JPH0375522B2 - - Google Patents
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- JPH0375522B2 JPH0375522B2 JP58108136A JP10813683A JPH0375522B2 JP H0375522 B2 JPH0375522 B2 JP H0375522B2 JP 58108136 A JP58108136 A JP 58108136A JP 10813683 A JP10813683 A JP 10813683A JP H0375522 B2 JPH0375522 B2 JP H0375522B2
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- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
この発明はスライムコントロール方法に関す
る。さらに詳しくは、４，５−ジクロロ−１，２
−ジチオール−３−オンと、一般式（）： （但し、式中Ｘは塩素原子を示し、Ｙは錯化合
物を形成するのに十分な溶解度を有する陽イオン
Ｍとの化合物を形成する陰イオン原子または基を
示す。またｍは１または２の整数を示し、ｎは陰
イオンＹが陽イオンＭの原子価を満たす数を示
す。）で表わされるイソチアゾロンとを、前者対
後者の比率が重量比で60：40〜20：80となるよう
水系に添加することを特徴とするスライムコント
ロール方法に関する。 本発明の上記２種類の成分を添加することから
なるスライムコントロール方法は各々の成分の抗
菌スペクトルを保持したまゝ、抗菌作用のより強
い相乗効果をもたらすものである。 近年、微生物汚染に基因して各種工業用水のス
ライムによる障害が多発し、種々の弊害をもたら
している。たとえば、石油化学工場または化学工
場などで用いられている循環冷却方式の熱交換器
や配管などにスライムが発生し、パイプを閉塞し
て冷却効率を低下させたり、あるいは、製紙工業
において、白水中にスライムが発生して、でき上
がつた製品自体に悪影響を与え、その製品の商品
としての価値を大きく低下させたりする。この製
紙工業におけるトラブルを詳しく説明すると、紙
の製造工程中で白水系内に発生した微生物が泥状
のスライムを形成して、これが剥離して紙に混入
すると、巻取り工程で紙を切断させたり、紙に斑
点ができたりして、製品の品質を著しく低下させ
るものである。また、工業用原料水にスライムが
発生すると不快臭が生じたり、製品が着色したり
して、同様に商品価値を低下させるものとなる。 以上のような冷却水、洗浄水、原料水などの工
業用水のスライムコントロール剤として、下記
（）の４，５−ジクロロ−１，２−ジチオール
−３−オンが優れた効果を有することは知られて
いる（特公昭52−14294号）。 本発明者らは、上記４，５−ジクロロ−１，２
−ジチオール−３−オンに第二の成分として、イ
ソチアゾロン類の１種以上を加えることによつ
て、単独の殺菌作用より強力な、換言すれば単独
使用時の薬剤量の何分の一かの量で同様な効果を
発揮する、実用上著しく顕著な相乗効果を見出
し、本発明を完成するに至つた。 本発明の３−イソチアゾロン類とは、５−クロ
ロ−２−メチル−３−イソチアゾロン類を示す。 また上記３−イソチアゾロン類と錯塩を形成す
る金属塩には次のものが含まれる。 塩化カルシウム、塩化亜鉛、塩化鉄、塩化マグ
ネシウム、硝酸マグネシウム これらのうち簡便に入手し得る点で塩化カルシ
ウム塩、塩化マグネシウム塩又は硝酸マグネシウ
ム塩を用いるのが適当である。かかる５−クロロ
−２−メチル−３−イソチアゾロン類は市販品を
用いることができ、例えば、ケイソンWT（ロー
ム アンド ハース社）の名称で、２−メチル−
３−イソチアゾロンとの混合として入手できるも
のをそのまま用いることもできる。 ４，５−ジクロロ−１，２−ジチオール−３−
オンと前記イソチアゾロン類を重量比で５：95〜
95：５（好ましくは20：30〜80：20の場合に特に
好ましくは20：80〜60：40の場合に強力な相乗作
用を示す。）の割合で水系に添加するか、予め混
合した混合薬剤を数ppmの濃度で用いれば、顕著
に菌の生育を阻止できることが明らかになつた。
また併用して使用することにより、薬剤の大巾な
削減が可能となり、その分コストも安くなつて実
用上、大きなメリツトとなる。 実際の使用に際しては、本発明のスライムコン
トロール剤成分をそれぞれ独立して水系に添加す
るか、あるいは各成分のうち、４，５−ジクロロ
−１，２−ジチオール−３−オンを親水性有機溶
媒（エチレングリコール、メチルセロソルブな
ど）に溶解し、これに界面活性剤を加えて均一化
した後、第二の成分であるイソチアゾロン類の水
溶性錯塩の水溶液を加え均一化することにより製
剤できる。この製剤物を相乗作用濃度になるよう
水系に添加することによつて、スライムの形成を
