイソ
プレンゴムを主成分とし、これに高重合シス−
1,4ポリイソプレン3〜40重量部と、天然ゴム
ラテツクスからゴム分を凝固して除去した漿液か
ら得られる固形の非ゴム物質0.5〜10重量部とを
混合し、これら3成分の合計量が100重量部とな
ることを特徴とするイソプレン重合体組成物。 本発明で言う合成シス−1,4ポリイソプレン
ゴムとは、一般に、チーグラー型触媒あるいはア
ニオン系触媒によりイソプレンモノマーを重合し
て得られるシス−1,4結合が80重量%以上のイ
ソプレン重合体であり、また、高重合シス−1,
4ポリイソプレンとは同様にして得られた重合体
であり、トルエンで室温、24時間以内で溶解しな
いものを言う。 また、本発明で言う非ゴム物質では、次に示す
方法で得られたものである。 すなわち、通常天然ゴムラテツクスは約35重量
%のゴム分と約5重量%の非ゴム分(蛋白質、樹
脂分、糖分、灰分等)と60重量%の水とから構成
されている。 一般にRSS(リブド スモークド シート;
Ribbed Smoked Sheet)やブラウン クレープ
(Brown Crepe)等の天然ゴムを製造する場合
に、ラテツクスを水でゴム分が15〜20重量%とな
るように希釈した後、蟻酸等の凝固剤を用いて凝
固させロール等で脱水して乾燥(くん煙)する
が、この時に生じる漿液はそのまま廃棄される
が、この漿液中には約0.5重量%のゴム分と非ゴ
ム分約20重量%を含む、これを遠心分離機等によ
り、ゴム分を除去後、凍結乾燥して非ゴム分を得
る。本発明のイソプレン重合体組成物において
は、このようにして得られた非ゴム分が使用され
る。 本発明において、合成シス−1,4ポリイソプ
レンゴムと非ゴムと高重合シス−1,4ポリイソ
プレンの合計量100重量部に対して、非ゴム分は
0.5〜10重量部の範囲で配合される。非ゴム分の
配合量が0.5重量部未満では配合効果がなく、ま
た10重量部を越えて配合すると未加硫時のグリー
ン強度や加硫後の耐老化性が低下し、さらには、
スコーチタイム、加硫速度が早くなりすぎて好ま
しくない。 本発明において、高重合シス−1,4ポリイソ
プレンの配合量は、前記3成分の合計量100重量
部に対して、3〜40重量部であり、高重合シス−
1,4ポリイソプレンの配合量が3重量部未満で
は配合効果が少なく、40重量部を越えて配合する
と未加硫ゴムの粘度が上昇して加工性が低下する
ので好ましくない。 本発明のイソプレン重合体組成物においては、
通常のゴム組成物に配合される酸化亜鉛、ステア
リン酸、イオウ、加硫促進剤等の各種配合剤が任
意適量配合される。 以下、本発明を実施例および比較例に基づいて
具体的に説明する。なお、第1表中の配合値はす
べて重量部である。 実施例1〜3および比較例1〜8 第1表に示す配合でそれぞれゴム組成物を調製
した。ゴム組成物の調製仕様や調製方法は、
ASTM D 3184「スタンダード メソーズフオ
ア ラバー エバリユエーシヨン オブ エヌア
ール(Standard Methods for Rubber
Evaluation of NR)」に準拠した。 このようにして得られたゴム組成物のキユアー
メーターによる加硫曲線を評価した。この試験法
は、ASTM D 2084「ラバー プロパテイーバ
ルカニゼーシヨン キヤラクタリステイツクス
ユーズイング オキシレーテイング デイスク
キユア メーター(Rubber Property
Vulcanization characteristics using Osillating
Disk Cure Meter)」に準拠した。この各ゴム組
成物(実施例1〜3および比較例1〜8)のオシ
レーテイング デイスク キユア メーターによ
る加硫曲線を第1図に示す。また、この加硫曲線
から得られた最大トルク(Tmax)、最小トルク
(Tmin)、スコーチタイム(Ts)、50%加硫時間
(T50−s)および90%加硫時間(T90−s)に
ついて第2表にまとめて示した。なお、この加硫
曲線の測定においては、モンサント レオメータ
ー M−100型を用い試験温度140±0.3℃で行な
つた。 一方、実施例2および比較例1〜2、5〜6の
未加硫ゴム(ゴム組成物)のストレス−ストレイ
