【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]
〔産業上の利用分野〕
本発明は磁気記録媒体に関し、更に詳しくは、
高密度・高解像力の磁気記録を行い得る磁気記録
媒体に関する。
〔従来技術〕
磁気記録媒体において、記録密度を向上し、感
度を上げるためにはBrそれ自体も大きく、残留
磁化Br／飽和磁化Bm比が大きく、抗磁力Hcの
大きい強磁性粉末を塩化ビニール−酢酸ビニール
共重合体、アクリル酸ブチル−アクリロニトリル
共重合体、セルローズ樹脂、ポリウレタン樹脂等
のバインダーと混練してなる磁性層を、ポリエチ
レンテレフタレート、三酢酸セルローズなどの非
磁性支持体ベース上に塗工していた。強磁性粉末
には、Br／Bm、Br、Hcなどの磁性特性の点か
らCo被着酸化鉄例えばCo被着γ−Fe2O3や、メ
タル磁性粉を使用するのが有利であるが、これら
従来の磁性粉は針状結晶であり、解像力を上げる
ためには微粉化することが望ましいが、微粉化し
てゆくと長軸の長さが0.3ないし0.9μ、短軸の長
さが0.05ないし0.1μぐらいのものが得られ、長
軸／短軸化、すなわち軸比は５ないし10程度であ
る。これら従来のメタル磁性粉のHcは微粉化に
伴なつて増大し、市販ビデオデツキのヘツドが
550ないし750エルステツド程度で飽和するため現
行ビデオシステムに対しては大きすぎて使用でき
ない。
また、従来の軸比の大きなCo被着酸化鉄、例
えばCo被着γ−Fe2O3の磁性粉では、微粉化に伴
なつて、飽和磁化σsが減少し、また、長い針状の
磁性粒子は折れやすく、磁性層内にHcの分布を
生じ、転写の原因となる。
また、軸比の大きいものは、配向度を上げる必
要上、微粉になる程、配向磁場を大きくする必要
があり、磁性層表面が荒れるだけでなく、飽和磁
化σsも小さくなり、高感度、高密度記録に不適と
なる傾向がある。もちろん、Co被着酸化鉄の場
合はCo量を多くすれば飽和磁化σsの減少は抑え
ることができるが、それに伴い別の問題があり、
実用上好ましくない。すなわち、Coが多いと熱
的に不安定となり、また磁気特性が問題である。
さらに、Coは高価で実用的でない。また、一方
で軸比が小さくなりすぎると、磁気形状異方性が
小さくなるという問題を生じる。
平均長軸長さ／平均短軸長さが1.2ないし3.0の
範囲にある強磁性粉末を用いた同心円状および渦
線状記録方式用記録体については、特公昭57−
32408号公報に開示されている。しかし、現在の
ところ、この形態の磁気記録媒体（いわゆるフロ
ツピーデイスク等）で用いられており、もしくは
よく知られている強磁性粉末のHcは200〜400エ
ルステツドにすぎず、この種分野では、もつと高
いHcを有する強磁性粉末が要望されているが、
この公報で示されているγ−Fe2O3では達成でき
ない。更に、従来知られているCo含有γ−Fe2O3
では熱安定性に問題があり、実用化しがたい。現
行同心円状もしくは渦線状記録方式用磁気記録媒
体で採用しているシステムにおいては、Hcを小
さい範囲に設定しているので、したがつて、上記
公報においても、強磁性粉末のHcに関して特に
改善しようとするこなく、Hcの大きい範囲のシ
ステムを採用しようとする考えはなかつた。
また、特開昭57−98135号公報には、磁性層を
少なくとも２層以上有するテープ状の磁気記録媒
体について開示している。この磁気記録媒体に用
いられている強磁性粒子の軸比は１より大きく３
より小さいものであることが記載されているが、
この公報に示されているような少なくとも２層以
上の磁性層を有する磁気テープ（特にビデオテー
プ）では、音声、明るさ、画面上のノイズ等の
「バラツキ」が大きい。
また、それだけ磁性層の塗着面に塵埃、粉じん
がつきやすく、いわゆる「ドロツプアウト」を発
生しやすくなる。これら公報には、極端に抗磁力
が小さな（280〜330エルステツド）γ−Fe2O3
や、普通のHc（900〜1050エルステツド）を有す
るFe粉を使用したものを示しているにすぎず、
適正なHcについては記載していない。
さらに、特開昭57−501053号（国際公開番号
WO82／00261）公報には金属（好ましくはCo）
ドープの金属酸化物であつて、軸比が15以下（好
ましくは２〜８）、Hcが450エルステツド以上
（好ましくは650エルステツド以上）のものを用い
る磁気記録素子を開示している。しかし、金属ド
ープの金属酸化物たとえばCoドープγ−Fe2O3を
用いた磁気記録媒体は熱安定性について問題があ
る。
〔発明の目的〕
本発明は上記の諸問題を解決すべく為されたも
のであり、本発明の目的は、飽和磁束密度が減少
することなく、高密度、高感度の磁気記録を行い
得る磁気記録媒体を提供することにある。
〔発明の構成〕
本発明者は、磁気記録媒体、特に現行ビデオシ
ステムにおいて、高密度、高解像力の磁気記録を
行い得る記録媒体について種々研究の結果、磁性
粉として粒子長および軸比が適度に小さく、か
つ、適当なHcを有するメタル磁性粉を使用する
ことにより、高密度、高出力の磁気記録媒体と為
し得ることを発見し本発明をなすに至つた。
すなわち、本発明の目的は、強磁性粉末を含有
する磁性層を支持体ベース上に設けた磁気記録媒
体において、該強磁性粉末がメタル系強磁性粉末
であり、粒子長が0.5μより小さく、軸比Raおよ
び抗磁力Hcがそれぞれ、
1.3≦Ra≦4.5
550≦Hc≦880エルステツド
であり、かつ前記磁性層中にチタネート化合物を
含有する磁気記録媒体によつて達成される。
メタル磁性粉体（γ酸化鉄のような金属化合物
を含まないで金属又は金属の合金からなるものを
いう。）としては、例えば、Fe、Ni、Co、Cr、
Fe−Co−Ni、Fe−Ni−Zn、Fe−Mn−Zn、Fe
−Al、MnBi、Fe−Al−Ｐ、Fe−Co−Ni−Cr、
Fe−Co−Ni−Ｐ、Fe−Ni−Mn、Ni−Co、Fe
−Ni、Co−Ni−Ｐ、Co−Ｐ、Fe−Ni−Cr−Ｐ、
Fe−Ni−Cr−Zn、Co−Ｐ等の合金があげられ
る。なかでも、鉄系磁性粉（Feが60重量％以上、
好ましくは80重量％以上を占めているもの）が好
ましい。また少量の添加剤としては、例えば
Mg、Mn、Siその他各種の元素およびそれらの
