JPH0374698B2 - - Google Patents
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- JPH0374698B2 JPH0374698B2 JP61084265A JP8426586A JPH0374698B2 JP H0374698 B2 JPH0374698 B2 JP H0374698B2 JP 61084265 A JP61084265 A JP 61084265A JP 8426586 A JP8426586 A JP 8426586A JP H0374698 B2 JPH0374698 B2 JP H0374698B2
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L51/06—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
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Description
産業上の利用分野
本発明は、変性ポリオレフイン及びポリアミド
とからなる相溶性、機械的物性に優れる熱可塑性
樹脂組成物に関する。 従来の技術 結晶性ポリオレフインとポリアミドのブレンド
により、それぞれの樹脂の特性を兼ね備えた組成
物を得る方法が知られている。例えば、結晶ポリ
オレフインを代表するポリプロピレンの機械的物
性や耐熱性、一方ポリアミドの吸水性及び吸水に
基づく物性の低下等を改良する目的で、両者をブ
レンドする試みがなされている。しかしながら、
ポリプロピレンとポリアミドとを単に溶融混練等
でブレンドしても両者の相溶性が低いために、相
間剥離を生じ表面光沢や機械的強度に乏しいもの
しか得ることができない。この相溶性を改良する
ものとして、例えば結晶性もしくは低結晶性のポ
リオレフインの一部又は全部を酸無水物もしくは
その誘導体で変性したポリオレフインを用いた組
成物（特開昭54−123158号公報、同59−232135号
公報、同60−118735号公報、同60−110740号公
報）、金属原子が結合した変性ポリオレフインを
用いた組成物（特開昭56−167740号公報、同59−
74143号公報）、シラン変性ポリプロピレンを用い
た組成物（特開昭52−45653号公報）等が提案さ
れている。 発明が解決しようとする問題点 従来の組成物は、変性ポリオレフインの介在に
より相溶性の点では向上がみられるものの、強度
等の機械的物性の改良効果は必ずしも十分ではな
い。 本発明は、従来の組成物の問題点を解消し、ポ
リオレフインとポリアミドとの相溶性をより向上
し、組成物の機械的物性のうち特に引張り強度、
剛性等が改良された組成物を得ることを目的とす
る。 問題点を解決するための手段 本発明者らは、従来の組成物の問題点を解消す
るために種々検討を行つた結果、酸無水物もしく
はその誘導体及びシラン化合物とをグラフトした
変性ポリオレフインを配合することにより、上記
の目的を達成することを見出し本発明を完成し
た。 すなわち、本発明はポリオレフインに、不飽和
カルボン酸もしくはその誘導体をグラフトさせた
変性ポリオレフインに、次いで官能基を有する有
機シラン化合物を添加し溶融混練してなる変性ポ
リオレフイン、又はポリオレフインで希釈した該
変性ポリオレフイン(A)５〜95重量％及びポリアミ
ド(B)95〜５重量％からなる熱可塑性樹脂組成物を
要旨とする。 本発明におけるポリオレフインは、エチレン、
プロピレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセ
ン−１、４−メチルペンテン−１等のα−オレフ
インの単独重合体、エチレンとα−オレフインの
共重合体もしくはこれらα−オレフインの２種以
上の共重合体等で結晶性の重合体である。ここで
共重合体とはランダム又はブロツクの共重合体が
含まれる。又、これらのポリオレフインは２種以
上を併用することができる。上記のポリオレフイ
ンのうちでは、ポリプロピレン、プロピレンにエ
チレンもしくは他のα−オレフインを共重合させ
たランダム又はブロツク共重合体等プロピレンを
主成分とする重合体が好ましい。なお、上記のポ
リオレフインには、オレフイン系の共重合体ゴ
ム、例えばエチレン−プロピレンゴム、エチエン
−ブテンゴム、プロピレン−ブテンゴム、エチレ
ン−プロピレン−ジエン三元共重合体ゴム等を小
量含有させたものであつてもよい。 本発明における変性ポリオレフイン(A)は、上記
のポリオレフインに、不飽和カルボン酸もしくは
その誘導体及びシラン化合物をこの順に反応させ
てグラフトさせたものである。不飽和カルボン酸
もしくはその誘導体のグラフト量は、0.001〜10
重量％が好ましく、より好ましくは0.05〜５重量