防止することができる。 この添加量（合計）は対象系の異なりによつて
左右されその観点からは特に限定されるものでは
ないが、通常系中濃度が0.05ppm未満では最も好
ましい比率を用用いた場合にも発現される相乗的
な殺菌力や静菌力は実用上不充分なものであり、
また100ppmより過剰に添加してもそれ以下の場
合に比して効果上特にメリツトはなく、経済性の
点で不利である。そして例えば、製紙工業や化学
工業のプロセス水や冷却水系においては0.5〜
50ppm程度が好適である。ただし、微生物が異常
発生している場合などではできるだけ高濃度とな
るよう添加するのが適当であり、100ppmより過
剰の添加が必要な場合もある。 次に、本発明を完成するのに使用した２成分の
相乗作用効果試験例について説明する。 〔製剤試験例〕 ４，５−ジクロロ−１，２−ジチオール−３−
オン３重量部をジエチレングリコールモノメチル
エーテル12重量部に溶解し、ジエチレングリコー
ル75.3重量部およびテトロニツク702（商品名 旭
電化工業株式会社製）0.2重量部を加えてよく混
合しておく。これに５−クロロ−２メチル−３−
イソチアゾロンの塩化マグネシウム錯塩を36重量
パーセント含有する水溶液9.5重量部を加え、よ
く混合して液体製剤とする。 〔相乗作用効果試験例〕 ２成分間の相乗作用は二元希釈法により測測定
する。 両成分を所定の濃度になるように希釈し、ブイ
ヨン培地にそれぞれ一定量添加する。次に、予め
前培養した菌液の一定量を接種し、37℃で８時間
振とう培養した後、660nmでの吸光度の増加が認
められない両成分濃度を二元希釈法による最小発
育阻止濃度（以下、TDMICという。）とする。
第１図は普通目盛座標を用いて、それぞれの成分
の最小発育阻止濃度を両軸上に等しくとつたグラ
フである。このグラフの曲線、すなわちTDMIC
曲線より上側の領域は増殖阻止域を示し、下側の
領域は増殖域を示す。またTDMIC曲線と対角線
とが一致すると相加作用、対角線より上側に曲線
があると拮抗作用、対角線より下側の場合が相乗
作用を表わす。 次に、実際にスライムトラブルを起している系
よりスライムを採取し、その中より単離した各種
微生物に対する本発明薬剤の効果を実施例により
説明する。 実施例 １ (1) 供試微生物 某製紙工場の上質紙抄造機に発生したピンクス
ライムを採取し、ワツクスマン培地を用いて微生
物を分離した。そのうち、コロニーが赤色を呈す
る微生物を単離し、以下の実験に供した。なお単
離した微生物を同定したところ、フラボバクテリ
ウム属であると推定された。 (2) 試験方法 ４，５−ジクロロ−１，２−ジチオール−３−
オン（以下、化合物Ａと呼ぶ）は0.4μｇ／mlより
倍数希釈したものを用い、３−イソチアゾロン類
としては、５−クロロ−２−メチル−３−イソチ
アゾロンと２−メチル−３−イソチアゾロンの
３：１混合物の塩化マグネシウムおよび硝酸マグ
ネシウム錯塩（以下、化合物Ｂと呼ぶ）を3.5μ
ｇ／mlより倍数希釈したものを用いた。その後、
上記〔相乗作用効果試験例〕に準じて相乗効果作
用を検討した。 (3) 試験結果 第２図に示したように、ピンクスライムから単
離したフラボバクテリウム属の微生物に対する
TDMIC曲線は明らかに相乗作用を意味するもの
であり、菌の生育を完全に抑制した２成分の相乗
効果はたとえば化合物Ａの濃度が0.1μｇ／mlで化
合物Ｂの濃度が0.22μｇ／mlである場合に現われ
た。化合物Ａ単独では0.4μｇ／ml、化合物Ｂ単独
では3.5μｇ／mlの濃度でそれぞれの生育を抑制す
るので、本発明の薬剤は化合物Ａ単独使用時の約
１／４の量で、また化合物Ｂ単独使用時の約1/16の
量となり、相当強い相乗効果を有していることが
示された。その他、相乗効果が現われる化合物
Ａ，Ｂの濃度の組合わせとしては、たとえば第１
表の通りである。
る。さらに詳しくは、４，５−ジクロロ−１，２
−ジチオール−３−オンと、一般式（）： （但し、式中Ｘは塩素原子を示し、Ｙは錯化合
物を形成するのに十分な溶解度を有する陽イオン
Ｍとの化合物を形成する陰イオン原子または基を
示す。またｍは１または２の整数を示し、ｎは陰
イオンＹが陽イオンＭの原子価を満たす数を示
す。）で表わされるイソチアゾロンとを、前者対
後者の比率が重量比で60：40〜20：80となるよう
水系に添加することを特徴とするスライムコント
ロール方法に関する。 本発明の上記２種類の成分を添加することから
なるスライムコントロール方法は各々の成分の抗
菌スペクトルを保持したまゝ、抗菌作用のより強
い相乗効果をもたらすものである。 近年、微生物汚染に基因して各種工業用水のス
ライムによる障害が多発し、種々の弊害をもたら
している。たとえば、石油化学工場または化学工
場などで用いられている循環冷却方式の熱交換器
や配管などにスライムが発生し、パイプを閉塞し
て冷却効率を低下させたり、あるいは、製紙工業
において、白水中にスライムが発生して、でき上
がつた製品自体に悪影響を与え、その製品の商品