化合物が使用されてもよい。前記強磁性粉末の粒
子長は更に好ましくは0.3μｍ以下である。
支持体ベース（以下「支持体」という。）の素
材としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリ
エチレン−２、６−ナフタレート等のポリエステ
ル類、ポリプロピレン等のポリオレフイン類、セ
ルローストリアセテート、セルロースダイアセテ
ート等のセルロース誘導体、ポリカーボネートな
どのプラスチツク、Al、Znなどの非磁性金属、
セラミツクなどが使用される。
これらの支持体の厚みはフイルム、シート状の
場合は約３〜100μｍ程度、好ましくは５〜50μｍ
であり、デイスク、カード状の場合は、30μｍ〜
10mm程度であり、ドラム状の場合は円筒状とし、
使用するレコーダーに応じてその型は決められ
る。
上記支持体は、帯電防止、転写防止等の目的で
磁性層を設けた側の反対の面が、いわゆるバツク
コート（Backcoat）されてもよい。
バツクコートに関しては、例えば米国特許第
2804401号、同第3293066号、同第3617378号、同
第3062676号、同第3734772号、同第3476596号、
同第2643048号、同第2803556号、同第2887462号、
同第2923642号、同第2997451号、同第3007892号、
同第3041196号、同第3115420号、同第3166688号
等の各明細書に記載されている。
また、支持体の形態はテープ、シート、カー
ド、デイスク、ドラム等いずれでもよく、形態に
応じて種々の材料が必要に応じて選択される。
バインダーとしては、従来公知の熱可塑性樹
脂、熱硬化性樹脂、反応型樹脂または、電子線照
射硬化型樹脂や、これらの混合物を併用してもよ
い。
熱可塑性樹脂としては、軟化温度が150℃以下、
平均分子量10000〜200000、重合度が約200〜2000
程度のもので、例えば塩化ビニル−酢酸ビニル共
重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、
塩化ビニル−アクリロニトリル共重合体、アクリ
ル酸エステル−アクリロニトリル共重合体、アク
リル酸エステル−塩化ビニリデン共重合体、アク
リル酸エステル−スチレン共重合体、メタクリル
酸エステル−アクリロニトリル共重合体、メタク
リル酸エステル−塩化ビニリデン共重合体、メタ
クリル酸エステル−スチレン共重合体、ウレタン
エラストマー、ポリ弗化ビニル、塩化ビニリデン
−アクリロニトリル共重合体、アクリロニトリル
−ブタジエン共重合体、ポリアミド樹脂、ポリビ
ニルブチラール、セルロース誘導体（セルロース
アセテートブチレート、セルロースダイアセテー
ト、セルローストリアセテート、セルロースプロ
ピオネート、ニトロセルロース等）、スチイレン
−ブタジエン共重合体、ポリエステル樹脂、クロ
ロビニルエーテル−アクリル酸エステル共重合
体、アミノ樹脂、各種の合成ゴム系の熱可塑性樹
脂およびこれらの混合物等が使用される。
これらの樹脂は、特公昭37−6877号、同39−
12528号、同39−19282号、同40−5349号、同40−
20907号、同41−9463号、同41−14059号、同41−
16985号、同42−6428号、同42−11621号、同43−
4623号、同43−15206号、同44−2889号、同44−
17947号、同44−18232号、同45−14020号、同45
−14500号、同47−18573号、同47−22063号、同
47−22064号、同47−22068号、同47−22069号、
同47−22070号、同48−27886号公報、米国特許第
3144352号、同第3419420号、同第3499789号、同
第3713887号明細書に記載されている。
熱硬化性樹脂または反応型樹脂としては、塗布
液の状態では200000以下の分子量であり、塗布乾
燥後には縮合、付加等の反応により分子量は無限
大のものとなる。また、これらの樹脂のなかで樹
脂が熱分解するまでの間に軟化または溶融しない
ものが好ましい。具体的には、例えばフエノール
樹脂、ポリウレタン硬化型樹脂、尿素樹脂、メラ
ミン樹脂、アルキツド樹脂、シリコーン樹脂、ア
クリル系反応樹脂、高分子量ポリエステル樹脂と
イソシアネートプレポリマーの混合物、メタクリ
ル酸塩共重合体とジイソシアネートプレポリマー
の混合物、ポリエステルポリオールとポリイソシ
アネートの混合物、尿素ホルムアルデヒド樹脂低
分子量グリコール／高分子量ジオール／トリフエ
ニルメタントリイソシアネートの混合物、ポリア
ミン樹脂およびこれらの混合物等である。
これらの樹脂は特公昭39−8103号、同40−9779
号、同41−7192号、同41−8016号、同41−14275
号、同42−18179号、同43−12081号、同44−
28023号、同45−14501号、同45−24902号、同46
−13103号、同47−22067号、同47−22072号、同
47−22073号、同47−28045号、同47−28048号、
同47−28922号公報、米国特許第3144353号、同第
3320090号、同第3437510号、同第3597273号、同
第3781210号、同第3781211号明細書に記載されて
いる。
電子線照射硬化型樹脂としては、不飽和プレポ
リマー、例えば無水マレイン酸タイプ、ウレタン
アクリルタイプ、ポリエステルアクリルタイプ、
ポリエーテルアクリルタイプ、ポリウレタンアク
リルタイプ、ポリアミドアクリルタイプ等、また
は多官能モノマーとして、エーテルアクリルタイ
プ、ウレタンアクリルタイプ、リン酸エステルア
クリルタイプ、アリールタイプ、ハイドロカーボ
ンタイプ等が上げられる。
これらのバインダーの単独または組合わされた
ものが使われ、必要に応じて他に添加剤が加えら
れる。
本発明にかかる強磁性粉末とバインダーとの混
合割合は、該強磁性粉末100重量部に対してバイ
ンダー５〜400重量部、好ましくは10〜100重量部
の範囲で使用される。バインダーが多すぎると磁
気記録媒体としたときの記録密度が低下し、少な
すぎると磁性層の強度が劣り、耐久性の減少、粉
落ち等の好ましくない事態が生じる。
さらに本発明にかかる磁気記録媒体の耐久性を