％である。一方、シラン化合物の量は、不飽和カ
ルボン酸もしくはその誘導体のグラフト量に対し
て0.01〜20倍モルが好ましく、より好ましくは
0.1〜10倍モルを添加する。不飽和カルボン酸及
びシラン化合物のグラフト量が上記の範囲に満た
ない場合は、組成物の相溶性及び物性の改良効果
が得られない。 又、不飽和カルボン酸もしくはその誘導体とし
ては、アクリル酸、マレイン酸、フマール酸、テ
トラヒドロフタル酸、イタコン酸、シトラコン
酸、クロトン酸、イソクロトン酸、エンドビシク
ロ−〔２，２，１〕−５−ヘプテン−２，３−ジカ
ルボン酸等もしくはこれらの酸無水物、エステル
金属塩等があげられる。 又、シラン化合物としては、一般式 Ｒ（CH2）x-1Si（OR′）3 で示される有機シラン化合物で、Ｒは不飽和カル
ボン酸もしくはその誘導体と親和性を有する官能
基で、R′は置換基を有してもよいアルキルもし
くはアリールで、ｘは１〜５のものがあげられ
る。Ｒの官能基としては、例えばアミノ基、エポ
キシ基、メルカブト基、ウレイド基、グリシドキ
シ基、アニリノ基等があげられる。又、R′とし
ては、例えばメチル、エチル、プロピル、ブチ
ル、β−メトキシエチル等があげられる。有機シ
ラン化合物の具体例としては、γ−アミノプロピ
ルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピ
ルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピル
トリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシ
クロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、Ｎ−
β−（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメ
トキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシ
シラン、γ−ウレイドプロピルトリエトキシシラ
ン、γ−アニリノプロピルトリエトキシシラン等
があげられる。 本発明における変性ポリオレフイン(A)の製造
は、公知の各種の方法を採用できる。例えば、前
記のポリオレフインに不飽和カルボン酸もしくは
その誘導体及び反応開始剤、例えばジ−ｔ−ブチ
ルパ−オキサイド、２，５−ジメチル−２，５−
ジ−（ｔ−ブチルペルオキシ）−ヘキシン−３等の
有機過酸化物を添加し、予めドライブレンドした
後溶融混練する方法、あるいはポリオレフインを
溶媒に溶媒させ、不飽和カルボン酸もしくはその
誘導体及び反応開始剤を添加して反応させる方法
等で、不飽和カルボン酸もしくはその誘導体をグ
ラフトさせた変性ポリオレフインを得る。次い
で、この変性ポリオレフインに前記の有機シラン
化合物を添加し、予めドライブレンドした後に溶
融混練する。この溶融混練によりポリオレフイン
にグラフトした不飽和カルボン酸もしくはその誘
導体と有機シラン化合物とが反応し、両者のグラ
フトした変性ポリオレフイン(A)を得ることができ
る。 また、変性ポリオレフイン(A)は、前記のポリオ
レフインで希釈することもできる。ポリオレフイ
ンで希釈する割合は、変性ポリオレフイン(A)中の
不飽和カルボン酸及びシラン化合物のグラフト量
によつて適宜選択するが、希釈された変性ポリオ
レフイン(A)中の不飽和カルボン酸及びシラン化合
物のグラフト量が前記の範囲であることが必要で
ある。希釈された変性ポリオレフイン中のグラフ
ト量が上記範囲に満たない場合は、組成物の相溶
性、物性等の改良効果は得られない。 本発明におけるポリアミドとは、酸アミド（−
CONH−）をくり返し単位にもつ高分子化合物
で、重合形式により(1)ラクタムの開環重合による
もの、(2)アミノカルボン酸の重縮合によるもの、
(3)ジアミンと二塩基酸の重縮合によるもの等があ
げられる。これらは、ナイロンの一般名をもつも
ので、例えばナイロン６、ナイロン12、ナイロン
９、ナイロン11、ナイロン66、ナイロン610等が
あげられが、これらのうちではナイロン６、ナイ
ロン66が好ましい。又、ポリアミドの分子量は特
に限定されないが、通常は相対粘度（ηrel）が0.5
以上、好ましくは2.0以上に相当するものが用い
られる。 本発明の組成物は、前記の変性ポリオレフイン
又は希釈した該変性ポリオレフイン(A)５〜95重量
％、好ましくは20〜90重量％及びポリアミド(B)95
〜５重量％、好ましくは80〜10重量％とからな
る。変性ポリオレフイン又はその希釈物(A)が５重
量％未満では、変性ポリオレフイン又はその希釈
物(A)による防湿性、耐薬品性、相溶性等での改良
効果が得られない。一方ポリアミド(B)が５重量％
未満では、ポリアミドによる機械的物性、耐熱