としての価値を大きく低下させたりする。この製
紙工業におけるトラブルを詳しく説明すると、紙
の製造工程中で白水系内に発生した微生物が泥状
のスライムを形成して、これが剥離して紙に混入
すると、巻取り工程で紙を切断させたり、紙に斑
点ができたりして、製品の品質を著しく低下させ
るものである。また、工業用原料水にスライムが
発生すると不快臭が生じたり、製品が着色したり
して、同様に商品価値を低下させるものとなる。 以上のような冷却水、洗浄水、原料水などの工
業用水のスライムコントロール剤として、下記
（）の４，５−ジクロロ−１，２−ジチオール
−３−オンが優れた効果を有することは知られて
いる（特公昭52−14294号）。 本発明者らは、上記４，５−ジクロロ−１，２
−ジチオール−３−オンに第二の成分として、イ
ソチアゾロン類の１種以上を加えることによつ
て、単独の殺菌作用より強力な、換言すれば単独
使用時の薬剤量の何分の一かの量で同様な効果を
発揮する、実用上著しく顕著な相乗効果を見出
し、本発明を完成するに至つた。 本発明の３−イソチアゾロン類とは、５−クロ
ロ−２−メチル−３−イソチアゾロン類を示す。 また上記３−イソチアゾロン類と錯塩を形成す
る金属塩には次のものが含まれる。 塩化カルシウム、塩化亜鉛、塩化鉄、塩化マグ
ネシウム、硝酸マグネシウム これらのうち簡便に入手し得る点で塩化カルシ
ウム塩、塩化マグネシウム塩又は硝酸マグネシウ
ム塩を用いるのが適当である。かかる５−クロロ
−２−メチル−３−イソチアゾロン類は市販品を
用いることができ、例えば、ケイソンWT（ロー
ム アンド ハース社）の名称で、２−メチル−
３−イソチアゾロンとの混合として入手できるも
のをそのまま用いることもできる。 ４，５−ジクロロ−１，２−ジチオール−３−
オンと前記イソチアゾロン類を重量比で５：95〜
95：５（好ましくは20：30〜80：20の場合に特に
好ましくは20：80〜60：40の場合に強力な相乗作
用を示す。）の割合で水系に添加するか、予め混
合した混合薬剤を数ppmの濃度で用いれば、顕著
に菌の生育を阻止できることが明らかになつた。
また併用して使用することにより、薬剤の大巾な
削減が可能となり、その分コストも安くなつて実
用上、大きなメリツトとなる。 実際の使用に際しては、本発明のスライムコン
トロール剤成分をそれぞれ独立して水系に添加す
るか、あるいは各成分のうち、４，５−ジクロロ
−１，２−ジチオール−３−オンを親水性有機溶
媒（エチレングリコール、メチルセロソルブな
ど）に溶解し、これに界面活性剤を加えて均一化
した後、第二の成分であるイソチアゾロン類の水
溶性錯塩の水溶液を加え均一化することにより製
剤できる。この製剤物を相乗作用濃度になるよう
水系に添加することによつて、スライムの形成を
防止することができる。 この添加量（合計）は対象系の異なりによつて
左右されその観点からは特に限定されるものでは
ないが、通常系中濃度が0.05ppm未満では最も好
ましい比率を用用いた場合にも発現される相乗的
な殺菌力や静菌力は実用上不充分なものであり、
また100ppmより過剰に添加してもそれ以下の場
合に比して効果上特にメリツトはなく、経済性の
点で不利である。そして例えば、製紙工業や化学
工業のプロセス水や冷却水系においては0.5〜
50ppm程度が好適である。ただし、微生物が異常
発生している場合などではできるだけ高濃度とな
るよう添加するのが適当であり、100ppmより過
剰の添加が必要な場合もある。 次に、本発明を完成するのに使用した２成分の
相乗作用効果試験例について説明する。 〔製剤試験例〕 ４，５−ジクロロ−１，２−ジチオール−３−
オン３重量部をジエチレングリコールモノメチル
エーテル12重量部に溶解し、ジエチレングリコー
ル75.3重量部およびテトロニツク702（商品名 旭
電化工業株式会社製）0.2重量部を加えてよく混
合しておく。これに５−クロロ−２メチル−３−
イソチアゾロンの塩化マグネシウム錯塩を36重量
パーセント含有する水溶液9.5重量部を加え、よ
く混合して液体製剤とする。 〔相乗作用効果試験例〕 ２成分間の相乗作用は二元希釈法により測測定
する。 両成分を所定の濃度になるように希釈し、ブイ
ヨン培地にそれぞれ一定量添加する。次に、予め
前培養した菌液の一定量を接種し、37℃で８時間
振とう培養した後、660nmでの吸光度の増加が認
められない両成分濃度を二元希釈法による最小発
育阻止濃度（以下、TDMICという。）とする。
第１図は普通目盛座標を用いて、それぞれの成分
の最小発育阻止濃度を両軸上に等しくとつたグラ
フである。このグラフの曲線、すなわちTDMIC
曲線より上側の領域は増殖阻止域を示し、下側の
領域は増殖域を示す。またTDMIC曲線と対角線
とが一致すると相加作用、対角線より上側に曲線
があると拮抗作用、対角線より下側の場合が相乗
作用を表わす。 次に、実際にスライムトラブルを起している系
よりスライムを採取し、その中より単離した各種
微生物に対する本発明薬剤の効果を実施例により
