【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]
本発明は磁気記録媒体用ポリエステルフイルム
の製造方法に関するものである。
従来、磁性物質をポリエステルフイルムの表面
に蒸着せしめた蒸着型ビデオテープが使用されて
いる。
しかし、この蒸着型ビデオテープは、磁性層の
厚さが非常に薄いため、使用するベースフイルム
の表面形態が、そのまま磁性体蒸着後の蒸着薄膜
表面形態となる。そのためベースフイルムの表面
粗さが粗いと蒸着ビデオテープの電磁変換特性が
著しく悪くなる。この電磁変換特性の面から考え
ると、平滑な全くの鏡面からなるベースフイルム
が好ましいが、そのようなベースフイルム上に形
成された蒸着膜は、蒸着面がそのまま鏡面を保つ
ので、すべり性が非常に悪く、蒸着面に保護膜層
を設けるようなことをしない限り、蒸着工程以降
のテープ化プロセスにおいて大量のすり傷が発生
し、全く実用性はなくなる。
また蒸着ビデオテープの実際使用時の重大な問
題は蒸着面の走行性である。従来の磁性体粉末を
有機バインダーに混入させてベースフイルムに塗
布してなる塗布型ビデオテープの場合には、バイ
ンダー中に滑剤を入れて磁性面の走行性を向上さ
せることができるが、蒸着ビデオテープの場合、
蒸着面の走行性は保護膜層を設けない限り一般に
使用できず、また、保護膜層を均一に蒸着面上に
設けることは困難であるので、蒸着テープの場
合、蒸着面の走行性向上、特に実際に使用される
時の過酷な条件下、すなわち高温高湿条件下での
蒸着薄膜の走行性向上が計れないなどの欠点があ
つた。
この場合にも蒸着薄膜には、ビデオヘツドで擦
られることによる大量の擦り傷が発生しテープと
して使用できなくなる。
本発明の目的は、平滑性、通常環境のみならず
高温高湿条件下においても走行性およびビデオヘ
ツドとの耐擦り傷性の優れた蒸着膜を形成するこ
とが可能なベースフイルムの製造方法を提供する
ことにある。
本発明は、上記目的を達成するため次の構成を
有する。
すなわち、一方向に延伸されたポリエステルフ
イルムの強磁性体薄膜を形成させる側の面に、水
溶性高分子と平均径50Å以上の微細粒子とを主体
とする水溶液を、固形分濃度で３〜1000mg／m2塗
布し、乾燥後、上記方向と直角方向に延伸し、し
かる後熱処理を施し、厚さ500Å以下の不連続皮
膜を形成せしめる磁気記録媒体用ポリエステルフ
イルムの製造方法を特徴とするものである。
本発明のポリエステルフイルムとは、通常の方
法で形成したポリエステルフイルム、すなわち、
ポリエステルを溶融してシートまたは円筒状に押
出し、これを少なくとも一方向に延伸して形成し
たフイルムで、そのフイルムの機械特性として
は、通常のバランスタイプ、一軸方向に強力化さ
れたタイプ、二軸方向に強力化されたタイプのい
ずれかであることが望ましい。また、ポリエステ
ルフイルムの表面は平滑であることが望ましく、
具体的にはフイルム表面の粗さは、触針式表面粗
さ計のカツトオフ値2.08mmで、Ra値が0.015μ以
下、より好ましくは0.010〜0.002μの範囲内にあ
ることが望ましい。
なお、Ra値とは、触針式表面粗さ計から得ら
れる断面曲線から適当なカツトオフ値を用いて、
うねりを除いた粗さ曲線において、中心線（中心
線より上の部分と下の部分の面積が等しくなるよ
うにして求められる）からの粗さ曲線の高さ（低
さ）の絶対値の算術平均である（DIN 4768によ
る）。
上記フイルムを形成するポリエステルは、線状
ポリエステルを主体とするものであればどのよう
なものでもよい。たとえば、ポリエチレンテレフ
タレート、ポリテトラメチレンテレフタレート、
ポリ−１，４−シクロヘキシレンジメチレンテレ
フタレート、ポリエチレン−２，６−ナフタリン
ジカルボキシレート、ポリエチレン−ｐ−オキシ
ベンゾエートなどがその代表例である。
また上記のポリエステルは、ホモポリエステル
であつても、コポリエステルであつてもよい。コ
ポリエステルの場合、共重合する成分としては、
例えば、ジエチレングリコール、プロピレングリ
コール、ネオペンチルグリコール、ポリエチレン
グリコール、ｐ−キシリレングリコール、１，４
−シクロヘキサンジメタノールなどのジオール成
分、アジピン酸、セバシン酸、フタル酸、イソフ
タル酸、２，６−ナフタリンジカルボン酸、５−
ナトリウムスルホイソフタル酸などのジカルボン
酸成分、トリメリツト酸、ピロメリツト酸などの