ン曲線を第2図に示し、その時のグリーン強度
(Green Strength)を第3表に示した。この測定
は、配合、混合後の未加硫ゴムを冷却プレスによ
り1mmのシートを作成し、これからダンベルJIS3
号を打抜き、引張試験機(オートグラフS−500)
で測定した。 また、実施例2および比較例1〜2、5〜6の
未加硫ゴムの経時における粘着力(Tackiness)
の変化曲線を第3図に示した。測定はJIS2級の恒
温恒室室(20±2℃、65±5%)でテルタツク
(Tel Tak)メーターを用いた。
くは合成シス−1,4ポリイソプレンゴムに特定
量の非ゴム物質と高重合シス−1,4ポリイソプ
レンを配合することによつて、未加硫および加硫
ゴム特性に優れ、かつ加硫速度を迅速にせしめま
たスコーチタイムを短縮したイソプレン重合体組
成物に関する。 従来、天然ゴムとほぼ同じ化学構造を有する合
成シス−1,4ポリイソプレンゴムは、天然ゴム
の代替品として使用されているが、未だ種々の特
性において充分なものといえず、特に天然ゴムに
比して未加硫ゴムの強度や粘着力に劣り、加硫ゴ
ム強度においても同様に劣り、また加硫速度が遅
くスコーチタイムも長いという欠点があつた。こ
のことから、特にトラツク、バスなどの大型自動
車用タイヤ等において合成シス−1,4ポリイソ
プレンゴムは天然ゴムの代替品として使用するの
は不充分であつた。 この合成シス−1,4ポリイソプレンゴムの欠
点を改良すべく種々の研究がなされている。例え
ば、未加硫ゴムの強度を改良する方法として、少
量のトランス−1,4ポリイソプレンをブレンド
する方法(英国特許第1151679号)、イソプレンと
無水マレイン酸の共重合体をブレンドする方法
(仏国特許第1490295号)、もしくはA−Bまたは
A−B−A型ブロツクポリマー(A:ポリスチレ
ンブロツク、B:共役ジエンポリマーブロツク)
をブレンドする方法(特公昭41−8782号、同41−
13270号)等多くの方法が示されているが、いず
れも合成シス−1,4ポリイソプレンゴムの特性
の充分な改良に至つていない。 本発明は、かかる欠点を解決すべくなされたも
ので、未加硫時のゴム強度、粘着力ならびに加硫
後のゴム強度を向上させると共に加硫速度を早め
たイソプレン重合体組成物を提供することを目的
とし、天然ゴムの代替品として広い範囲に好適に
利用される。 本発明のこの目的は以下に示すイソプレン重合
体組成物によつて達成される。 すなわち本発明は、合成シス−1,4ポリイソ
プレンゴムを主成分とし、これに高重合シス−
1,4ポリイソプレン3〜40重量部と、天然ゴム
ラテツクスからゴム分を凝固して除去した漿液か
ら得られる固形の非ゴム物質0.5〜10重量部とを
混合し、これら3成分の合計量が100重量部とな
ることを特徴とするイソプレン重合体組成物。 本発明で言う合成シス−1,4ポリイソプレン
ゴムとは、一般に、チーグラー型触媒あるいはア
ニオン系触媒によりイソプレンモノマーを重合し
て得られるシス−1,4結合が80重量%以上のイ
ソプレン重合体であり、また、高重合シス−1,
4ポリイソプレンとは同様にして得られた重合体
であり、トルエンで室温、24時間以内で溶解しな
いものを言う。 また、本発明で言う非ゴム物質では、次に示す
方法で得られたものである。 すなわち、通常天然ゴムラテツクスは約35重量
%のゴム分と約5重量%の非ゴム分(蛋白質、樹
脂分、糖分、灰分等)と60重量%の水とから構成
されている。 一般にRSS(リブド スモークド シート;
Ribbed Smoked Sheet)やブラウン クレープ
(Brown Crepe)等の天然ゴムを製造する場合
に、ラテツクスを水でゴム分が15〜20重量%とな
るように希釈した後、蟻酸等の凝固剤を用いて凝
固させロール等で脱水して乾燥(くん煙)する
が、この時に生じる漿液はそのまま廃棄される
が、この漿液中には約0.5重量%のゴム分と非ゴ
ム分約20重量%を含む、これを遠心分離機等によ
り、ゴム分を除去後、凍結乾燥して非ゴム分を得
る。本発明のイソプレン重合体組成物において
は、このようにして得られた非ゴム分が使用され
る。 本発明において、合成シス−1,4ポリイソプ