説明する。 実施例 １ (1) 供試微生物 某製紙工場の上質紙抄造機に発生したピンクス
ライムを採取し、ワツクスマン培地を用いて微生
物を分離した。そのうち、コロニーが赤色を呈す
る微生物を単離し、以下の実験に供した。なお単
離した微生物を同定したところ、フラボバクテリ
ウム属であると推定された。 (2) 試験方法 ４，５−ジクロロ−１，２−ジチオール−３−
オン（以下、化合物Ａと呼ぶ）は0.4μｇ／mlより
倍数希釈したものを用い、３−イソチアゾロン類
としては、５−クロロ−２−メチル−３−イソチ
アゾロンと２−メチル−３−イソチアゾロンの
３：１混合物の塩化マグネシウムおよび硝酸マグ
ネシウム錯塩（以下、化合物Ｂと呼ぶ）を3.5μ
ｇ／mlより倍数希釈したものを用いた。その後、
上記〔相乗作用効果試験例〕に準じて相乗効果作
用を検討した。 (3) 試験結果 第２図に示したように、ピンクスライムから単
離したフラボバクテリウム属の微生物に対する
TDMIC曲線は明らかに相乗作用を意味するもの
であり、菌の生育を完全に抑制した２成分の相乗
効果はたとえば化合物Ａの濃度が0.1μｇ／mlで化
合物Ｂの濃度が0.22μｇ／mlである場合に現われ
た。化合物Ａ単独では0.4μｇ／ml、化合物Ｂ単独
では3.5μｇ／mlの濃度でそれぞれの生育を抑制す
るので、本発明の薬剤は化合物Ａ単独使用時の約
１／４の量で、また化合物Ｂ単独使用時の約1/16の
量となり、相当強い相乗効果を有していることが
示された。その他、相乗効果が現われる化合物
Ａ，Ｂの濃度の組合わせとしては、たとえば第１
表の通りである。
【表】
実施例 ２
(1) 供試微生物
某化学工場の冷却塔に発生したスライムを採取
し、スタンダード培地を用いて微生物を分離し
た。その単離した微生物を以下の実験に供した。
なお単離した微生物を同定したところ、シユード
モナス属であると推定された。 (2) 試験方法 実施例１と同様に、化合物Ａ，Ｂの相乗作用効
果を検討した結果、第３図に示した通り明らかな
相乗効果が現われた。 (3) 試験結果 本発明のスライムコントロール剤は、たとえば
化合物Ａの濃度が0.31μｇ／mlで、化合物Ｂの濃
度が0.46μｇ／mlである場合に相乗効果を示した。
化合物Ａ単独では1.25μｇ／ml、化合物Ｂ単独で
は1.84μｇ／mlの最小発育阻止濃度であるため、
本発明薬剤は化合物Ａ単独使用時の約1/4量で、
また化合物Ｂ単独使用時の約1/4量で同等の効力
を示す。 その他、相乗効果が示される化合物Ａ，Ｂの濃
度の組合わせは、たとえば第２表の通りである。
し、スタンダード培地を用いて微生物を分離し
た。その単離した微生物を以下の実験に供した。
なお単離した微生物を同定したところ、シユード
モナス属であると推定された。 (2) 試験方法 実施例１と同様に、化合物Ａ，Ｂの相乗作用効
果を検討した結果、第３図に示した通り明らかな
相乗効果が現われた。 (3) 試験結果 本発明のスライムコントロール剤は、たとえば
化合物Ａの濃度が0.31μｇ／mlで、化合物Ｂの濃
度が0.46μｇ／mlである場合に相乗効果を示した。
化合物Ａ単独では1.25μｇ／ml、化合物Ｂ単独で
は1.84μｇ／mlの最小発育阻止濃度であるため、
本発明薬剤は化合物Ａ単独使用時の約1/4量で、
また化合物Ｂ単独使用時の約1/4量で同等の効力
を示す。 その他、相乗効果が示される化合物Ａ，Ｂの濃
度の組合わせは、たとえば第２表の通りである。
【表】
実施例 ３
(1) 供試微生物
某製紙工場の抄紙工程に発生したスライムから
バクテリアを分離した。単離した微生物を同定し
たところ、バチルス属であると推定された。 (2) 試験方法 実施例１と同様に化合物Ａ，Ｂの相乗作用を検
討した結果、第４図に示した通り明らかな相乗効
果が現われた。 (3) 試験結果 本発明のスライムコントロール剤は、たとえば
化合物Ａの濃度が0.04μｇ／mlで化合物Ｂの濃度
が0.23μｇ／mlである場合に相乗効果を示した。
化合物Ａ単独では0.3μｇ／ml、化合物Ｂ独では
1.84μｇ／mlの最小発育阻止濃度であるため、本
発明薬剤は化合物Ａ単独使用時の約1/8量で、ま
た化合物Ｂ単独使用時の約1/8量で同等の効力を
示す。 その他、相乗効果が示される化合物Ａ，Ｂの濃
度の組合せは、たとえば第３表の通りである。
バクテリアを分離した。単離した微生物を同定し
たところ、バチルス属であると推定された。 (2) 試験方法 実施例１と同様に化合物Ａ，Ｂの相乗作用を検
討した結果、第４図に示した通り明らかな相乗効
果が現われた。 (3) 試験結果 本発明のスライムコントロール剤は、たとえば
化合物Ａの濃度が0.04μｇ／mlで化合物Ｂの濃度
が0.23μｇ／mlである場合に相乗効果を示した。
化合物Ａ単独では0.3μｇ／ml、化合物Ｂ独では
1.84μｇ／mlの最小発育阻止濃度であるため、本
発明薬剤は化合物Ａ単独使用時の約1/8量で、ま
た化合物Ｂ単独使用時の約1/8量で同等の効力を