性、バリヤー性等での改良効果が得られない。 本発明の組成物の製造は、前記の変性ポリオレ
フイン(A)、及びポリアミド(B)を前記の配合割合で
混合して溶融混練する方法が採用できる。例え
ば、上記の各成分をヘンシエルミキサー、Ｖブレ
ンダー、リボンブレンダー、タンブラーブレンダ
ー等でドライブレンドした後、この混合物を一軸
又は二軸押出機、バンバリーミキサー、ロール等
で各樹脂の溶融する温度で混練し、ペレツト化又
は粉砕する。 本発明の組成物には、熱安定剤、紫外線吸収
剤、核剤、帯電防止剤、滑剤、難燃剤、着色剤、
ガラス繊維、その他の無機あるいは有機の充填剤
を、本発明の目的を損わない範囲で配合してもよ
い。 かくすることにより、本発明の組成物の特徴
は、ポリオレフインにグラフトさせた不飽和カル
ボン酸もしくはその誘導体と官能基を有する有機
シラン化合物とが反応して側鎖にアルコキシシリ
ル基を有する変性ポリオレフイン(A)と、ポリアミ
ド(B)との間に一部グラフト反応を起さしめ、組成
物の相溶性を良好ならしめる。さらに、組成物を
水蒸気等の水処理により、組成物中での分子間架
橋を起さしめ、樹脂相間の接着性を改良して機械
的強度を著しく向上させたところにある。 実施例 次に、実施例をあげて本発明を詳細に説明す
る。なお、実施例における部及び％は重量基準
で、試験方法は次の通りである。 (1) MFR JIS K7210（2.16Kg，230℃） (2) 引張強度、引張破断伸度 ASTM Ｄ−638 (3) 曲げ弾性率 ASTM Ｄ−790 実施例 １ 変性ポリプロピレンの製造 ホモポリプロピレン（MFR＝2.0ｇ／10分、以
下PP−１という）100部、エンド−ビシクロ
〔２，２，１〕−５−ヘプテン−２，３−無水ジカ
ルボン酸１部及び有機過酸化物〔日本油脂社製パ
−ヘキシン25B（商品名）〕0.2部とを常温で混合
した後、これを混練押出機を用いて200℃にて混
練してペレツトを得た。得られた酸変性ホモポリ
プロピレン（以下CMPP−１という）は、MFR
＝50ｇ／10分、酸無水物のグラフト量が0.3％で
あつた。 次いで、このCMPP−１ 20部、ホモポリプ
ロピレン（MFR＝3.5ｇ／10分、以下PP−２と
いう）80部及びCMPP−１中の酸無水物に対し
て等モルのγ−アミノプロピルトリエトキシシラ
ン〔日本ユニカー社製、Ａ−1100（商品名）、以下
SIL−１という〕とをドライブレンドした後、こ
れを二軸押出機を用いて200℃にて混練して酸及
びシラン変性PPのペレツトを得た。 組成物の製造 上記で得られた酸及びシラン変性PP70部とナ
イロン−６〔相対粘度＝2.6ユニチカ社製
A1030BRL（商品名）、以下NY−６という〕30部
とを予め常温で混合した後、これを二軸押出機を
用いて250℃にて混練した。得られた組成物から
物性測定用試験片を作製した。その測定結果を表
−１に示した。 組成物の水処理 上記の組成物100部に対してジブチルスズラウ
レート0.1部を添加し、溶融混練して得られた組
成物から物性測定用試験片を作製した。この試験
片を50℃の温水中に24時間浸漬後、その物性を測
定した。結果を表−１に併記した。 実施例 ２〜６ 実施例１において、CMPP−１とPP−２の配
合量を変えるか、又は酸及びシラン変性PPと
NY−６の配合量を表−１とした以外は実施例１
と同様にして組成物を製造し、その物性測定結果
を表−１に併記した。 実施例 ７，８ 実施例１において、SIL−１に代りＮ−β−
（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキ
シシラン〔日本ユニチカ−社製Ａ−1120（商品名）
以下SIL−２という〕又はγ−グリシドキシプロ
ピルトリメトキシシラン〔日本ユニチカ−社製Ａ
−187（商品名）以下SIL−３という〕を用いる以
外は実施例１と同様にして組成物を製造し、その
物性測定結果を表−１に併記した。 実施例 ９，10 実施例１において、未変性のPP−２に代りプ
ロピレン−エチレンブロツク共重合体（エチレン
含量＝７％、MFR＝3.0ｇ／10分、以下PP−３
という）又はプロピレン−エチレンランダム共重
合体（エイレン含量3.2％、MFR＝９ｇ／10分、
以下PP−４という）を用いる以外は実施例１と
同様にして組成物を製造し、その物性測定結果を
表−１に併記した。 実施例 11 実施例１において、NY−６に代りナイロン−
66〔ユニチカ社製マラニールＡ−125（商品名）以
下NY−66という〕を用いた以外は実施例１と同
様にして組成物を製造し、その物性測定結果を表
−１に併記した。 実施例 12 実施例１において、SIL−１を酸グラフト量の
10倍モル使用した以外は実施例１同様にして組成
物を製造しその物性測定結果を表−１に併記し
た。 実施例 13 実施例１において、CMPP−１、PP−２、
NY−６及びSIL−１とを同時に溶融混練する以