レンゴムと非ゴムと高重合シス−1,4ポリイソ
プレンの合計量100重量部に対して、非ゴム分は
0.5〜10重量部の範囲で配合される。非ゴム分の
配合量が0.5重量部未満では配合効果がなく、ま
た10重量部を越えて配合すると未加硫時のグリー
ン強度や加硫後の耐老化性が低下し、さらには、
スコーチタイム、加硫速度が早くなりすぎて好ま
しくない。 本発明において、高重合シス−1,4ポリイソ
プレンの配合量は、前記3成分の合計量100重量
部に対して、3〜40重量部であり、高重合シス−
1,4ポリイソプレンの配合量が3重量部未満で
は配合効果が少なく、40重量部を越えて配合する
と未加硫ゴムの粘度が上昇して加工性が低下する
ので好ましくない。 本発明のイソプレン重合体組成物においては、
通常のゴム組成物に配合される酸化亜鉛、ステア
リン酸、イオウ、加硫促進剤等の各種配合剤が任
意適量配合される。 以下、本発明を実施例および比較例に基づいて
具体的に説明する。なお、第1表中の配合値はす
べて重量部である。 実施例1〜3および比較例1〜8 第1表に示す配合でそれぞれゴム組成物を調製
した。ゴム組成物の調製仕様や調製方法は、
ASTM D 3184「スタンダード メソーズフオ
ア ラバー エバリユエーシヨン オブ エヌア
ール(Standard Methods for Rubber
Evaluation of NR)」に準拠した。 このようにして得られたゴム組成物のキユアー
メーターによる加硫曲線を評価した。この試験法
は、ASTM D 2084「ラバー プロパテイーバ
ルカニゼーシヨン キヤラクタリステイツクス
ユーズイング オキシレーテイング デイスク
キユア メーター(Rubber Property
Vulcanization characteristics using Osillating
Disk Cure Meter)」に準拠した。この各ゴム組
成物(実施例1〜3および比較例1〜8)のオシ
レーテイング デイスク キユア メーターによ
る加硫曲線を第1図に示す。また、この加硫曲線
から得られた最大トルク(Tmax)、最小トルク
(Tmin)、スコーチタイム(Ts)、50%加硫時間
(T50−s)および90%加硫時間(T90−s)に
ついて第2表にまとめて示した。なお、この加硫
曲線の測定においては、モンサント レオメータ
ー M−100型を用い試験温度140±0.3℃で行な
つた。 一方、実施例2および比較例1〜2、5〜6の
未加硫ゴム(ゴム組成物)のストレス−ストレイ
ン曲線を第2図に示し、その時のグリーン強度
(Green Strength)を第3表に示した。この測定
は、配合、混合後の未加硫ゴムを冷却プレスによ
り1mmのシートを作成し、これからダンベルJIS3
号を打抜き、引張試験機(オートグラフS−500)
で測定した。 また、実施例2および比較例1〜2、5〜6の
未加硫ゴムの経時における粘着力(Tackiness)
の変化曲線を第3図に示した。測定はJIS2級の恒
温恒室室(20±2℃、65±5%)でテルタツク
(Tel Tak)メーターを用いた。
【表】
【表】
【表】
第1図、第2表から高重合シス−1,4ポリイ
ソプレンの合成シス−1,4ポリイソプレンゴム
への配合効果は、比較例3、5、7、と比較例1
との比較からわかるように最大および最小トルク
を顕著に増加させ、加硫速度(T50−s、T90−
s)およびスコーチタイムも幾分早くなり、若干
の改善効果がみられる。 一方、非ゴム分の合成シス−1,4ポリイソプ
レンゴムへの配合効果は、比較例4、6、8と比
較例1との比較からわかるように加硫速度(T50
−s、T90−s)およびスコーチタイムが著しく
早くなり、顕著な改善効果がみられ、またその結
果、最大トルクも若干高くなるが、最小トルクは
低下する傾向にあり、この場合非ゴム分は加硫促
進剤兼軟化剤として作用する。 一方、合成シス−1,4ポリイソプレンゴムに
高重合シス−1,4ポリイソプレンと非ゴム分を
特定量併用した実施例1〜3においては、比較例
1に比較して両成分の相乗効果により、最大トル
クや加硫速度等が飛躍的に改善されていることが
わかる。 しかし、高重合シス−1,4ポリイソプレンの