示す。 その他、相乗効果が示される化合物Ａ，Ｂの濃
度の組合せは、たとえば第３表の通りである。
【表】
実施例 ４
実施例３で述べた製紙工場において、実際にフ
イールド試験を行つた。薬剤混合比は、化合物
Ａ：化合物Ｂ＝60：40のものを用いて薬剤添加濃
度として1.5ppmになるように２時間添加し、こ
れを１日に３回繰り返した。 その結果、従来ヘツドボツクスや白水ピツトの
壁などに付着し障害となつていたスライムの発生
が激減し、何ら障害もなく操業できるようにな
り、スライムコントロール剤として、充分その価
値を実証するものであつた。 なお、実施例１〜３の結果より、特に好ましい
相乗効果が発揮される範囲は４，５−ジクロロ−
１，２−ジチオール−３−オンとイソチアゾロン
類とを20：80〜60：40の比率で用いた場合である
ことも判明した。 実施例 ４ (1) 供試微生物 某製紙工場の上質紙抄造機に発生したピンクス
ライムを採取し、ワツクスマン培地を用いて微生
物を分離した。そのうち、コロニーが赤色を呈す
る微生物を単離し、以下の実験に供した。なお、
単離した微生物を同定したところ、フラボバクテ
リウム属であると推定された。 (2) 試験方法 ４，５−ジクロロ−１，２−ジチオール−３−
オン（以下、化合物Ａと呼ぶ）は0.5μｇ／mlより
倍数希釈したものを用い、３−イソチアゾロン類
としては、５−クロロ−２−メチル−３−イソチ
アゾロンの塩化マグネシウム錯塩（以下、化合物
Ｃと呼ぶ）を3.0μｇ／mlより倍数希釈したものを
用いた。その後、上記〔相乗作用効果試験例〕に
準じて相乗効果作用を検討した。 (3) 試験結果 第５図に示したように、ピンクスライムから単
離したフラボバクテリウム属の微生物に対する
TDMIC曲線は明らかに相乗作用を意味するもの
であり、菌の生育を完全に抑制した２成分の相乗
効果はたとえば化合物Ａの濃度が0.13μｇ／mlで
化合物Ｃの濃度が0.19μｇ／mlである場合に現れ
た。化合物Ａ単独では0.5μｇ／ml、化合物Ｃ単独
では3.0μｇ／mlの濃度でそれぞれの生育を抑制す
るので、本発明の薬剤は化合物Ａ単独使用時の約
１／４の量で、また化合物Ｃ単独使用時の約1/16の
量となり、相当強い相乗効果を有していることが
示された。その他、相乗効果が現れる化合物Ａ，
Ｃの濃度の組合せとしては、たとえば第４表の通
りである。
イールド試験を行つた。薬剤混合比は、化合物
Ａ：化合物Ｂ＝60：40のものを用いて薬剤添加濃
度として1.5ppmになるように２時間添加し、こ
れを１日に３回繰り返した。 その結果、従来ヘツドボツクスや白水ピツトの
壁などに付着し障害となつていたスライムの発生
が激減し、何ら障害もなく操業できるようにな
り、スライムコントロール剤として、充分その価
値を実証するものであつた。 なお、実施例１〜３の結果より、特に好ましい
相乗効果が発揮される範囲は４，５−ジクロロ−
１，２−ジチオール−３−オンとイソチアゾロン
類とを20：80〜60：40の比率で用いた場合である
ことも判明した。 実施例 ４ (1) 供試微生物 某製紙工場の上質紙抄造機に発生したピンクス
ライムを採取し、ワツクスマン培地を用いて微生
物を分離した。そのうち、コロニーが赤色を呈す
る微生物を単離し、以下の実験に供した。なお、
単離した微生物を同定したところ、フラボバクテ
リウム属であると推定された。 (2) 試験方法 ４，５−ジクロロ−１，２−ジチオール−３−
オン（以下、化合物Ａと呼ぶ）は0.5μｇ／mlより
倍数希釈したものを用い、３−イソチアゾロン類
としては、５−クロロ−２−メチル−３−イソチ
アゾロンの塩化マグネシウム錯塩（以下、化合物
Ｃと呼ぶ）を3.0μｇ／mlより倍数希釈したものを
用いた。その後、上記〔相乗作用効果試験例〕に
準じて相乗効果作用を検討した。 (3) 試験結果 第５図に示したように、ピンクスライムから単
離したフラボバクテリウム属の微生物に対する
TDMIC曲線は明らかに相乗作用を意味するもの
であり、菌の生育を完全に抑制した２成分の相乗
効果はたとえば化合物Ａの濃度が0.13μｇ／mlで
化合物Ｃの濃度が0.19μｇ／mlである場合に現れ
た。化合物Ａ単独では0.5μｇ／ml、化合物Ｃ単独
では3.0μｇ／mlの濃度でそれぞれの生育を抑制す
るので、本発明の薬剤は化合物Ａ単独使用時の約
１／４の量で、また化合物Ｃ単独使用時の約1/16の
量となり、相当強い相乗効果を有していることが
示された。その他、相乗効果が現れる化合物Ａ，
Ｃの濃度の組合せとしては、たとえば第４表の通
りである。
【表】
実施例 ５
(1) 供試微生物
某化学工場の冷却塔に発生したスライムを採取
し、スタンダード培地を用いて微生物を分離し
た。その単離した微生物を以下の実験に供した。
なお単離した微生物を同定したところ、シユード
モナス属であると推定された。 (2) 試験方法 実施例４と同様に、化合物Ａ，Ｃの相乗作用効
果を検討した結果、第６図に示した通り明らかな