外は実施例１と同様にして組成物を製造し、その
物性測定結果を表−１に併記した。 実施例 14，15 実施例１の樹脂100部に対し、タルク（平均径
5μ）又はガラス繊維（13μφ、３mmチヨツプスト
ランド、以下GFという）を30部配合した実施例
１と同様にして組成物を製造し、その物性測定結
果を表−１に併記した。 実施例 16 実施例１において、PP−１に代りPP−３を用
いて酸変性プロピレン−エチレンブロツク共重合
体（酸グラフト量＝0.3％、以下CMPP−２とい
う）を製造した以外は実施例１と同様にして組成
物を製造し、その物性測定結果を表−１に併記し
た。 実施例 17 実施例１において、CMPP−１にPP−２を配
合せずに酸及びシラン変性PPを調製し、表−１
に示す割合で配合した以外は実施例１と同様して
組成物を製造し、その物性測定結果を表−１に併
記した。 実施例 18 実施例１において、PP−１ 100部、酸無水物
0.3部及び有機過酸化物0.1部を使用する以外は実
施例１と同様にして酸変性PP（酸グラフト量＝
0.08％、MFR＝20ｇ／10分、以下CMPP−３と
いう）を製造した。 次いで、このCMPP−３を酸無水物に対して
等モルのSIL−１で変性した。この酸及びシラン
変性PPを用いた以外は実施例１と同様にして組
成物を製造し、その物性測定結果を表−１に併記
した。 比較例 １〜４ 実施例１〜４において、有機シラン化合物を用
いない以外は実施例１と同様にして組成物を製造
し、その物性測定結果を表−１に併記した。 比較例 ５ 実施例１において、CMPP−１を用いない以
外は実施例１と同様にして組成物を製造し、その
物性測定結果を表−１に併記した。 比較例 ６ 実施例１において、SIL−１に代り官能基有さ
ないアミルトリエトキシシラン（以下SIL−４と
いう）を用いた以外は実施例１と同様にして組成
物を製造し、その物性測定結果を表−１に併記し
た。
とからなる相溶性、機械的物性に優れる熱可塑性
樹脂組成物に関する。 従来の技術 結晶性ポリオレフインとポリアミドのブレンド
により、それぞれの樹脂の特性を兼ね備えた組成
物を得る方法が知られている。例えば、結晶ポリ
オレフインを代表するポリプロピレンの機械的物
性や耐熱性、一方ポリアミドの吸水性及び吸水に
基づく物性の低下等を改良する目的で、両者をブ
レンドする試みがなされている。しかしながら、
ポリプロピレンとポリアミドとを単に溶融混練等
でブレンドしても両者の相溶性が低いために、相
間剥離を生じ表面光沢や機械的強度に乏しいもの
しか得ることができない。この相溶性を改良する
ものとして、例えば結晶性もしくは低結晶性のポ
リオレフインの一部又は全部を酸無水物もしくは
その誘導体で変性したポリオレフインを用いた組
成物（特開昭54−123158号公報、同59−232135号
公報、同60−118735号公報、同60−110740号公
報）、金属原子が結合した変性ポリオレフインを
用いた組成物（特開昭56−167740号公報、同59−
74143号公報）、シラン変性ポリプロピレンを用い
た組成物（特開昭52−45653号公報）等が提案さ
れている。 発明が解決しようとする問題点 従来の組成物は、変性ポリオレフインの介在に
より相溶性の点では向上がみられるものの、強度
等の機械的物性の改良効果は必ずしも十分ではな
い。 本発明は、従来の組成物の問題点を解消し、ポ
リオレフインとポリアミドとの相溶性をより向上
し、組成物の機械的物性のうち特に引張り強度、
剛性等が改良された組成物を得ることを目的とす
る。 問題点を解決するための手段 本発明者らは、従来の組成物の問題点を解消す
るために種々検討を行つた結果、酸無水物もしく
はその誘導体及びシラン化合物とをグラフトした
変性ポリオレフインを配合することにより、上記
の目的を達成することを見出し本発明を完成し
た。 すなわち、本発明はポリオレフインに、不飽和
カルボン酸もしくはその誘導体をグラフトさせた
変性ポリオレフインに、次いで官能基を有する有
機シラン化合物を添加し溶融混練してなる変性ポ
リオレフイン、又はポリオレフインで希釈した該
変性ポリオレフイン(A)５〜95重量％及びポリアミ
ド(B)95〜５重量％からなる熱可塑性樹脂組成物を
要旨とする。 本発明におけるポリオレフインは、エチレン、
プロピレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセ
ン−１、４−メチルペンテン−１等のα−オレフ
インの単独重合体、エチレンとα−オレフインの
共重合体もしくはこれらα−オレフインの２種以
上の共重合体等で結晶性の重合体である。ここで
共重合体とはランダム又はブロツクの共重合体が
含まれる。又、これらのポリオレフインは２種以
上を併用することができる。上記のポリオレフイ
ンのうちでは、ポリプロピレン、プロピレンにエ