向上させるために磁性層に各種硬化剤を含有させ
ることができ、例えばポリイソシアネートを含有
させることができる。
ポリイソシアネートとしては、ジイソシアネー
トと３価ポリオールとの付加体、もしくはジイソ
シアネートの５量体、ジイソシアネート３モルと
水の脱炭酸化合物がある。
これらの例としては、トリレンジイソシアネー
ト３モルとトリメチロールプロパン１モルの付加
体、メタキシリレンジイソシアネート３モルとト
リメチロールプロパン１モルの付加体、トリレン
ジイソシアネートの５量体、トリレンジイソシア
ネート３モルとヘキサメチレンジイソシアネート
２モルから成る５量体、ヘキサメチレンジイソシ
アネート３モルと水１モルを反応させて得られる
脱炭酸体等があり、これらは工業的に容易に得ら
れる。
磁性層には、本発明にかかる強磁性粉末、前記
のバインダー、硬化剤の他に添加剤として分散
剤、カツプリング剤、潤滑剤、研磨剤、帯電防止
剤等が加えられてもよい。
使用される分散剤としては、カプリル酸、カプ
リン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン
酸、ステアリン酸、オレイン酸、エライジン酸、
リノール酸、リノレン酸等の炭素原子数８〜18個
の脂肪族（Ｒ−COOHで表わされＲは炭素原子
数７〜17個の飽和または不飽和のアルキル基）；
前記の脂肪族のアルカリ金属（Li、Na、Ｋ等）
またはアルカリ土類金属（Mg、Ca、Ba等）か
ら成る金属石鹸等が使用される。この他に炭素原
子数12以上の高級アルコールおよび、これらの他
に硫酸エステル等も使用可能である。これら分散
剤は１種類のみで用いても、あるいは２種類以上
を併用してもよい。これらの分散剤はバインダー
100重量部に対して１〜20重量部の範囲で添加さ
れる。
これらの分散剤は、特公昭39−28369号、同44
−17945号、同48−15001号公報、米国特許第
3587993号、同第3470021号明細書等に記載されて
いる。
以上のように微少粉となつた強磁性粉末を良好
に分散させるために、本発明においてはカツプリ
ング剤として、イソプロピルトリイソステアロイ
ルチタネート、イソプロピルトリデシルベンゼン
スルホニルチタネート、イソプロピルトリス（ジ
オクチルピロホスフエート）チタネート、テトラ
イソプロピルビス（ジオクチルホスフアイト）チ
タネート、テトラオクチルビス（ジトリデシルホ
スフアイト）チタネート、テトラ（２，２−ジア
リルオキシメチル−１−ブチル）ビス（ジトリデ
シルホスフアイト）チタネート、ビス（ジオクチ
ルピロホスフエート）オキシアセテートチタネー
ト、ビス（ジオクチルピロホスフエート）エチレ
ンチタネート等があり、強磁性粉末をあらかじめ
処理するか又は磁性塗料中に添加される。また強
磁性粉末100重量部に対し、0.5〜10重量部の適用
が好ましい。
潤滑剤としては、シリコーンオイル、カーボン
ブラツク、グラフアイト、カーボンブラツクグラ
フトポリマー、二硫化モリブデン、二硫化タング
ステン、炭素原子数12〜16の一塩基性脂肪酸と該
脂肪酸の炭素原子数と合計して炭素原子数が21〜
23個になる一価のアルコールから成る脂肪酸エス
テル（いわゆるロウ）等も使用できる。これらの
潤滑剤は強磁性粉末100重量部に対して0.2〜20重
量部の範囲で添加される。これらについては特公
昭43−23889号公報、同43−81543号等の公報、米
国特許第3470021号、同第3492235号、同第
3497411号、同第3523086号、同第3625760号、同
第3630772号、同第3634235号、同第3642539号、
同第3687725号の各明細書、IBM Technical
Disclosure Bulletin Vol.9No.７、Page 779（1966
年12月）；ELEKTRONIK 1961年 No.12、
page380等に記載されている。
使用される研磨材としては、一般に使用される
材料で溶融アルミナ、炭化ケイ素、酸化クロム、
コランダム、人造コランダム、ダイヤモンド、人
造ダイヤモンド、ザクロ石、エメリー（主成分；
コランダムと磁鉄鉱）等が使用される。これらの
研磨材は平均粒子径0.05〜5μの大きさのものが使
用され、特に好ましくは0.1〜2μである。これら
の研磨材は強磁性粉末100重量部に対して１〜20
重量部の範囲で添加される。これらの研磨材は、
特開昭49−115510号公報、米国特許第3007807号、
同第3041196号、同第3687725号、英国特許第
1145349号、西ドイツ特許（DT−PS）853211号
明細書に記載されている。
使用される帯電防止剤としては、グラフアイ
ト、カーボンブラツク、酸化スズ−酸化アンチモ
ン系化合物、酸化スズ−酸化チタン−酸化アンチ
モン系化合物、カーボンブラツクグラフトポリマ
ーなどの導電性粉末；サポニンなどの天然界面活
性剤；アルキレンオキサイド系、グリセリン系、
グリシドール系などのノニオン界面活性剤；高給
アルキルアミン類、第４級アンモニウム塩類、ピ
リジン、その他の複素環類、ホスホニウムまたは
スルホニウム類などのカチオン界面活性剤；カル
ボン酸、スルホン酸、燐酸、硫酸エステル基、燐
酸エステル基等の酸性基を含むアニオン界面活性
剤；アミノ酸類、アミノスルホン酸類、アミノア
ルコールの硫酸または燐酸エステル類等の両性界
面活性剤などが使用される。
これら帯電防止剤として使用し得る界面活性剤
は米国特許第2271623号、同第2240472号、同第
2288226号、同第2676122号、同第2676924号、同
第2676975号、同第2691566号、同第2727860号、
同第2730498号、同第2742379号、同第2739891号、
同第3068101号、同第3158484号、同第3201253号、
同第3210191号、同第3294540号、同第3415649号、
同第3441413号、同第3442654号、同第3475174号、
同第3545974号、西ドイツ特許公開（OLS）
1942665号、英国特許第1077317号、同第1198450
号等の各明細書をはじめ、小田良平著「界面活性
剤の合成とその応用」（槙書店1964年版）；A.W.