相乗効果が現れた。 (3) 試験結果 本発明のスライムコントロール剤は、たとえば
化合物Ａの濃度が0.13μｇ／mlで、化合物Ｃの濃
度が0.25μｇ／mlである場合に相乗効果を示した。
化合物Ａ単独では1.0μｇ／ml、化合物Ｃ単独では
2.0μｇ／mlの最小発育阻止濃度であるため、本発
明薬剤は化合物Ａ単独使用時の約1/8量で、また
化合物Ｃ単独使用時の約1/8量で同等の効力を示
す。 その他、相乗効果が示される化合物Ａ，Ｃの濃
度の組合せは、たとえば第５表の通りである。
し、スタンダード培地を用いて微生物を分離し
た。その単離した微生物を以下の実験に供した。
なお単離した微生物を同定したところ、シユード
モナス属であると推定された。 (2) 試験方法 実施例４と同様に、化合物Ａ，Ｃの相乗作用効
果を検討した結果、第６図に示した通り明らかな
相乗効果が現れた。 (3) 試験結果 本発明のスライムコントロール剤は、たとえば
化合物Ａの濃度が0.13μｇ／mlで、化合物Ｃの濃
度が0.25μｇ／mlである場合に相乗効果を示した。
化合物Ａ単独では1.0μｇ／ml、化合物Ｃ単独では
2.0μｇ／mlの最小発育阻止濃度であるため、本発
明薬剤は化合物Ａ単独使用時の約1/8量で、また
化合物Ｃ単独使用時の約1/8量で同等の効力を示
す。 その他、相乗効果が示される化合物Ａ，Ｃの濃
度の組合せは、たとえば第５表の通りである。
【表】
実施例 ６
(1) 供試微生物
某製紙工場の抄紙工程に発生したスライムから
バクテリアを分離した。単離した微生物を同定し
たところ、バチルス属であると推定された。 (2) 試験方法 実施例４と同様に化合物Ａ，Ｃの相乗作用を検
討した結果、第７図に示した通り明らかな相乗効
果が現れた。 (3) 試験結果 本発明のスライムコントロール剤は、たとえば
化合物Ａの濃度が0.19μｇ／mlで化合物Ｃの濃度
が0.19μｇ／mlである場合に相乗効果を示した。
化合物Ａ単独では0.75μｇ／ml、化合物Ｃ単独で
は1.5μｇ／mlの最小発育阻止濃度であるため、本
発明薬剤は化合物Ａ単独使用時の約1/4量で、ま
た化合物Ｃ単独使用時の約1/8量で同等の効力を
示す。 その他、相乗効果が示される化合物Ａ，Ｃの濃
度の組合せは、例えば第６表の通りである。
バクテリアを分離した。単離した微生物を同定し
たところ、バチルス属であると推定された。 (2) 試験方法 実施例４と同様に化合物Ａ，Ｃの相乗作用を検
討した結果、第７図に示した通り明らかな相乗効
果が現れた。 (3) 試験結果 本発明のスライムコントロール剤は、たとえば
化合物Ａの濃度が0.19μｇ／mlで化合物Ｃの濃度
が0.19μｇ／mlである場合に相乗効果を示した。
化合物Ａ単独では0.75μｇ／ml、化合物Ｃ単独で
は1.5μｇ／mlの最小発育阻止濃度であるため、本
発明薬剤は化合物Ａ単独使用時の約1/4量で、ま
た化合物Ｃ単独使用時の約1/8量で同等の効力を
示す。 その他、相乗効果が示される化合物Ａ，Ｃの濃
度の組合せは、例えば第６表の通りである。
４，５−ジクロロ−１，２−ジチオール−３−
オンと３−イソチアゾロンによる相乗効果と、
４，５−ジクロロ−１，２−ジチオール−３−オ
ンと１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンに
よる相乗効果との比較試験 (1) 試験方法 某２工場より採取取した白水及び某工場より採
取したスライムを10mlＬ字管に分注し（但し、ス
ライムはミキサーで離解し３/100に滅菌水で希釈
分散させた）供試薬剤を10mg／１となるように添
加し、それぞれの温度条件で60分間振盪培養し、
その後菌数測定を行つた。 (2) 供試白水及びスライムの採取場所とその性状 (イ)：某製紙工場新聞紙抄造マシーンで採取した白
水 PH5.8、温度38℃、 分離菌 Pseudomonas sp.，Batillus sp. (ロ)：某製紙工場コート原紙抄造マシーンで採取し
た白水 PH7.2、温度35℃、SO3 2-3.5mg／ｌ、 分離菌 Pseudomonas sp.，Alcaligenes sp. (ハ)：某製紙工場印刷用紙抄造マシーンのセーブオ
ールに付着していたスライム 温度27℃、分離菌 Penicillium sp. Aspergillus sp. (3) 供試薬剤 (i) 本願発明による組合せ ４，５−ジクロロ−１，２−ジチオール−
３−オン（化合物Ａ）と５−クロロ−２−メ
チル−３−イソチアゾロンと２−メチル−３
−イソチアゾロンの３：１混合物の塩化マグ
ネシウム及び硝酸マグネシウム錯塩（化合物
Ｂ）を種々の割合で配合し、この配合物10重
量部と、ジエチレングリコールモノメチルエ
ーテル（溶剤）89.8重量部及びテトロニツク
Ｒ702（ノニオン界面活性剤；旭電化工業(株)製）
0.2重量部を混合して調製した併用薬剤。 (ii) 特開昭57−167901号公報による組合せ ４，５−ジクロロ−１，２−ジチオール−
３−オン（化合物Ａ）と１，２ベンゾイソチ