チレンもしくは他のα−オレフインを共重合させ
たランダム又はブロツク共重合体等プロピレンを
主成分とする重合体が好ましい。なお、上記のポ
リオレフインには、オレフイン系の共重合体ゴ
ム、例えばエチレン−プロピレンゴム、エチエン
−ブテンゴム、プロピレン−ブテンゴム、エチレ
ン−プロピレン−ジエン三元共重合体ゴム等を小
量含有させたものであつてもよい。 本発明における変性ポリオレフイン(A)は、上記
のポリオレフインに、不飽和カルボン酸もしくは
その誘導体及びシラン化合物をこの順に反応させ
てグラフトさせたものである。不飽和カルボン酸
もしくはその誘導体のグラフト量は、0.001〜10
重量％が好ましく、より好ましくは0.05〜５重量
％である。一方、シラン化合物の量は、不飽和カ
ルボン酸もしくはその誘導体のグラフト量に対し
て0.01〜20倍モルが好ましく、より好ましくは
0.1〜10倍モルを添加する。不飽和カルボン酸及
びシラン化合物のグラフト量が上記の範囲に満た
ない場合は、組成物の相溶性及び物性の改良効果
が得られない。 又、不飽和カルボン酸もしくはその誘導体とし
ては、アクリル酸、マレイン酸、フマール酸、テ
トラヒドロフタル酸、イタコン酸、シトラコン
酸、クロトン酸、イソクロトン酸、エンドビシク
ロ−〔２，２，１〕−５−ヘプテン−２，３−ジカ
ルボン酸等もしくはこれらの酸無水物、エステル
金属塩等があげられる。 又、シラン化合物としては、一般式 Ｒ（CH2）x-1Si（OR′）3 で示される有機シラン化合物で、Ｒは不飽和カル
ボン酸もしくはその誘導体と親和性を有する官能
基で、R′は置換基を有してもよいアルキルもし
くはアリールで、ｘは１〜５のものがあげられ
る。Ｒの官能基としては、例えばアミノ基、エポ
キシ基、メルカブト基、ウレイド基、グリシドキ
シ基、アニリノ基等があげられる。又、R′とし
ては、例えばメチル、エチル、プロピル、ブチ
ル、β−メトキシエチル等があげられる。有機シ
ラン化合物の具体例としては、γ−アミノプロピ
ルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピ
ルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピル
トリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシ
クロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、Ｎ−
β−（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメ
トキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシ
シラン、γ−ウレイドプロピルトリエトキシシラ
ン、γ−アニリノプロピルトリエトキシシラン等
があげられる。 本発明における変性ポリオレフイン(A)の製造
は、公知の各種の方法を採用できる。例えば、前
記のポリオレフインに不飽和カルボン酸もしくは
その誘導体及び反応開始剤、例えばジ−ｔ−ブチ
ルパ−オキサイド、２，５−ジメチル−２，５−
ジ−（ｔ−ブチルペルオキシ）−ヘキシン−３等の
有機過酸化物を添加し、予めドライブレンドした
後溶融混練する方法、あるいはポリオレフインを
溶媒に溶媒させ、不飽和カルボン酸もしくはその
誘導体及び反応開始剤を添加して反応させる方法
等で、不飽和カルボン酸もしくはその誘導体をグ
ラフトさせた変性ポリオレフインを得る。次い
で、この変性ポリオレフインに前記の有機シラン
化合物を添加し、予めドライブレンドした後に溶
融混練する。この溶融混練によりポリオレフイン
にグラフトした不飽和カルボン酸もしくはその誘
導体と有機シラン化合物とが反応し、両者のグラ
フトした変性ポリオレフイン(A)を得ることができ
る。 また、変性ポリオレフイン(A)は、前記のポリオ
レフインで希釈することもできる。ポリオレフイ
ンで希釈する割合は、変性ポリオレフイン(A)中の
不飽和カルボン酸及びシラン化合物のグラフト量
によつて適宜選択するが、希釈された変性ポリオ
レフイン(A)中の不飽和カルボン酸及びシラン化合
物のグラフト量が前記の範囲であることが必要で
ある。希釈された変性ポリオレフイン中のグラフ
ト量が上記範囲に満たない場合は、組成物の相溶
性、物性等の改良効果は得られない。 本発明におけるポリアミドとは、酸アミド（−
CONH−）をくり返し単位にもつ高分子化合物
で、重合形式により(1)ラクタムの開環重合による
もの、(2)アミノカルボン酸の重縮合によるもの、
(3)ジアミンと二塩基酸の重縮合によるもの等があ
げられる。これらは、ナイロンの一般名をもつも
ので、例えばナイロン６、ナイロン12、ナイロン
９、ナイロン11、ナイロン66、ナイロン610等が