ベイリ著「サーフエスアクテイブ エージエン
ツ」（インターサイエンスパブリケーシヨンイン
コーポレイテイツド1958年版）；T.P.シスリー著
「エンサイクロペデイア オブ サーフエスアク
テイブエージエンツ 第２巻」（ケミカルパブリ
ツシユカンパニー1964年版）；「界面活性剤便覧」
第６刷（産業図書株式会社 昭和41年12月20日）
などの成書に記載されている。
これらの界面活性剤は、単独または混合して添
加してもよい。これらは帯電防止剤として用いら
れるものであるが、時としてその他の目的、例え
ば分散、磁気特性の改良、潤滑性の改良、塗布助
剤として適用される場合もある。
磁性塗料の溶媒または磁性塗料塗布の際に使用
する溶媒としては、アセトン、メチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン
等のケトン系；メタノール、エタノール、プロパ
ノール、ブタノール等のアルコール系；酢酸メチ
ル、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチル、酢酸
グリコールモノエチルエーテル等のエステル系；
グリコールジメチルエーテル、グリコールウモノ
エチルエーテル、ジオキサン等のグリコールエー
テル系；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香
族炭化水素；メチレンクロライド、エチレンクロ
ライド、四塩化炭素、クロロホルム、ジクロルベ
ンゼン等のハロゲン化炭化水素等のものが使用で
きる。
本発明にかかる強磁性粉末、バインダー、分散
剤、潤滑剤、研磨剤、帯電防止剤、溶媒等は混練
されて磁性塗料とされる。
混練にあつては、前記強磁性粉末および上述の
各成分は全て同時に、あるいは個々順次に混練機
に投入される。例えば、まず分散剤を含む溶液中
に前記強磁性粉末を加え所定の時間混練し、しか
るのちに残りの各成分を加え混練をつづけて磁性
塗料とする方法がある。
混練分散にあたつては、各種の混練機が使用さ
れる。例えば二本ロールミル、三本ロールミル、
ボールミル、ペプルミル、サンドグラインダー、
Szegvariアトライター、高速インペラー分散機、
高速ストーンミル、高速度衝撃ミル、デイスパー
ニーダー、高速ミキサー、ホモジナイザー、超音
波分散機などがある。
混練分散に関する技術は、T.O.PATTON著
Paint Flow and Pigment Dispersion（1964年
John Willey＆Sone社発行）に述べられている。
また、米国特許第2581414号、同第2855156号の各
明細書にも述べられている。
支持体上へ前記磁性塗料を塗布し磁性層を形成
するための塗布方法としては、エアナイフコー
ト、エアドクターコート、ブレードコート、リバ
ースロールコート、グラビアコート、トランスフ
アロールコート、キスコート、キヤストコート、
スプレイコート、スクイズコート等が利用でき、
その他の方法も可能であり、具体的な方法につい
ては「コーテイング工学」（朝倉書店刊、昭和46
年）に記載されている。
このような方法により支持体上に塗布された磁
性層は必要により層中の本発明にかかる強磁性粉
末を配向させる処理を施したのち、形成した磁性
層を乾燥する。また必要により表面平滑化加工を
施したり所望の形状に裁断したりして、本発明の
磁気記録媒体を製造する。
この場合、配向磁場は交流または直流で約500
〜3500ガウス程度であり、乾燥温度は約50〜100
℃程度、乾燥時間は約３〜10分間程度であること
が好ましい。
以上のようにして作製した本発明にかかる磁気
記録媒体は、
(1) 強磁性粉末が微粉化されているため、磁性層
の膜厚を小さくすることができ（例えば1.2μ〜
3.8μとすることができる。）磁性層内部の反磁
場の形成を防ぎ、従来の磁気記録媒体よりも高
密度記録を行うことができるようになつた。
(2) また、軸比が小さいので強磁性粉末が分散時
に折れることが少なく、破片によるHcの分布
が減少し、転写の少ない磁気記録媒体が得られ
た。
(3) 強磁性粉末の軸比が小さいので、配向度を上
げるための強力な配向磁場を必要とせず、これ
に伴なう磁性層表面の荒れを減少させることが
できた。
(4) また、微粉化されているので信号対ノイズ比
（Ｓ／Ｎ）が良いばかりでなく、高い飽和磁化
σsを有しているために、バインダーと強磁性粉
末の比率を適宜調整することができた。
(5) 高出力の記録媒体が得られた。
(6) 膜物性の強固なバインダーの量および質を選
択することができた。
(7) 活性度の高い針状晶の先端部分（さび易い）
を軸比の大きな従来のメタル系強磁性粉末に比
べて少なくできるので、作製した磁気記録媒体
の保存性（経時変化）も優れたものとなつた。
(8) 軸比が1.3ないし4.5と小さく、Hcが550〜800
エルステツド、好ましくは580〜700エルステツ
ドであるから、現行のビデオシステムで使用で
き、メタル系磁性粉が本来もつている大きな飽
和磁化σsを利用できる結果、高出力の磁気記録
媒体を得ることができる。
(9) さらに、驚くべきことに、本発明にかかる磁
気記録媒体は、スチル（静止）画像の耐久性
が、従来のものに比べて著しく優れていた。
さらに、前記の「微粉化」とは、磁性粉の粒径
を小さくすることであり、本発明においては、
0.5μ以下、好ましくは0.3μ以下（さらに高い高密
度記録に対して。）である。
〔実施例〕
以下比較例および実施例に基づいて本発明を具
体的に説明する。比較例および実施例中「部」と
記載されているものは「重量部」を意味するもの
とする。
比較例 １
Fe系合金磁性粉（軸比８、粒子サイズ0.4μ）
……72部
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体（ユニオンカー
バイト社製「VAGH」） ……５部
ポリウレタン樹脂（グツドリツチ社製「エスタン
5701」） ……９部
メチルエチルケトン ……70部
トルエン ……60部
シクロヘキサン ……５部
テトライソプロピルビス（ジオクチルホスフアイ
ト）チタネート ……1.5部
上記の組成物をボールミルで充分混合分散した
後、コロネートＬ（二本ポリウレタン社製のポリ
イソシアネート溶液）５部を加え、均一に混合し
て磁性塗料を得た。得られた磁性塗料を膜厚12μ
のポリエチレンテレフタレートベースの片面に
2000ガウスの磁場を印加しつつ乾燥し、塗工厚が
5μになるように塗着した。
かくして得た広巾の試料をスーパーカレンダー
処理を行つた後、12.65mm巾にスリツトして得ら
たビデオテープを比較試料No.（０）とした。
実施例 １〜５
Fe系メタル磁性粉（軸比３、粒子サイズ0.3μ）
……75部
VAGH ……５部
ポリウレタン樹脂（グツドリツチ社製「エスタン
5701」） ……９部
メチルエチルケトン ……70部
トルエン ……60部
シクロヘキサン ……５部
テトライソプロピルビス（ジオクチルホスフアイ
ト）チタネート ……1.5部
上記の組成物をボールミルで充分混合分散した
後、コロネートL5部を加え、均一に混合して磁
性塗料を得た。得られた磁性塗料を膜厚12μのポ
リエチレンテレフタレートベースの片面に2000ガ
ウスの磁場を印加しつつ乾燥し、塗工厚が5μに
なるように塗着した。かくして得た広巾の試料を
スーパーカレンダー処理を行つた後、12.65mm巾
にスリツトして得られたビデオテープを試料No.
−(1)とした。
上記組成物中、鉄系合金磁性粉について、軸比
３、粒子サイズ0.3μの代りに、それぞれ軸比４、
粒子サイズ0.2μ；軸比４、粒子サイズ0.3μ；軸比
2.5、粒子サイズ0.3μ；軸比3.5、粒子サイズ
0.3μ；軸比4.2、粒子サイズ0.2μの形状のFe−Co
−Ni磁性粉を使用したものを、上記場合と同様
にボールミルで充分混合分散した後、コロネート
L5部を加え、均一に混合して得られた磁性塗料
を、ポリエチレンテレフタレートベース片面に磁
場を印加しつつ乾燥し、塗工厚が5μになるよう
に塗着し、さらにスーパーカレンダー処理により
12.65mm巾のビデオテープとしたものをそれぞれ、
試料No.−(1)、−(1)、−(3)、−(4)、−(5)
とした。
以上のようにして得られた比較試料−（０）
と、実施例１〜５により得られた試料−(1)、
−(2)、−(3)、−(4)、−(5)のテープ性能の測
定結果を下記表−１に示す。
[Industrial Application Field] The present invention relates to a magnetic recording medium, and more specifically,
The present invention relates to a magnetic recording medium capable of performing high-density, high-resolution magnetic recording. [Prior art] In order to improve recording density and sensitivity in magnetic recording media, ferromagnetic powder with large Br itself, large residual magnetization Br/saturation magnetization Bm ratio, and large coercive force Hc is used in vinyl chloride. A magnetic layer made by kneading a binder such as vinyl acetate copolymer, butyl acrylate-acrylonitrile copolymer, cellulose resin, or polyurethane resin is coated on a non-magnetic support base such as polyethylene terephthalate or cellulose triacetate. was. From the viewpoint of magnetic properties such as Br/Bm, Br, and Hc, it is advantageous to use Co-coated iron oxide, such as Co-coated γ-Fe 2 O 3 , or metal magnetic powder as the ferromagnetic powder. These conventional magnetic powders are needle-shaped crystals, and it is desirable to make them into fine powders in order to increase their resolution. However, when they are made into fine powders, the length of the long axis is 0.3 to 0.9μ, and the length of the short axis is 0.05 to 0.9μ. A material with a diameter of about 0.1μ is obtained, and the long axis/short axis ratio, that is, the axial ratio is about 5 to 10. The Hc of these conventional metal magnetic powders increases as they become finer, and the head of commercially available video decks increases.