アゾリン−３−オン（化合物Ｄ）を種々の割
合で配合し、この配合物10重量部と、ジエチ
レングリコールモノメチルエーテル（溶剤）
89.8重量部及びテトロニツクR702（ノニオン
界面活性剤；旭電化工業(株)製）0.2重量部を
混合して調製した併用薬剤。
オンと３−イソチアゾロンによる相乗効果と、
４，５−ジクロロ−１，２−ジチオール−３−オ
ンと１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンに
よる相乗効果との比較試験 (1) 試験方法 某２工場より採取取した白水及び某工場より採
取したスライムを10mlＬ字管に分注し（但し、ス
ライムはミキサーで離解し３/100に滅菌水で希釈
分散させた）供試薬剤を10mg／１となるように添
加し、それぞれの温度条件で60分間振盪培養し、
その後菌数測定を行つた。 (2) 供試白水及びスライムの採取場所とその性状 (イ)：某製紙工場新聞紙抄造マシーンで採取した白
水 PH5.8、温度38℃、 分離菌 Pseudomonas sp.，Batillus sp. (ロ)：某製紙工場コート原紙抄造マシーンで採取し
た白水 PH7.2、温度35℃、SO3 2-3.5mg／ｌ、 分離菌 Pseudomonas sp.，Alcaligenes sp. (ハ)：某製紙工場印刷用紙抄造マシーンのセーブオ
ールに付着していたスライム 温度27℃、分離菌 Penicillium sp. Aspergillus sp. (3) 供試薬剤 (i) 本願発明による組合せ ４，５−ジクロロ−１，２−ジチオール−
３−オン（化合物Ａ）と５−クロロ−２−メ
チル−３−イソチアゾロンと２−メチル−３
−イソチアゾロンの３：１混合物の塩化マグ
ネシウム及び硝酸マグネシウム錯塩（化合物
Ｂ）を種々の割合で配合し、この配合物10重
量部と、ジエチレングリコールモノメチルエ
ーテル（溶剤）89.8重量部及びテトロニツク
Ｒ702（ノニオン界面活性剤；旭電化工業(株)製）
0.2重量部を混合して調製した併用薬剤。 (ii) 特開昭57−167901号公報による組合せ ４，５−ジクロロ−１，２−ジチオール−
３−オン（化合物Ａ）と１，２ベンゾイソチ
アゾリン−３−オン（化合物Ｄ）を種々の割
合で配合し、この配合物10重量部と、ジエチ
レングリコールモノメチルエーテル（溶剤）
89.8重量部及びテトロニツクR702（ノニオン
界面活性剤；旭電化工業(株)製）0.2重量部を
混合して調製した併用薬剤。
【表】
４，５−ジクロロ−１，２−ジチオール−３−
オンと３−イソチアゾロンによる製剤と４，５−
ジクロロ−１，２−ジチオール−３−オンと１，
２−ベンズイソチアゾリン−３−オンによる製剤
との性状比較試験 (1) 試験方法 各供試薬剤を37℃の恒温槽に30日間放置し、
HPLCで４，５−ジクロロ−１，２−ジチオール
−３−オンの分解率を測定し、安定性を評価し
た。 (2) 供試薬剤 (i) 本願発明による組合せ ４，５−ジクロロ−１，２−ジチオール−３−
オン（化合物Ａ）５重量部、５−クロロ−２−
メチル−３−イソチアゾロンと２−メチル−３
−イソチアゾロンの３：１混合物の塩化マグネ
シウム及び硝酸マグネシウム錯塩（化合物Ｂ）
５重量部、ジエチレングリコールモノメチルエ
ーテル（溶剤）89.8重量部及びテトロニツクR
702（ノニオン界面活性剤；旭電化工業(株)製）
0.2重量部を混合して調製した併用薬剤。 (ii) 特開昭57−167901号公報による組合せ 上記(i)の併用薬剤における化合物Ｂ代わり
に、１，２ベンゾイソチアゾロン−３−オン
（化合物Ｄ）を用いた以外、上記と同様にして
調製した併用薬剤。 (3) 試験結果
オンと３−イソチアゾロンによる製剤と４，５−
ジクロロ−１，２−ジチオール−３−オンと１，
２−ベンズイソチアゾリン−３−オンによる製剤
との性状比較試験 (1) 試験方法 各供試薬剤を37℃の恒温槽に30日間放置し、
HPLCで４，５−ジクロロ−１，２−ジチオール
−３−オンの分解率を測定し、安定性を評価し
た。 (2) 供試薬剤 (i) 本願発明による組合せ ４，５−ジクロロ−１，２−ジチオール−３−
オン（化合物Ａ）５重量部、５−クロロ−２−
メチル−３−イソチアゾロンと２−メチル−３
−イソチアゾロンの３：１混合物の塩化マグネ
シウム及び硝酸マグネシウム錯塩（化合物Ｂ）
５重量部、ジエチレングリコールモノメチルエ
ーテル（溶剤）89.8重量部及びテトロニツクR
702（ノニオン界面活性剤；旭電化工業(株)製）
0.2重量部を混合して調製した併用薬剤。 (ii) 特開昭57−167901号公報による組合せ 上記(i)の併用薬剤における化合物Ｂ代わり
に、１，２ベンゾイソチアゾロン−３−オン
（化合物Ｄ）を用いた以外、上記と同様にして
調製した併用薬剤。 (3) 試験結果
【表】
(4) 考察
この結果から、化合物Ａと化合物Ｂによる併用
薬剤は、化合物Ａと化合物Ｄによる併用薬剤に比
して著しく製剤安定性が高いことが認められる。
