JPH0376350B2

JPH0376350B2 -

Info

Publication number: JPH0376350B2
Application number: JP58042917A
Authority: JP
Inventors: Toshio Niwa; Kyoshi Himeno; Shuichi Maeda
Original assignee: GOSEI SENRYO GIJUTSU KENKYU KUMIAI
Current assignee: GOSEI SENRYO GIJUTSU KENKYU KUMIAI
Priority date: 1983-03-15
Filing date: 1983-03-15
Publication date: 1991-12-05
Also published as: JPS59168069A

Description

[Detailed description of the invention]

本発明はポリエステル繊維を耐光堅牢度、耐昇
華堅牢度、水堅牢度などの諸堅牢度にすぐれたネ
イビーブルー色に染色でき、かつ染色時の温度安
定性およびビルドアツプ性の良好なポリエステル
繊維用配合染料に関するものである。本発明のポリエステル繊維用配合染料は、下記
一般式〔〕（式中、Ｘは水素原子、塩素原子、ニトロ基また
はトリフルオロメチル基を表わし、Ｙはシアノ
基、低級アルコキシカルボニル基またはカルバモ
イル基を表わし、Ｚは水素原子、メチル基、ホル
ミルアミノ基またはアシルアミノ基を表わし、
R¹およびR²は低級アルキル基または低級アルコ
キシ基、低級アルカノイルオキシ基、低級アルコ
キシカルボニル基、シアノ基もしくはアルケニル
オキシ基により置換された低級アルキル基を表わ
す。）で示されるジスアゾ染料に（式中、X¹はニトロ基またはシアノ基を表わし、
Y¹は水素原子、メトキシ基またはエトキシ基を
表わし、R⁵は水素原子、メチル基またはアセチ
ルアミノ基を表わし、R³およびR⁴はアルキル基
または低級アルコキシ低級アルコキシ基、低級ア
ルカノイルオキシ基もしくはシアノ基により置換
された低級アルキル基を表わす。）で示されるモノアゾ染料から選ばれる少くとも一
種を配合してなるポリエステル繊維用配合染料で
ある。本発明を詳細に説明するに、一般式〔〕で示
される化合物は新規なジスアゾ染料であり、一般
式〔〕においてＺで表わされるアシルアミノ基
としてはアセチルアミノ基、プロピオニルアミノ
基、クロロアセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ
基、メチルスルホニルアミノ基、クロロプロピオ
ニルアミノ基、エトキシカルボニルアミノ基、エ
チルアミノカルボニルアミノ基などが挙げられ
る。また一般式〔〕および一般式〔〕において
R¹、R²、R³およびR⁴で表わされるアルキル基と
しては、メチル基、エチル基、直鎖状または分岐
鎖状のプロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキ
シル基、ヘプチル基、オクチル基などが挙げられ
る。R¹およびR²で表わされる置換低級アルキル
基としては、メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ
基等の低級アルコキシ基；アセチルオキシ基、プ
ロピオニルオキシ基等の低級アルカノイルオキシ
基；メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル
基等の低級アルコキシカルボニル基；シアノ基ま
たはアリルオキシ基、クロチルオキシ基等のアル
ケニルオキシ基により置換された低級アルキル基
が挙げられる。又、R³およびR⁴で表わされる置
換低級アルキル基としては、メトキシエトキシ
基、エトキシエトキシ基等の低級アルコキシ低級
アルコキシ基；アセチルオキシ基、プロピオニル
オキシ基等の低級アルカノイルオキシ基またはシ
アノ基により置換された低級アルキル基が挙げら
れる。前示一般式〔〕で示されるジスアゾ染料（以
下、ジスアゾ染料〔〕という）は、例えば、下
記式〔〕（式中、Ｘは前記定義に同じ）で示されるアニリン類をジアゾ化し、下記式
〔〕（式中、Ｙは前記定義に同じ）で示される２−アミノ−チオフエン類とカツプリ
ングさせて得られる、下記式〔〕（式中、ＸおよびＹは前記定義に同じ）で示されるモノアゾ染料をジアゾ化し、下記一般
式〔〕（式中、Ｚ、R¹およびR²は前記定義に同じ。）で
示されるジフエニルメタン系アミン類とカツプリ
ングさせることによつて製造することができる。前示一般式〔〕で示されるモノアゾ染料（以
下、モノアゾ染料〔〕という）は特公昭44−
24707、同44−26375、同45−785、特開昭54−
131628等に記載されている。本発明の配合染料の配合成分として使用される
ジスアゾ染料〔〕およびモノアゾ染料〔〕は
それぞれがポリエステル繊維を堅牢度良好なネー
ビー色に染色しうる高性能の染料であるが、ジス
アゾ染料〔〕にモノアゾ染料〔〕より選ばれ
る少くとも一種を配合使用してポリエステル繊維
を染色することによつて、各成分染料を個別に使
用する場合に比較して飛躍的に染浴吸尽率が向上
し、ビルドアツプ性も極めて良好となつて、高濃
度の染色物が容易に得られ、また染料の無用の損
失も減少するため、工業上有利である。配合の成分染料の数は好ましくは２ないし５種
類、配合割合は好ましくは各成分同量程度である
が、その目的に応じてともに限定されるものでは
ない。なお、本発明の配合染料は、製造時（ジアゾ
化、カツプリング）に各々の中間物を配合するこ
とによつても得ることができる。本発明の配合染料により染色しうる繊維として
は、ポリエチレンテレフタレート、テレフタル酸
と１，４−ビス−（ヒドロキシメチル）シクロヘ
キサンとの重縮合物などよりなるポリエステル繊
維、あるいは木綿、絹、羊毛などの天然繊維；ジ
アセテート繊維、トリアセテート繊維等のアセテ
ート繊維と上記ポリエステル繊維との混紡品、混
織品が挙げられる。本発明の配合染料を用いてポリエステル繊維を
染色するには、ジスアゾ染料〔〕およびモノア
ゾ染料〔〕が水に不溶ないし難溶であるので、
常法により、分散剤としてナフタレンスルホン酸
とホルムアルデヒドとの縮合物、高級アルコール
硫酸エステル、高級アルキルベンゼンスルホン酸
塩などを使用して水性媒質中に分散させた染色浴
または捺染糊を調製し、浸染または捺染を行なえ
ばよい。例えば浸染の場合、高温染色法、キヤリ
ヤー染色法、サーモゾル染色法などの通常の染色
処理法を適用すれば、ポリエステル繊維ないし
は、その混紡品に堅牢度のすぐれた染色を施すこ
とができる。その際、場合により、染色浴にギ
酸、酢酸、リン酸あるいは硫酸アンモニウムなど
のような酸性物質を添加すれば、さらに好結果が
得られる。次に、本発明を実施例によつて更に具体的に説
明するが、本発明はその要旨を越えない限り以下
の実施例に限定されるものではない。実施例１〜16 表−１に記載したジスアゾ染料〔−１〕〜
〔−24〕および表−２に記載したモノアゾ染料
〔−１〕〜〔−12〕を表−３に記載したとお
り単独でまたは配合して合計１ｇをナフタレンス
ルホン酸−ホルムアルデヒド縮合物１ｇおよび高
級アルコール硫酸エステル２ｇを含む水３に分
散させた染色浴にポリエステル繊維100ｇを浸漬
し、130℃で60分間染色した後、ソーピング、水
洗および乾燥を行なつたところ、ネイビーブルー
色の染布が得られた。得られた染布の耐光堅牢
度、昇華堅牢度および水堅牢度、ならびに上記染
料の染色時の温度安定性、ビルドアツプ性は良好
であつた。また、0.1％リン酸のジメチルホルムアミド溶
液を用いて染布に染着した染料を溶解抽出して比
色定量し、実施例１−１における染着濃度を100
として実施例各染布の染着染料濃度を算出し、表
−３に示した。 The present invention is a formulation for polyester fibers that can dye polyester fibers in a navy blue color with excellent color fastness such as light fastness, sublimation fastness, and water fastness, and has good temperature stability and build-up properties during dyeing. It concerns dyes. The blended dye for polyester fibers of the present invention has the following general formula [] (In the formula, X represents a hydrogen atom, a chlorine atom, a nitro group, or a trifluoromethyl group, Y represents a cyano group, a lower alkoxycarbonyl group, or a carbamoyl group, and Z represents a hydrogen atom, a methyl group, a formylamino group, or an acylamino group. represents the group,