It saturates at around 550 to 750 oersteds, making it too large to be used in current video systems. In addition, in conventional magnetic powders of Co-coated iron oxide with a large axial ratio, such as Co-coated γ-Fe 2 O 3 , the saturation magnetization σs decreases as the powder becomes finer, and long needle-like magnetic Particles are easily broken and cause Hc distribution within the magnetic layer, causing transfer. In addition, for materials with a large axial ratio, it is necessary to increase the degree of orientation, and the finer the powder, the larger the orientation magnetic field must be, which not only roughens the surface of the magnetic layer but also reduces the saturation magnetization σs, resulting in high sensitivity and high It tends to be unsuitable for density recording. Of course, in the case of Co-coated iron oxide, the decrease in saturation magnetization σs can be suppressed by increasing the amount of Co, but there is another problem associated with this.
Practically unfavorable. That is, if there is a large amount of Co, the material becomes thermally unstable and has problems with magnetic properties.
Furthermore, Co is expensive and impractical. On the other hand, if the axial ratio becomes too small, a problem arises in that the magnetic shape anisotropy becomes small. Regarding recording bodies for concentric and spiral recording systems using ferromagnetic powder with an average major axis length/average minor axis length in the range of 1.2 to 3.0,
It is disclosed in Publication No. 32408. However, at present, the Hc of the well-known ferromagnetic powders used in this type of magnetic recording medium (so-called floppy disks, etc.) is only 200 to 400 oersteds, and in this type of field, There is a demand for ferromagnetic powder with a high Hc.
This cannot be achieved with γ-Fe 2 O 3 shown in this publication. Furthermore, the conventionally known Co-containing γ-Fe 2 O 3
However, there are problems with thermal stability, making it difficult to put it into practical use. In the systems currently employed in magnetic recording media for concentric or spiral recording methods, Hc is set in a small range, so the above publication also makes particular improvements regarding Hc of ferromagnetic powder. There was no thought of adopting a system with a large range of Hc without trying. Furthermore, Japanese Patent Application Laid-Open No. 57-98135 discloses a tape-shaped magnetic recording medium having at least two magnetic layers. The axial ratio of the ferromagnetic particles used in this magnetic recording medium is greater than 1 and 3.
Although it is stated that it is smaller,
In a magnetic tape (particularly a video tape) having at least two or more magnetic layers as disclosed in this publication, "variations" in sound, brightness, noise on the screen, etc. are large. In addition, dust and dust are more likely to adhere to the coated surface of the magnetic layer, and so-called "dropout" is more likely to occur. In these publications, γ-Fe 2 O 3 has an extremely small coercive force (280 to 330 oersteds).
It only shows those using Fe powder with normal Hc (900 to 1050 oersted).
Appropriate Hc is not described. Furthermore, JP-A No. 57-501053 (International Publication No.
WO82/00261) Publication states that metal (preferably Co)
A magnetic recording element using a doped metal oxide having an axial ratio of 15 or less (preferably 2 to 8) and an Hc of 450 Oe or more (preferably 650 Oe or more) is disclosed. However, magnetic recording media using metal-doped metal oxides such as Co-doped γ-Fe 2 O 3 have problems with thermal stability. [Object of the Invention] The present invention has been made to solve the above-mentioned problems, and an object of the present invention is to provide a magnetic recording medium that can perform high-density, high-sensitivity magnetic recording without reducing the saturation magnetic flux density. The goal is to provide recording media. [Structure of the Invention] As a result of various studies on magnetic recording media, particularly recording media that can perform high-density, high-resolution magnetic recording in current video systems, the present inventor has discovered a magnetic powder with a suitable particle length and axial ratio. We have discovered that by using metal magnetic powder that is small and has an appropriate Hc, it is possible to create a high-density, high-output magnetic recording medium, leading to the present invention. That is, an object of the present invention is to provide a magnetic recording medium in which a magnetic layer containing ferromagnetic powder is provided on a support base, wherein the ferromagnetic powder is a metal-based ferromagnetic powder, the particle length is smaller than 0.5μ, This is achieved by a magnetic recording medium in which the axial ratio Ra and the coercive force Hc are respectively 1.3≦Ra≦4.5, 550≦Hc≦880 oersted, and the magnetic layer contains a titanate compound. Examples of metal magnetic powders (consisting of metals or metal alloys that do not contain metal compounds such as gamma iron oxide) include Fe, Ni, Co, Cr,
Fe−Co−Ni, Fe−Ni−Zn, Fe−Mn−Zn, Fe
-Al, MnBi, Fe-Al-P, Fe-Co-Ni-Cr,
Fe-Co-Ni-P, Fe-Ni-Mn, Ni-Co, Fe
-Ni, Co-Ni-P, Co-P, Fe-Ni-Cr-P,
Examples include alloys such as Fe-Ni-Cr-Zn and Co-P. Among them, iron-based magnetic powder (Fe of 60% by weight or more,
(preferably occupies 80% by weight or more). In addition, as a small amount of additives, for example,
Mg, Mn, Si and other various elements and compounds thereof may be used. The particle length of the ferromagnetic powder is more preferably 0.3 μm or less. Materials for the support base (hereinafter referred to as "support") include polyesters such as polyethylene terephthalate and polyethylene-2,6-naphthalate, polyolefins such as polypropylene, cellulose derivatives such as cellulose triacetate and cellulose diacetate, and polycarbonate. plastics such as, non-magnetic metals such as Al, Zn, etc.
Ceramics etc. are used. The thickness of these supports is approximately 3 to 100 μm in the case of a film or sheet, preferably 5 to 50 μm.
In the case of disks and cards, it is 30 μm ~
It is about 10mm, and if it is drum-shaped, it should be cylindrical.
The type is determined depending on the recorder used. The support may be coated with a so-called backcoat on the side opposite to the side on which the magnetic layer is provided for purposes such as antistatic and transfer prevention. Regarding back coats, for example, U.S. Patent No.