あげられが、これらのうちではナイロン６、ナイ
ロン66が好ましい。又、ポリアミドの分子量は特
に限定されないが、通常は相対粘度（ηrel）が0.5
以上、好ましくは2.0以上に相当するものが用い
られる。 本発明の組成物は、前記の変性ポリオレフイン
又は希釈した該変性ポリオレフイン(A)５〜95重量
％、好ましくは20〜90重量％及びポリアミド(B)95
〜５重量％、好ましくは80〜10重量％とからな
る。変性ポリオレフイン又はその希釈物(A)が５重
量％未満では、変性ポリオレフイン又はその希釈
物(A)による防湿性、耐薬品性、相溶性等での改良
効果が得られない。一方ポリアミド(B)が５重量％
未満では、ポリアミドによる機械的物性、耐熱
性、バリヤー性等での改良効果が得られない。 本発明の組成物の製造は、前記の変性ポリオレ
フイン(A)、及びポリアミド(B)を前記の配合割合で
混合して溶融混練する方法が採用できる。例え
ば、上記の各成分をヘンシエルミキサー、Ｖブレ
ンダー、リボンブレンダー、タンブラーブレンダ
ー等でドライブレンドした後、この混合物を一軸
又は二軸押出機、バンバリーミキサー、ロール等
で各樹脂の溶融する温度で混練し、ペレツト化又
は粉砕する。 本発明の組成物には、熱安定剤、紫外線吸収
剤、核剤、帯電防止剤、滑剤、難燃剤、着色剤、
ガラス繊維、その他の無機あるいは有機の充填剤
を、本発明の目的を損わない範囲で配合してもよ
い。 かくすることにより、本発明の組成物の特徴
は、ポリオレフインにグラフトさせた不飽和カル
ボン酸もしくはその誘導体と官能基を有する有機
シラン化合物とが反応して側鎖にアルコキシシリ
ル基を有する変性ポリオレフイン(A)と、ポリアミ
ド(B)との間に一部グラフト反応を起さしめ、組成
物の相溶性を良好ならしめる。さらに、組成物を
水蒸気等の水処理により、組成物中での分子間架
橋を起さしめ、樹脂相間の接着性を改良して機械
的強度を著しく向上させたところにある。 実施例 次に、実施例をあげて本発明を詳細に説明す
る。なお、実施例における部及び％は重量基準
で、試験方法は次の通りである。 (1) MFR JIS K7210（2.16Kg，230℃） (2) 引張強度、引張破断伸度 ASTM Ｄ−638 (3) 曲げ弾性率 ASTM Ｄ−790 実施例 １ 変性ポリプロピレンの製造 ホモポリプロピレン（MFR＝2.0ｇ／10分、以
下PP−１という）100部、エンド−ビシクロ
〔２，２，１〕−５−ヘプテン−２，３−無水ジカ
ルボン酸１部及び有機過酸化物〔日本油脂社製パ
−ヘキシン25B（商品名）〕0.2部とを常温で混合
した後、これを混練押出機を用いて200℃にて混
練してペレツトを得た。得られた酸変性ホモポリ
プロピレン（以下CMPP−１という）は、MFR
＝50ｇ／10分、酸無水物のグラフト量が0.3％で
あつた。 次いで、このCMPP−１ 20部、ホモポリプ
ロピレン（MFR＝3.5ｇ／10分、以下PP−２と
いう）80部及びCMPP−１中の酸無水物に対し
て等モルのγ−アミノプロピルトリエトキシシラ
ン〔日本ユニカー社製、Ａ−1100（商品名）、以下
SIL−１という〕とをドライブレンドした後、こ
れを二軸押出機を用いて200℃にて混練して酸及
びシラン変性PPのペレツトを得た。 組成物の製造 上記で得られた酸及びシラン変性PP70部とナ
イロン−６〔相対粘度＝2.6ユニチカ社製
A1030BRL（商品名）、以下NY−６という〕30部
とを予め常温で混合した後、これを二軸押出機を
用いて250℃にて混練した。得られた組成物から
物性測定用試験片を作製した。その測定結果を表
−１に示した。 組成物の水処理 上記の組成物100部に対してジブチルスズラウ
レート0.1部を添加し、溶融混練して得られた組
成物から物性測定用試験片を作製した。この試験
片を50℃の温水中に24時間浸漬後、その物性を測
定した。結果を表−１に併記した。 実施例 ２〜６ 実施例１において、CMPP−１とPP−２の配
合量を変えるか、又は酸及びシラン変性PPと
NY−６の配合量を表−１とした以外は実施例１
と同様にして組成物を製造し、その物性測定結果
を表−１に併記した。 実施例 ７，８ 実施例１において、SIL−１に代りＮ−β−
（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキ
シシラン〔日本ユニチカ−社製Ａ−1120（商品名）
以下SIL−２という〕又はγ−グリシドキシプロ
ピルトリメトキシシラン〔日本ユニチカ−社製Ａ
−187（商品名）以下SIL−３という〕を用いる以
外は実施例１と同様にして組成物を製造し、その
物性測定結果を表−１に併記した。 実施例 ９，10 実施例１において、未変性のPP−２に代りプ
ロピレン−エチレンブロツク共重合体（エチレン
含量＝７％、MFR＝3.0ｇ／10分、以下PP−３