R ¹ and R ² represent a lower alkyl group or a lower alkyl group substituted with a lower alkoxy group, a lower alkanoyloxy group, a lower alkoxycarbonyl group, a cyano group or an alkenyloxy group. ) to the disazo dye shown by (In the formula, X ¹ represents a nitro group or a cyano group,
Y ¹ represents a hydrogen atom, a methoxy group or an ethoxy group, R ⁵ represents a hydrogen atom, a methyl group or an acetylamino group, R ³ and R ⁴ represent an alkyl group, a lower alkoxy lower alkoxy group, a lower alkanoyloxy group or a cyano group. Represents a lower alkyl group substituted with a group. ) This is a blended dye for polyester fibers containing at least one selected from the monoazo dyes shown below. To explain the present invention in detail, the compound represented by the general formula [] is a novel disazo dye, and the acylamino group represented by Z in the general formula [] is an acetylamino group, a propionylamino group, a chloroacetylamino group. , benzoylamino group, methylsulfonylamino group, chloropropionylamino group, ethoxycarbonylamino group, ethylaminocarbonylamino group, and the like. Also, in general formula [] and general formula []
The alkyl groups represented by R ¹ , R ² , R ³ and R ⁴ include methyl group, ethyl group, linear or branched propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group. Examples include. The substituted lower alkyl groups represented by R ¹ and R ² include lower alkoxy groups such as methoxy, ethoxy, and butoxy; lower alkanoyloxy groups such as acetyloxy and propionyloxy; methoxycarbonyl and ethoxycarbonyl groups; lower alkoxycarbonyl groups such as; and lower alkyl groups substituted with cyano groups or alkenyloxy groups such as allyloxy groups and crotyloxy groups. In addition, the substituted lower alkyl group represented by R ³ and R ⁴ includes lower alkoxy lower alkoxy groups such as methoxyethoxy group and ethoxyethoxy group; substituted with lower alkanoyloxy group such as acetyloxy group and propionyloxy group, or cyano group. and lower alkyl groups. The disazo dye represented by the general formula [] (hereinafter referred to as disazo dye []) is, for example, represented by the following formula [] (In the formula, X is the same as the above definition.) Diazotize the aniline represented by the following formula [] (In the formula, Y is the same as defined above.) The following formula [] is obtained by coupling with a 2-amino-thiophene represented by (In the formula, X and Y are the same as defined above.) A monoazo dye represented by the following formula is diazotized, and the following general formula [] (In the formula, Z, R ¹ and R ² are the same as defined above.) It can be produced by coupling with diphenylmethane amines represented by the above formula. Monoazo dyes represented by the general formula [] (hereinafter referred to as monoazo dyes []) are
24707, 44-26375, 45-785, JP-A-1987-
131628 etc. The disazo dye [ ] and the monoazo dye [ ] used as the compounding components of the compounded dye of the present invention are each high-performance dyes capable of dyeing polyester fibers in a navy color with good fastness, but the disazo dye [ ] By dyeing polyester fibers by blending and using at least one selected from monoazo dyes, the dye bath exhaustion rate is dramatically improved compared to when each component dye is used individually. The build-up property is also very good, and highly concentrated dyed products can be easily obtained, and unnecessary loss of dye