No. 2804401, No. 3293066, No. 3617378, No. 3062676, No. 3734772, No. 3476596,
Same No. 2643048, Same No. 2803556, Same No. 2887462,
Same No. 2923642, Same No. 2997451, Same No. 3007892,
It is described in the specifications of the same No. 3041196, the same No. 3115420, the same No. 3166688, etc. Further, the form of the support may be tape, sheet, card, disk, drum, etc., and various materials are selected as necessary depending on the form. As the binder, conventionally known thermoplastic resins, thermosetting resins, reactive resins, electron beam curable resins, or mixtures thereof may be used in combination. As a thermoplastic resin, the softening temperature is 150℃ or less,
Average molecular weight 10000-200000, degree of polymerization approximately 200-2000
For example, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer,
Vinyl chloride-acrylonitrile copolymer, acrylic ester-acrylonitrile copolymer, acrylic ester-vinylidene chloride copolymer, acrylic ester-styrene copolymer, methacrylic ester-acrylonitrile copolymer, methacrylic ester-chloride Vinylidene copolymer, methacrylic acid ester-styrene copolymer, urethane elastomer, polyvinyl fluoride, vinylidene chloride-acrylonitrile copolymer, acrylonitrile-butadiene copolymer, polyamide resin, polyvinyl butyral, cellulose derivative (cellulose acetate butyrate) , cellulose diacetate, cellulose triacetate, cellulose propionate, nitrocellulose, etc.), styrene-butadiene copolymer, polyester resin, chlorovinyl ether-acrylic acid ester copolymer, amino resin, various synthetic rubber-based thermoplastic resins and mixtures thereof are used. These resins are disclosed in Japanese Patent Publications No. 37-6877 and No. 39-
No. 12528, No. 39-19282, No. 40-5349, No. 40-
No. 20907, No. 41-9463, No. 41-14059, No. 41-
No. 16985, No. 42-6428, No. 42-11621, No. 43-
No. 4623, No. 43-15206, No. 44-2889, No. 44-
No. 17947, No. 44-18232, No. 45-14020, No. 45
-14500, 47-18573, 47-22063, 47-22063, 47-18573, 47-22063,
No. 47-22064, No. 47-22068, No. 47-22069,
No. 47-22070, No. 48-27886, U.S. Patent No.
It is described in the specifications of No. 3144352, No. 3419420, No. 3499789, and No. 3713887. The thermosetting resin or reactive resin has a molecular weight of 200,000 or less in the state of a coating liquid, and after coating and drying, the molecular weight becomes infinite due to reactions such as condensation and addition. Moreover, among these resins, those which do not soften or melt before the resin is thermally decomposed are preferable. Specifically, for example, phenolic resin, polyurethane curable resin, urea resin, melamine resin, alkyd resin, silicone resin, acrylic reaction resin, mixture of high molecular weight polyester resin and isocyanate prepolymer, methacrylate copolymer and diisocyanate. These include mixtures of prepolymers, mixtures of polyester polyols and polyisocyanates, urea formaldehyde resins, mixtures of low molecular weight glycols/high molecular weight diols/triphenylmethane triisocyanates, polyamine resins, and mixtures thereof. These resins are listed in Special Publication No. 39-8103 and No. 40-9779.
No. 41-7192, No. 41-8016, No. 41-14275
No. 42-18179, No. 43-12081, No. 44-
No. 28023, No. 45-14501, No. 45-24902, No. 46
−13103, No. 47-22067, No. 47-22072, No.
No. 47-22073, No. 47-28045, No. 47-28048,
Publication No. 47-28922, U.S. Patent No. 3144353, U.S. Pat.
It is described in the specifications of No. 3320090, No. 3437510, No. 3597273, No. 3781210, and No. 3781211. Examples of electron beam irradiation-curable resins include unsaturated prepolymers such as maleic anhydride type, urethane acrylic type, polyester acrylic type,
Polyether acrylic type, polyurethane acrylic type, polyamide acrylic type, etc., and polyfunctional monomers include ether acrylic type, urethane acrylic type, phosphate ester acrylic type, aryl type, hydrocarbon type, etc. These binders may be used alone or in combination, and other additives may be added as necessary. The mixing ratio of the ferromagnetic powder and the binder according to the present invention is 5 to 400 parts by weight, preferably 10 to 100 parts by weight, per 100 parts by weight of the ferromagnetic powder. If the amount of binder is too large, the recording density of the magnetic recording medium will be reduced, and if it is too small, the strength of the magnetic layer will be poor, resulting in undesirable situations such as decreased durability and powder falling off. Furthermore, in order to improve the durability of the magnetic recording medium according to the present invention, the magnetic layer can contain various curing agents, such as polyisocyanate. Examples of the polyisocyanate include an adduct of diisocyanate and a trivalent polyol, a pentamer of diisocyanate, and a decarboxylated compound of 3 moles of diisocyanate and water. Examples of these include an adduct of 3 moles of tolylene diisocyanate and 1 mole of trimethylolpropane, an adduct of 3 moles of metaxylylene diisocyanate and 1 mole of trimethylolpropane, a pentamer of tolylene diisocyanate, and 3 moles of tolylene diisocyanate. There are pentamers consisting of 2 moles of hexamethylene diisocyanate and 2 moles of hexamethylene diisocyanate, and decarboxylated products obtained by reacting 3 moles of hexamethylene diisocyanate with 1 mole of water, and these are easily obtained industrially. In addition to the ferromagnetic powder according to the present invention, the binder, and the curing agent, additives such as a dispersant, a coupling agent, a lubricant, an abrasive, and an antistatic agent may be added to the magnetic layer. Dispersants used include caprylic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, elaidic acid,
Aliphatics having 8 to 18 carbon atoms such as linoleic acid and linolenic acid (represented by R-COOH, where R is a saturated or unsaturated alkyl group having 7 to 17 carbon atoms);
The aforementioned aliphatic alkali metals (Li, Na, K, etc.)
Alternatively, metal soaps made of alkaline earth metals (Mg, Ca, Ba, etc.) are used. In addition to these, higher alcohols having 12 or more carbon atoms and sulfuric esters can also be used. These dispersants may be used alone or in combination of two or more. These dispersants are binders
It is added in an amount of 1 to 20 parts by weight per 100 parts by weight. These dispersants are disclosed in Japanese Patent Publication Nos. 39-28369 and 44
−17945, Publication No. 48-15001, U.S. Patent No.