多官能ジカルボン酸成分、ｐ−オキシエトキシ安
息香酸などが挙げられる。なお、共重合の場合、
共重合する成分は20モル％以下とする。
さらに、上記のポリエステルは、他にポリエス
テルと非反応性のスルホン酸のアルカリ金属塩誘
導体、該ポリエステルに実質的に不溶なポリアル
キレングリコールなどの少なくとも一つを５重量
％をこえない程度に混合してもよい。また、その
フイルム中に延伸した際に、フイルム表面突起の
原因となる重合残渣からなる内在粒子あるいは外
部から加えられた不溶性粒子等が含まれていても
よく、その含有量は、それらのポリマーを二軸延
伸した場合、厚さ30μ以下で、１枚当りのヘイズ
５％以下であればよい。
本発明の不連続皮膜とは、水溶性高分子と微粒
子を主体とした組成物から形成されたものであ
る。また、不連続皮膜の厚さは500Å以下、好ま
しくは、50〜300Å以下である。厚さが500Åをこ
えると、蒸着薄膜の電磁変換特性、とくにＳ／Ｎ
比が悪化する。
本発明の水溶性高分子としては、分子量が１万
〜200万、好ましくは10万〜100万のものが使用さ
れる。分子量が１万を下まわると、以下に述べる
皮膜が柔らかくなり、構造保持が難しくなり、耐
久性が悪くなる。分子量が200万を上まわると、
皮膜がかたくなりすぎ、もろくなり、やはり耐久
性が悪くなる。かかる水溶性高分子としては、ポ
リビニルアルコール、トラガントゴム、アラビア
ゴム、カゼイン、ゼラチン、メチルセルロース、
ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチル
セルロース等が適用できる。
本発明の不連続皮膜中および皮膜表面に存在す
る微粒子とは、平均径が50Å以上のものであり、
高さは1000Å以下、好ましくは500Å以下である。
ここでいう平均径とは、10個の微粒子の径を平均
したものであり、径とは本発明のフイルム表面を
電子顕微鏡で観察することによる微粒子の最大長
さをいう。微粒子の形態としては、球形、楕円球
形、長方形、立方体形等であるが、偏平な形態を
したものがより好ましい。
粒子の高さとは、不連続皮膜形成面（ポリエス
テルフイルムの表面）から不連続皮膜面上に存在
する微粒子の最大高さを指し、その値は1000Å以
下である。微粒子の粒子種としては無機化合物粒
子、例えばMgO，ZnO，MgCO3，CaCO3，
CaSO4，BaSO4，Al2O3，SiO2，TiO2やCa，
Ba，Zn，Mnなどの酸塩である。
微粒子は不連続皮膜中および皮膜表面に存在す
るものであるが、その存在個数は104〜108ケ／mm2
であることが必要である。粒子個数が104ケ／mm2
未満、あるいは平均径が50Å未満であるとこの不
連続皮膜上に磁性体を蒸着してなる蒸着薄膜面の
走行性は向上しない。粒子個数が108ケ／mm2をこ
えると、該磁性面の電磁変換特性のうち、特に
Ｓ／Ｎ比が悪化する。また微粒子の高さが1000Å
をこえると電磁変換特性の一つであるドロツプア
ウトが非常に増大し好ましくない。
また水溶性高分子、ならびに微細粒子の結合を
強め、皮膜とポリエステルフイルムとの接着力を
強めるためには不連続皮膜構成成分にシランカツ
プリング剤を加えることが望ましい。
シランカツプリング剤としては、その分子中に
２個以上の異なつた反応基をもつ有機けい素単量
体であり、反応基の一つはメトキシ基、エトキシ
基、シラノール基などであり、もう一つの反応基
は、ビニル基、エポキシ基、メタアクリル基、ア
ミノ基、メルカプト基などである。反応基は水溶
性高分子側鎖、末端基およびポリエステルと結合
するものを選ぶが、シランカツプリング剤として
ビニルトリクロルシラン、ビニルトリエトキシシ
ラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シ
ラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシ
ラン、γ−メタアクリロキシプロピルトリメトキ
シシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプ
ロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチ
ル）γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラ
ン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、γ
−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−
アミノプロピルトリエトキシシラン等が適用でき
る。
微粒子は不連続皮膜表面に104〜108ケ／mm2の割
合で存在することが好ましい。微粒子個数が上記
下限を下まわると存在が疎になり、蒸着面として
の走行性が悪化する。
微粒子個数が上限をこえると微細粒子の皮膜か
らの脱落が激しくなり、また電磁変換特性も悪く
なり好ましくない。
水溶液の塗布量としては、フイルムの片面につ
き、固形分濃度で３〜1000mg／m2が必要であり３
mg／m2を下まわると、不連続皮膜が形成されなく
なり、また1000mg／m2を上まわると、不連続皮膜
の厚さが500Åを超え、前記欠点が生ずる。
不連続皮膜構成成分としての水溶性高分子
〔Ａ〕、シランカツプリング剤〔Ｂ〕、微細粒子
〔Ｃ〕の使用割合は〔Ａ〕：〔Ｂ〕：〔Ｃ〕＝20：０〜
10：0.1〜20、好ましくは〔Ａ〕：〔Ｂ〕：〔Ｃ〕＝
20：１〜10：0.1〜20である。
〔Ｂ〕はすべり性、耐すり傷性向上、および成
分間の結合力向上のために使用するのが好まし
い。〔Ｂ〕が上限をこえると不連続皮膜構造がか
たくなりすぎ、皮膜がもろくなり好ましくない。
本発明の微細粒子がその内部および表面に存在
する不連続皮膜とは、第１図、第２図で模式的に
例示したものである。第１図は表面を部分的に覆
つた皮膜と、その皮膜表面に存在する粒子を示し
ており、拡大倍率１万倍以上で電顕観察をすると
得られる。第２図は皮膜の断面図を示したもので
微粒子が皮膜内部および表面に存在している様子
を示す。第１図および第２図において、１はポリ
エステルフイルム、２は不連続皮膜、３は微粒子
である。
本発明の不連続皮膜の厚さは、第３図のｈで示
した。厚さの測定は、触針式表面粗さ計により、
カツトオフ値0.08mmを用い、縦倍率50万倍の条件
で、表面皮膜形成面を測定した時の表面粗さ曲線
において、微細粒子によるピーク部分を除いた。
山と谷との平均的高さ間隔を求めることにより行
う。また微粒子の高さは粗さ曲線のピーク部分の
谷から山を見た山の高さで、hnaxを指す。
テープ特性は一般市販のVHS方式のVTRを用
い、録画、再生を繰り返して評価した。
蒸着薄膜の走行の評価は常温常湿、高温高湿の
２条件下での再生を行ない、テープ及びビデオヘ
ツドの相対走行の乱れによる画面のゆらぎを観察
することにより行なつた。評価基準は次のとおり
である。
○：走行順調で再生画面のゆらぎが全くなし。
×：ところどころで走行が遅くなり、再生画面
のゆらぎが生ずる。
また蒸着薄膜のビデオヘツドとの耐すり傷性の
評価は、やはり常温常湿および高温高湿条件下で
100回録画・再生を繰り返し走行させたあとのテ
ープ薄膜上のすり傷観察により行なつた。評価基
準は次のとおりである。
◎：テープ薄膜面上にほとんどすり傷の発生が
見られない。
○：テープ薄膜面上に極めて弱いすり傷の発生
が少し見られる。
×：テープ薄膜面上にきついすり傷が発生す
る。
なお、常温常湿とは25℃、60％RHであり、高
温高湿とは40℃、80％RHの条件である。
Ｓ／Ｎ比は50％白レベル信号を各テープの最適
記録電流で記録し、再生時のビデオ復調信号に含
まれる信号と雑音の比をビデオノイズメーターを
用い、市販のVHS標準テープを0dBとして比較
測定した。
ドロツプアウトは、磁気記録テープに３段階段
波信号を最適記録電流で記録し、再生時のビデオ
ヘツドアンプ出力の減衰量が18dB、継続時間
20μsec以上のドロツプアウトを10分間ドロツプア
ウトカウンターで測定し、１分間当りの平均をと
つた。
Ｓ／Ｎ比、ドロツプアウト測定は常温常湿条件
下で行なつた。
本発明の磁気記録媒体用ポリエステルフイルム
の製造方法において、強磁性体薄膜は上記微粒子
形成不連続皮膜形成表面側に設ける。本発明にお
ける微粒子形成不連続皮膜構造の表面積は極めて
広く、磁気ヘツド、ガイド等との接触面積が非常
に小さくなるため、強磁性体薄膜面の走行性は極
めて良好なものとなる。
次に、本発明についてさらに具体的に説明す
る。通常の方法で、一方向に延伸後の平滑なポリ
エステルフイルムの片面（強磁性体薄膜を形成さ
せる側の面）に、無機微粒子を含んだ分子量１万
〜200万の水溶性高分子、好ましくはシランカツ
プリング剤とからなる水溶液を塗布し、乾燥した