is also reduced, which is industrially advantageous. The number of component dyes in the blend is preferably 2 to 5, and the blend ratio is preferably about the same amount of each component, but these are not limited depending on the purpose. The blended dye of the present invention can also be obtained by blending the respective intermediates during production (diazotization, coupling). Fibers that can be dyed with the blended dye of the present invention include polyester fibers made of polyethylene terephthalate, polycondensates of terephthalic acid and 1,4-bis-(hydroxymethyl)cyclohexane, and natural fibers such as cotton, silk, and wool. Fibers include blended products and blended woven products of acetate fibers such as diacetate fibers and triacetate fibers and the above polyester fibers. In order to dye polyester fibers using the blended dye of the present invention, since disazo dyes [ ] and monoazo dyes [ ] are insoluble or sparingly soluble in water,
A dyeing bath or printing paste is prepared by dispersing in an aqueous medium using a condensate of naphthalene sulfonic acid and formaldehyde, a higher alcohol sulfate, a higher alkylbenzene sulfonate, etc. as a dispersant by a conventional method. All you have to do is print. For example, in the case of dip dyeing, polyester fibers or their blends can be dyed with excellent fastness by applying ordinary dyeing methods such as high temperature dyeing, carrier dyeing, and thermosol dyeing. In this case, even better results can be obtained if an acidic substance such as formic acid, acetic acid, phosphoric acid or ammonium sulfate is added to the dyeing bath. Next, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to the following Examples unless the gist thereof is exceeded. Examples 1 to 16 Disazo dyes [-1] listed in Table-1
A total of 1 g of [-24] and the monoazo dyes [-1] to [-12] listed in Table 2, either alone or in combination as listed in Table 3, was added to 1 g of a naphthalene sulfonic acid-formaldehyde condensate and a higher alcohol. 100 g of polyester fiber was immersed in a dye bath containing 2 g of sulfate ester dispersed in 3 parts of water and dyed at 130°C for 60 minutes, followed by soaping, washing and drying, resulting in a navy blue dyed fabric. Ta. The light fastness, sublimation fastness and water fastness of the obtained dyed fabric, as well as the temperature stability and build-up property during dyeing of the above dye, were good. In addition, the dye dyed on the dyed fabric was dissolved and extracted using a dimethylformamide solution containing 0.1% phosphoric acid, and the dye was determined colorimetrically.
The dye concentration of each dyed fabric in the example was calculated and shown in Table 3.

【表】【table】

【table】

Claims

[Claims] 1. General formula (In the formula, X represents a hydrogen atom, a chlorine atom, a nitro group, or a trifluoromethyl group, Y represents a cyano group, a lower alkoxycarbonyl group, or a carbamoyl group, and Z represents a hydrogen atom, a methyl group, a formylamino group, or an acylamino group. represents the group,
R ¹ and R ² represent a lower alkyl group or a lower alkyl group substituted with a lower alkoxy group, a lower alkanoyloxy group, a lower alkoxycarbonyl group, a cyano group or an alkenyloxy group. ) The disazo dye shown by the general formula (In the formula, X ¹ represents a nitro group or a cyano group,
Y ¹ represents a hydrogen atom, a methoxy group or an ethoxy group, R ⁵ represents a hydrogen atom, a methyl group or an acetylamino group, R ³ and R ⁴ represent an alkyl group, a lower alkoxy lower alkoxy group, a lower alkanoyloxy group or a cyano group. Represents a lower alkyl group substituted with a group. ) A blended dye for polyester fibers containing at least one selected from the monoazo dyes shown below.