It is described in specifications such as No. 3587993 and No. 3470021. In order to disperse well the ferromagnetic powder that has become a fine powder as described above, in the present invention, isopropyl triisostearoyl titanate, isopropyl tridecylbenzenesulfonyl titanate, isopropyl tris (dioctyl pyrophosphate) titanate is used as a coupling agent. , tetraisopropyl bis(dioctylphosphite) titanate, tetraoctylbis(ditridecylphosphite) titanate, tetra(2,2-diallyloxymethyl-1-butyl)bis(ditridecylphosphite) titanate, bis(dioctylpyrophosphite) ate) oxyacetate titanate, bis(dioctylpyrophosphate) ethylene titanate, etc., which are either pretreated with ferromagnetic powder or added into magnetic coatings. Further, it is preferable to use 0.5 to 10 parts by weight per 100 parts by weight of the ferromagnetic powder. Examples of lubricants include silicone oil, carbon black, graphite, carbon black graft polymer, molybdenum disulfide, tungsten disulfide, monobasic fatty acids having 12 to 16 carbon atoms, and carbon Number of atoms is 21~
Fatty acid esters (so-called waxes) consisting of 23 monohydric alcohols can also be used. These lubricants are added in an amount of 0.2 to 20 parts by weight per 100 parts by weight of the ferromagnetic powder. Regarding these, publications such as Japanese Patent Publication No. 43-23889 and Japanese Patent Publication No. 43-81543, U.S. Pat.
3497411, 3523086, 3625760, 3630772, 3634235, 3642539,
Specifications of No. 3687725, IBM Technical
Disclosure Bulletin Vol.9No.7, Page 779 (1966
); ELEKTRONIK 1961 No.12,
It is described on page 380 etc. Commonly used abrasives include fused alumina, silicon carbide, chromium oxide,
Corundum, artificial corundum, diamond, artificial diamond, garnet, emery (main ingredients;
corundum and magnetite) etc. are used. These abrasives have an average particle diameter of 0.05 to 5 μm, particularly preferably 0.1 to 2 μm. These abrasives are used in an amount of 1 to 20 parts by weight per 100 parts by weight of ferromagnetic powder.
It is added in a range of parts by weight. These abrasives are
JP-A-49-115510, U.S. Patent No. 3007807,
No. 3041196, No. 3687725, British Patent No.
No. 1145349 and West German Patent (DT-PS) No. 853211. Antistatic agents used include conductive powders such as graphite, carbon black, tin oxide-antimony oxide compounds, tin oxide-titanium oxide-antimony oxide compounds, and carbon black graft polymers; natural surfactants such as saponin. Agent: Alkylene oxide type, glycerin type,
Nonionic surfactants such as glycidol; cationic surfactants such as highly charged alkylamines, quaternary ammonium salts, pyridine, other heterocycles, phosphoniums or sulfoniums; carboxylic acid, sulfonic acid, phosphoric acid, and sulfuric acid ester groups , anionic surfactants containing acidic groups such as phosphate ester groups; amphoteric surfactants such as sulfuric acid or phosphoric esters of amino acids, aminosulfonic acids, and amino alcohols. These surfactants that can be used as antistatic agents are US Pat. Nos. 2271623, 2240472,
No. 2288226, No. 2676122, No. 2676924, No. 2676975, No. 2691566, No. 2727860,
Same No. 2730498, Same No. 2742379, Same No. 2739891,
Same No. 3068101, Same No. 3158484, Same No. 3201253,
Same No. 3210191, Same No. 3294540, Same No. 3415649,
Same No. 3441413, Same No. 3442654, Same No. 3475174,
No. 3545974, West German Patent Publication (OLS)
1942665, British Patent No. 1077317, British Patent No. 1198450
Including the specifications of the issue, Ryohei Oda, "Synthesis of surfactants and their applications" (Maki Shoten 1964 edition); AW
"Surf S Active Agents" by Bayley (Interscience Publications, Inc. 1958 edition); "Encyclopedia of Surf S Active Agents Volume 2" by T.P. Sisley (Chemical Publishing Company, 1964 edition); Activator Handbook”
6th printing (Sangyo Tosho Co., Ltd. December 20, 1966)
It is written in books such as These surfactants may be added alone or in combination. Although these are used as antistatic agents, they are sometimes applied for other purposes, such as dispersion, improving magnetic properties, improving lubricity, and as coating aids. Solvents for magnetic paint or solvents used when applying magnetic paint include ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, and cyclohexanone; alcohols such as methanol, ethanol, propanol, and butanol; methyl acetate, ethyl acetate, and acetic acid. Ester systems such as butyl, ethyl lactate, acetic acid glycol monoethyl ether;
Glycol ethers such as glycol dimethyl ether, glycol monoethyl ether, and dioxane; Aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, and xylene; Halogenated hydrocarbons such as methylene chloride, ethylene chloride, carbon tetrachloride, chloroform, and dichlorobenzene, etc. can be used. The ferromagnetic powder, binder, dispersant, lubricant, abrasive, antistatic agent, solvent, etc. according to the present invention are kneaded to form a magnetic paint. During kneading, the ferromagnetic powder and each of the above-mentioned components are fed into a kneader either simultaneously or individually one after another. For example, there is a method in which the ferromagnetic powder is first added to a solution containing a dispersant and kneaded for a predetermined period of time, and then the remaining components are added and the kneading is continued to obtain a magnetic paint. Various kneaders are used for kneading and dispersing. For example, two roll mill, three roll mill,
ball mill, pepple mill, sand grinder,
Szegvari attritor, high speed impeller disperser,
These include high-speed stone mills, high-speed impact mills, disper kneaders, high-speed mixers, homogenizers, and ultrasonic dispersers. The technology related to kneading and dispersion is written by TOPATTON.
Paint Flow and Pigment Dispersion (1964)
published by John Willey & Sone).
It is also described in the specifications of US Pat. No. 2,581,414 and US Pat. No. 2,855,156. Coating methods for forming a magnetic layer by coating the magnetic paint on the support include air knife coating, air doctor coating, blade coating, reverse roll coating, gravure coating, transfer roll coating, kiss coating, cast coating,
Spray coat, squeeze coat, etc. can be used.
Other methods are also possible, and specific methods can be found in "Coating Engineering" (published by Asakura Shoten, 1973).
year). The magnetic layer coated on the support by such a method is optionally treated to orient the ferromagnetic powder according to the present invention in the layer, and then the formed magnetic layer is dried. Furthermore, the magnetic recording medium of the present invention is manufactured by subjecting it to surface smoothing processing or cutting it into a desired shape, if necessary. In this case, the orientation magnetic field is approximately 500 AC or DC
~3500 gauss or so, and the drying temperature is approximately 50~100 gauss
The drying time is preferably about 3 to 10 minutes. The magnetic recording medium according to the present invention produced as described above has the following features: (1) Since the ferromagnetic powder is finely divided, the thickness of the magnetic layer can be reduced (for example, from 1.2μ to
It can be 3.8μ. ) This prevents the formation of a demagnetizing field inside the magnetic layer, making it possible to perform higher density recording than conventional magnetic recording media. (2) Furthermore, since the axial ratio is small, the ferromagnetic powder is less likely to break during dispersion, the distribution of Hc due to fragments is reduced, and a magnetic recording medium with less transfer is obtained. (3) Since the axial ratio of the ferromagnetic powder is small, there is no need for a strong orienting magnetic field to increase the degree of orientation, and the resulting roughness on the surface of the magnetic layer can be reduced. (4) In addition, since it is finely powdered, it not only has a good signal-to-noise ratio (S/N), but also has a high saturation magnetization σs, so the ratio of binder and ferromagnetic powder can be adjusted appropriately. was completed. (5) A high-output recording medium was obtained. (6) It was possible to select the quantity and quality of a binder with strong film properties. (7) Tips of highly active needle crystals (easily rusted)
Since the magnetic recording medium can be made smaller than that of conventional metal-based ferromagnetic powders with large axial ratios, the storage stability (change over time) of the produced magnetic recording medium is also excellent. (8) The axial ratio is small, 1.3 to 4.5, and the Hc is 550 to 800.