という）又はプロピレン−エチレンランダム共重
合体（エイレン含量3.2％、MFR＝９ｇ／10分、
以下PP−４という）を用いる以外は実施例１と
同様にして組成物を製造し、その物性測定結果を
表−１に併記した。 実施例 11 実施例１において、NY−６に代りナイロン−
66〔ユニチカ社製マラニールＡ−125（商品名）以
下NY−66という〕を用いた以外は実施例１と同
様にして組成物を製造し、その物性測定結果を表
−１に併記した。 実施例 12 実施例１において、SIL−１を酸グラフト量の
10倍モル使用した以外は実施例１同様にして組成
物を製造しその物性測定結果を表−１に併記し
た。 実施例 13 実施例１において、CMPP−１、PP−２、
NY−６及びSIL−１とを同時に溶融混練する以
外は実施例１と同様にして組成物を製造し、その
物性測定結果を表−１に併記した。 実施例 14，15 実施例１の樹脂100部に対し、タルク（平均径
5μ）又はガラス繊維（13μφ、３mmチヨツプスト
ランド、以下GFという）を30部配合した実施例
１と同様にして組成物を製造し、その物性測定結
果を表−１に併記した。 実施例 16 実施例１において、PP−１に代りPP−３を用
いて酸変性プロピレン−エチレンブロツク共重合
体（酸グラフト量＝0.3％、以下CMPP−２とい
う）を製造した以外は実施例１と同様にして組成
物を製造し、その物性測定結果を表−１に併記し
た。 実施例 17 実施例１において、CMPP−１にPP−２を配
合せずに酸及びシラン変性PPを調製し、表−１
に示す割合で配合した以外は実施例１と同様して
組成物を製造し、その物性測定結果を表−１に併
記した。 実施例 18 実施例１において、PP−１ 100部、酸無水物
0.3部及び有機過酸化物0.1部を使用する以外は実
施例１と同様にして酸変性PP（酸グラフト量＝
0.08％、MFR＝20ｇ／10分、以下CMPP−３と
いう）を製造した。 次いで、このCMPP−３を酸無水物に対して
等モルのSIL−１で変性した。この酸及びシラン
変性PPを用いた以外は実施例１と同様にして組
成物を製造し、その物性測定結果を表−１に併記
した。 比較例 １〜４ 実施例１〜４において、有機シラン化合物を用
いない以外は実施例１と同様にして組成物を製造
し、その物性測定結果を表−１に併記した。 比較例 ５ 実施例１において、CMPP−１を用いない以
外は実施例１と同様にして組成物を製造し、その
物性測定結果を表−１に併記した。 比較例 ６ 実施例１において、SIL−１に代り官能基有さ
ないアミルトリエトキシシラン（以下SIL−４と
いう）を用いた以外は実施例１と同様にして組成
物を製造し、その物性測定結果を表−１に併記し
た。
【表】
【表】
【表】
【表】
発明の効果
本発明の組成物は、従来のものに比べてポリオ
レフインとポリアミドの相溶化が促進されると共
に分子間の架橋に伴なう機械的物性に、特に引張
り強度、剛性等の向上したものである。又、有機
シラン化合物の使用により塗装性及び接着性の改
良、さらには充填剤との親和性も改良されるもの
である。 本発明の組成物は、上記のような特性により各
種の工業材料、特に自動車用部品、家電用部品等
に好適である。
レフインとポリアミドの相溶化が促進されると共
に分子間の架橋に伴なう機械的物性に、特に引張
り強度、剛性等の向上したものである。又、有機
シラン化合物の使用により塗装性及び接着性の改
良、さらには充填剤との親和性も改良されるもの
である。 本発明の組成物は、上記のような特性により各
種の工業材料、特に自動車用部品、家電用部品等
に好適である。
Claims (1)
- １ ポリオレフインに、不飽和カルボン酸もしく
はその誘導体をグラフトさせた変性ポリオレフイ
ンに、次いで官能基を有する有機シラン化合物を
添加し溶融混練してなる変性ポリオレフイン、又
はポリオレフインで希釈した該変性ポリオレフイ
ン(A)５〜95重量％及びポリアミド(B)95〜５重量％
とからなる熱可塑性樹脂組成物。
Priority Applications (8)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61084265A JPS62241946A (ja) | 1986-04-14 | 1986-04-14 | 熱可塑性樹脂組成物 |
| PCT/JP1987/000234 WO1987006249A1 (fr) | 1986-04-14 | 1987-04-14 | Composition de resine thermoplastique |
| AT87902725T ATE78501T1 (de) | 1986-04-14 | 1987-04-14 | Thermoplastische harzzubereitung. |