配合量が3重量部、非ゴム分の配合量が0.5重量
部である実施例1においては、改善効果がそれほ
ど顕著ではなく、また高重合シス−1,4ポリイ
ソプレンの配合量が40重量部で非ゴム分の配合量
が7重量部の実施例3においては、改善効果は顕
著であるが、反面、最大トルクも増大するため、
換言すれば未加硫ゴム粘度が増大し加工性が悪く
なるという欠点が生じてくる。従つて本発明にお
いては、高重合シス−1,4ポリイソプレンの配
合量は、3成分の合計量100重量部に対して3〜
40重量部、また非ゴム分の配合量は3成分の合計
量100重量部に対して0.5〜10重量部の範囲とする
ことが望ましい。 一方、グリーン強度においては、第2図および
第3表に示されるように実施例2は両成分の配合
により相乗効果が顕著であり、高重合シス−1,
4ポリイソプレンのみを配合した比較例5が初期
強度のみが向上するに過ぎず、また非ゴム分を配
合した比較例6においては強度が低下するにも拘
わらず、実施例2はグリーン強度、伸びとも抜群
に改善され、天然ゴムを用いた比較例2と同等の
レベルの値を示す。 また、粘着力においては、第3図に示したよう
に、合成シス−1,4ポリイソプレンゴムに高重
合シス−1,4ポリイソプレンと非ゴム分を併用
したことにより顕著な効果がみられる。 以上説明したように、合成シス−1,5ポリイ
ソプレンゴムに高重合シス−1,4ポリイソプレ
ンと非ゴム分を特定量配合してなる本発明のイソ
プレン重合体組成物は、従来、天然ゴムと比較し
た場合の合成イソプレンゴムの欠点とされていた
グリーン強度、粘着力等の未加硫ゴム物性の低さ
や加硫時の最大トルクの低さ或いは加硫速度が遅
くスコーチタイムが長いといつた種々の欠点を解
消できるので天然ゴムの代替品として広い範囲に
好適に利用される。さらに本発明においては、従
来廃棄されていた天然ゴムラツテクスの漿液の有
効利用が図れるという利点がある。
ソプレンの合成シス−1,4ポリイソプレンゴム
への配合効果は、比較例3、5、7、と比較例1
との比較からわかるように最大および最小トルク
を顕著に増加させ、加硫速度(T50−s、T90−
s)およびスコーチタイムも幾分早くなり、若干
の改善効果がみられる。 一方、非ゴム分の合成シス−1,4ポリイソプ
レンゴムへの配合効果は、比較例4、6、8と比
較例1との比較からわかるように加硫速度(T50
−s、T90−s)およびスコーチタイムが著しく
早くなり、顕著な改善効果がみられ、またその結
果、最大トルクも若干高くなるが、最小トルクは
低下する傾向にあり、この場合非ゴム分は加硫促
進剤兼軟化剤として作用する。 一方、合成シス−1,4ポリイソプレンゴムに
高重合シス−1,4ポリイソプレンと非ゴム分を
特定量併用した実施例1〜3においては、比較例
1に比較して両成分の相乗効果により、最大トル
クや加硫速度等が飛躍的に改善されていることが
わかる。 しかし、高重合シス−1,4ポリイソプレンの
配合量が3重量部、非ゴム分の配合量が0.5重量
部である実施例1においては、改善効果がそれほ
ど顕著ではなく、また高重合シス−1,4ポリイ
ソプレンの配合量が40重量部で非ゴム分の配合量
が7重量部の実施例3においては、改善効果は顕
著であるが、反面、最大トルクも増大するため、
換言すれば未加硫ゴム粘度が増大し加工性が悪く
なるという欠点が生じてくる。従つて本発明にお
いては、高重合シス−1,4ポリイソプレンの配
合量は、3成分の合計量100重量部に対して3〜
40重量部、また非ゴム分の配合量は3成分の合計
量100重量部に対して0.5〜10重量部の範囲とする
ことが望ましい。 一方、グリーン強度においては、第2図および
第3表に示されるように実施例2は両成分の配合
により相乗効果が顕著であり、高重合シス−1,
4ポリイソプレンのみを配合した比較例5が初期
強度のみが向上するに過ぎず、また非ゴム分を配
合した比較例6においては強度が低下するにも拘
わらず、実施例2はグリーン強度、伸びとも抜群
に改善され、天然ゴムを用いた比較例2と同等の
レベルの値を示す。 また、粘着力においては、第3図に示したよう
に、合成シス−1,4ポリイソプレンゴムに高重