Since it has an Oerstead, preferably 580 to 700 Oersted, it can be used in current video systems, and the large saturation magnetization σs inherent in metal-based magnetic powder can be utilized, making it possible to obtain a high-output magnetic recording medium. (9) Furthermore, surprisingly, the magnetic recording medium according to the present invention had significantly superior still image durability compared to conventional media. Furthermore, the above-mentioned "micronization" refers to reducing the particle size of magnetic powder, and in the present invention,
It is 0.5μ or less, preferably 0.3μ or less (for even higher high-density recording). [Example] The present invention will be specifically described below based on comparative examples and examples. In the Comparative Examples and Examples, the term "parts" means "parts by weight." Comparative example 1 Fe-based alloy magnetic powder (axial ratio 8, particle size 0.4μ)
... 72 parts vinyl chloride-vinyl acetate copolymer ("VAGH" manufactured by Union Carbide Co.) ... 5 parts polyurethane resin ("Estan" manufactured by Gutudoritsu Co., Ltd.)
5701'') ...9 parts Methyl ethyl ketone ...70 parts Toluene ...60 parts Cyclohexane ...5 parts Tetraisopropyl bis(dioctylphosphite) titanate ...1.5 parts After thoroughly mixing and dispersing the above composition in a ball mill, Coronate L 5 parts of polyisocyanate solution (manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) were added and mixed uniformly to obtain a magnetic paint. The obtained magnetic paint is coated with a film thickness of 12μ.
on one side of the polyethylene terephthalate base of
Dry while applying a 2000 Gauss magnetic field, and the coating thickness increases.
It was coated to a thickness of 5μ. The thus obtained wide sample was supercalendered and then slit into a 12.65 mm wide sample, and the resulting videotape was used as comparative sample No. (0). Examples 1 to 5 Fe-based metal magnetic powder (axial ratio 3, particle size 0.3μ)
...75 parts VAGH ...5 parts polyurethane resin ("Estan" manufactured by Gutsudoritsuchi Co., Ltd.)
5701'') ...9 parts Methyl ethyl ketone ...70 parts Toluene ...60 parts Cyclohexane ...5 parts Tetraisopropyl bis(dioctylphosphite) titanate ...1.5 parts After thoroughly mixing and dispersing the above composition in a ball mill, Coronate L5 and mixed uniformly to obtain a magnetic paint. The obtained magnetic paint was dried on one side of a polyethylene terephthalate base having a film thickness of 12 μm while applying a magnetic field of 2000 Gauss, and was applied to a coating thickness of 5 μm. The wide sample thus obtained was supercalendered and then slit into 12.65mm wide samples, and the resulting videotape was designated as sample No.
−(1). In the above composition, for the iron-based alloy magnetic powder, instead of the axial ratio of 3 and the particle size of 0.3μ, the axial ratio of the powder is 4, and the particle size is 4.
Particle size 0.2μ; axial ratio 4, particle size 0.3μ; axial ratio
2.5, particle size 0.3μ; axial ratio 3.5, particle size
0.3μ; Fe-Co with axial ratio 4.2 and particle size 0.2μ
- After thoroughly mixing and dispersing the Ni magnetic powder using a ball mill as in the case above, use a coronate.
The magnetic paint obtained by adding 5 parts of L and mixing uniformly was dried while applying a magnetic field to one side of the polyethylene terephthalate base, and applied to a coating thickness of 5μ, and then subjected to supercalender treatment.
Each videotape with a width of 12.65mm is
Sample No. −(1), −(1), −(3), −(4), −(5)
And so. Comparative sample obtained as above - (0)
and samples-(1) obtained in Examples 1 to 5,
The measurement results of the tape performance of -(2), -(3), -(4), and -(5) are shown in Table 1 below.
【表】
表−１において
(a) RF出力
RF出力測定用ビデオデツキを用い4MHzでの
RF出力を測定し、比較試料−（０）の出力を
０とする相対値で示している。
(b) クロマＳ／Ｎ
クロマ信号（3.58MHz）を0.714Vp-pにして
輝度変調用信号にのせて録画し、それを再生し
てクロマ信号のみを取り出し、その実効値
（Ｓ）とクロマ信号を取り除いたときの雑音レ
ベル（Ｎ）との比を（dB）単位で表わす。
(c) 光沢度（グロスメータGL−26D（村上色彩研
究所製）を使用して測定した。）
試料表面に対し60°反射での光沢度を黒色タ
イルの標準試料を100％とし、これに対する相
対値を％で示す。値が高いほど出力も高くな
る。
表−１の結果によれば、本発明かかるFe−系
磁性粉末の場合は、軸比が1.3から4.5の範囲で明
らかにHcが580ないし750エルステツドであり、
通常のメタル系強磁性粉末のHc（900〜1200エル
ステツド程度）に比較して遥かに小さいことを示
している。軸比が1.3以下となり球状に近づくと、
形状磁気異方性が小さくなり、テープとしての磁
気異方性が失われる。また、4.5以上の軸比を有
する場合は磁性粉が折れやすく、Hcが分布を有
するようになり、高密度記録には不適となる。[Table] In Table 1, (a) RF output At 4MHz using a video deck for measuring RF output.
The RF output was measured and shown as a relative value with the output of the comparative sample (0) set to 0. (b) Chroma S/N Record the chroma signal (3.58MHz) at 0.714V pp on the brightness modulation signal, play it back, extract only the chroma signal, and compare its effective value (S) and chroma signal. The ratio to the noise level (N) when removed is expressed in (dB). (c) Glossiness (Measured using Glossmeter GL-26D (manufactured by Murakami Color Research Institute).) The glossiness at 60° reflection from the sample surface is set as 100% for a standard sample of black tiles, and the Relative values are shown in %. The higher the value, the higher the output. According to the results in Table 1, the Fe-based magnetic powder according to the present invention clearly has an Hc of 580 to 750 oersted when the axial ratio is in the range of 1.3 to 4.5.
This shows that the Hc is much smaller than that of ordinary metal-based ferromagnetic powder (approximately 900 to 1200 oersteds). When the axial ratio becomes less than 1.3 and it approaches a spherical shape,
The shape magnetic anisotropy becomes small, and the magnetic anisotropy as a tape is lost. Furthermore, if the axial ratio is 4.5 or more, the magnetic powder is likely to break, and Hc will have a distribution, making it unsuitable for high-density recording.