| DE8787902725T DE3780549T2 (de) | 1986-04-14 | 1987-04-14 | Thermoplastische harzzubereitung. |
| EP87902725A EP0262233B1 (en) | 1986-04-14 | 1987-04-14 | Thermoplastic resin composition |
| EP87303287A EP0245966A3 (en) | 1986-04-14 | 1987-04-14 | Thermoplastic resin composition |
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| DK655887A DK655887A (da) | 1986-04-14 | 1987-12-14 | Termoplastisk harpikskomposition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61084265A JPS62241946A (ja) | 1986-04-14 | 1986-04-14 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
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| JPH0374698B2 true JPH0374698B2 (ja) | 1991-11-27 |
Family
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Family Applications (1)
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|---|---|---|---|
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Country Status (7)
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|---|---|
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| JP (1) | JPS62241946A (ja) |
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| DE (1) | DE3780549T2 (ja) |
| DK (1) | DK655887A (ja) |
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| JPS5674145A (en) * | 1979-11-21 | 1981-06-19 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | Preparation of polyamide resin composition |
| JPS6058458A (ja) * | 1983-09-09 | 1985-04-04 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | 繊維強化熱可塑性樹脂組成物 |
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- 1986-04-14 JP JP61084265A patent/JPS62241946A/ja active Granted
-
1987
- 1987-04-14 EP EP87303287A patent/EP0245966A3/en not_active Withdrawn
- 1987-04-14 EP EP87902725A patent/EP0262233B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-04-14 AT AT87902725T patent/ATE78501T1/de not_active IP Right Cessation
- 1987-04-14 DE DE8787902725T patent/DE3780549T2/de not_active Expired - Lifetime
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- 1987-12-14 DK DK655887A patent/DK655887A/da not_active Application Discontinuation
Also Published As
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