合シス−1,4ポリイソプレンと非ゴム分を併用
したことにより顕著な効果がみられる。 以上説明したように、合成シス−1,5ポリイ
ソプレンゴムに高重合シス−1,4ポリイソプレ
ンと非ゴム分を特定量配合してなる本発明のイソ
プレン重合体組成物は、従来、天然ゴムと比較し
た場合の合成イソプレンゴムの欠点とされていた
グリーン強度、粘着力等の未加硫ゴム物性の低さ
や加硫時の最大トルクの低さ或いは加硫速度が遅
くスコーチタイムが長いといつた種々の欠点を解
消できるので天然ゴムの代替品として広い範囲に
好適に利用される。さらに本発明においては、従
来廃棄されていた天然ゴムラツテクスの漿液の有
効利用が図れるという利点がある。
第1図は実施例1〜3および比較例1〜8のオ
シレーテイング デイスク キユア メーターに
よる加硫曲線を示す図、第2図は実施例2および
比較例1〜2、5〜6の未加硫ゴム(ゴム組成
物)のストレス−ストレイン曲線を示す図、およ
び第3図は実施例2および比較例1〜2、5〜6
の未加硫ゴムの経時における粘着力
(Tackiness)の変化曲線を示す図。
シレーテイング デイスク キユア メーターに
よる加硫曲線を示す図、第2図は実施例2および
比較例1〜2、5〜6の未加硫ゴム(ゴム組成
物)のストレス−ストレイン曲線を示す図、およ
び第3図は実施例2および比較例1〜2、5〜6
の未加硫ゴムの経時における粘着力
(Tackiness)の変化曲線を示す図。
Claims (1)
- 1 合成シス−1,4ポリイソプレンゴムを主成
分とし、これに高重合シス−1,4ポリイソプレ
ン3〜40重量部と、天然ゴムラテツクスからゴム
分を凝固して除去した漿液から得られる固形の非
ゴム物質0.5〜10重量部とを混合し、これら3成
分の合計量が100重量部となることを特徴とする
イソプレン重合体組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1137083A JPS59138245A (ja) | 1983-01-28 | 1983-01-28 | イソプレン重合体組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1137083A JPS59138245A (ja) | 1983-01-28 | 1983-01-28 | イソプレン重合体組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59138245A JPS59138245A (ja) | 1984-08-08 |
| JPH0366339B2 true JPH0366339B2 (ja) | 1991-10-17 |
Family
ID=11776123
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1137083A Granted JPS59138245A (ja) | 1983-01-28 | 1983-01-28 | イソプレン重合体組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59138245A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0625281B2 (ja) * | 1986-11-12 | 1994-04-06 | 横浜ゴム株式会社 | アクリロニトリルブタジエンゴム組成物 |
| JPS63161002A (ja) * | 1986-12-24 | 1988-07-04 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | 強化天然ゴムラテツクスおよびその製造方法 |
-
1983
- 1983-01-28 JP JP1137083A patent/JPS59138245A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS59138245A (ja) | 1984-08-08 |
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