薬剤は、化合物Ａと化合物Ｄによる併用薬剤に比
して著しく製剤安定性が高いことが認められる。
第１図は、二元希釈法による最小発育阻止濃度
曲線を例示するグラフであり、第２〜第７図はそ
れぞれ本発明のスライムコントロール剤の二元希
釈法によるスライム分離菌に対する最小発育阻止
濃度曲線を示すグラフであり、第２〜第７図の横
軸は、４，５−ジクロロ−１，２−ジチオール−
３−オンの最小発育阻止濃度（MIC，μｇ／ml）
を、縦軸は３−イソチアゾロン類の最小発育阻止
濃度（MIC，μｇ／ml）をそれぞれ示す。第８
〜第１０図は、それぞれ比較薬剤との相乗効果の
差を示すグラフである。
曲線を例示するグラフであり、第２〜第７図はそ
れぞれ本発明のスライムコントロール剤の二元希
釈法によるスライム分離菌に対する最小発育阻止
濃度曲線を示すグラフであり、第２〜第７図の横
軸は、４，５−ジクロロ−１，２−ジチオール−
３−オンの最小発育阻止濃度（MIC，μｇ／ml）
を、縦軸は３−イソチアゾロン類の最小発育阻止
濃度（MIC，μｇ／ml）をそれぞれ示す。第８
〜第１０図は、それぞれ比較薬剤との相乗効果の
差を示すグラフである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ４，５−ジクロロ−１，２−ジチオール−３
−オンと、一般式（）： （但し、式中Ｘは塩素原子を示し、Ｍはアルカ
リ金属またはアルカリ土類金属原子を示し、Ｙは
錯化合物を形成するのに十分な溶解度を有する陽
イオンＭとの化合物を形成する陰イオン原子また
は基を示す。またｍは１または２の整数を示し、
ｎは陰イオンＹが陽イオンＭの原子価を満たす数
を示す。）で表わされるイソチアゾロンとを、前
者対象者の比率が重量比で60：40〜20：80となる
よう水系に添加することを特徴とするスライムコ
ントロール方法。 ２ ４，５−ジクロロ−１，２−ジチオール−３
−オンと、一般式（）で表わされるイソチアゾ
ロンとを水系中に両者の合計濃度で0.05〜
100ppm添加することからなる特許請求の範囲第
１項記載のスライムコントロール方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10813683A JPS601105A (ja) | 1983-06-16 | 1983-06-16 | スライムコントロ−ル方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10813683A JPS601105A (ja) | 1983-06-16 | 1983-06-16 | スライムコントロ−ル方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS601105A JPS601105A (ja) | 1985-01-07 |
| JPH0375522B2 true JPH0375522B2 (ja) | 1991-12-02 |
Family
ID=14476842
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10813683A Granted JPS601105A (ja) | 1983-06-16 | 1983-06-16 | スライムコントロ−ル方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS601105A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0745366B2 (ja) * | 1988-12-12 | 1995-05-17 | 治 梅川 | 安定な工業用殺菌組成物 |
| JPH0749362B2 (ja) * | 1989-03-30 | 1995-05-31 | ソマール株式会社 | 防菌剤 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4150026A (en) * | 1971-05-12 | 1979-04-17 | Rohm And Haas Company | Metal salt complexes of 3-isothiazolones |
| JPS5812243B2 (ja) * | 1980-10-24 | 1983-03-07 | クミアイ化学工業株式会社 | 安定な防菌防藻液剤 |
| JPS5950642B2 (ja) * | 1981-04-08 | 1984-12-10 | ウェルファイド株式会社 | 工業用殺菌剤 |
-
1983
- 1983-06-16 JP JP10813683A patent/JPS601105A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS601105A (ja) | 1985-01-07 |
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