のち直角方向延伸を行なうか、あるいは直角方向
延伸後、さらに前記一方向に再延伸し熱処理す
る。さらに、具体的には前記説明のポリエステル
原料を用い、通常の製膜機により溶融押出し、冷
却後、３〜５倍に一軸延伸した縦延伸フイルム
に、その後、予熱延伸前の工程において、微粒子
を含んだ水溶性高分子および好ましくはシランカ
ツプリング剤とを主成分とする水溶液を各種コー
テイング法によつて、強磁性体薄膜を形成させる
側の面に塗布を施す。この水溶液の塗布量は固形
分濃度で３〜1000mg／m2とする。次に、この塗液
塗布縦延伸フイルムを横延伸するが、横延伸前に
皮膜を完全に形成するため、フイルム表面塗布液
中水分を完全に蒸発乾固する必要がある。これ
は、二軸延伸機のステンター予熱部で、５％／秒
〜100％／秒の水分乾燥速度となるよう熱風温度
100〜150℃で予熱することによつてなされる。予
熱後90〜120℃の延伸温度で2.5〜4.5倍に横延伸
する。乾燥完結、皮膜完全形成後の横延伸によつ
てフイルム表面に微粒子を含んだ不連続皮膜構造
が密着して形成され、これがフイルムのすべりに
寄与する。さらに、この横延伸フイルムを180〜
220℃で熱処理、あるいは1.1〜1.8倍に、再縦延
伸後180〜220℃で熱処理すると、平滑なポリエス
テルフイルムの表面に、微細粒子が含まれた厚さ
500Å以下の不連続皮膜が形成された面をもつ二
軸延伸ポリエステルフイルムが得られる。
以上述べたように、本発明はポリエステルフイ
ルムの表面に水溶性高分子を主体とする不連続皮
膜を密着させ、その皮膜中および皮膜表面に微粒
子を形成せしめることにより、該皮膜上に形成す
る蒸着膜は表面の走行性能が飛躍的に向上する。
しかも、この不連続皮膜の厚さは500Å以下であ
るので、蒸着テープの電磁変換特性を損なうこと
はない。また形成微粒子の最大高さは1000Å以下
なのでドロツプアウトが増加するということはな
い。
次に、本発明ベースフイルム製造およびそのベ
ースフイルムを使用しての蒸着ビデオテープ製造
の実施例について説明する。
実施例 １
重合触媒残渣等に基づく内部粒子をできる限り
含まない実質的に無配向・非結晶のポリエチレン
テレフタレート原料を約20℃に維持された回転ド
ラム上に溶融押出しし、次に3.4倍の機械方向へ
の延伸を施し、その後メタリングバーコーターを
用いて下記水溶液を固形分濃度で15mg／m2両面塗
布した。
水溶液としてはメチルセルロース0.20wt％、平
均粒径200Åの極微細シリカ0.15wt％の割合のも
のを調合した。
乾燥、予熱、延伸温度は115℃で水分乾燥速度
は15％／秒とした。
横延伸倍率3.4倍、熱処理温度200℃で、両面に
厚さ200Åで高さが400Åの微粒子が３×106ケ／
mm2の割合で存在する不連続状皮膜が形成された厚
さ12μのポリエチレンテレフタレートフイルムを
得た。
このポリエステルフイルム表面に真空蒸着によ
りコバルト・ニツケル合金薄膜を1500Åの膜厚で
形成した。続いて所定幅にフイルムの機械方向に
切断し、磁気テープとした。この特性を表１に示
す。
実施例 ２
実施例１のベースフイルム製造において、使用
水溶液中の極微細シリカを平均粒径210Åの極微
細炭カルにかえたことを除いて、他は実施例１と
同様にして両面に厚さ200Åで高さが430Åの微粒
子が３×106ケ／mm2の割合で存在する不連続状皮
膜が形成された厚さ12μのポリエチレンテレフタ
レートフイルムを得た。
このベースフイルムを用い、実施例１と同様に
して蒸着磁気テープを得た。テープ特性を表１に
示した。
比較例 １
実施例１のベースフイルム製造において、水溶
液塗布量の固形分濃度を2000mg／m2にした。他は
実施例１と同様にして両面に厚さ800Åで、高さ
が910Åの微粒子が５×106ケ／mm2の割合で存在す
る不連続状皮膜が形成された厚さ12μのポリエチ
レンテレフタレートフイルムを得た。
このベースフイルムを用い、実施例１と同様に
して蒸着磁気テープを得た。テープ特性を表１に
示した。
比較例 ２
実施例１のベースフイルム製造において、塗液
塗布量の固形分濃度２mg／m2、他は実施例１と同
様にして厚さ12μのポリエチレンテレフタレート
フイルムを得た。塗布ムラが発生し、目的とする
不連続皮膜は得られなかつた。
このベースフイルムを用い、実施例１と同様に
して蒸着磁気テープを得た。テープ特性を表１に
示した。
比較例 ３
比較例２のベースフイルム製造において、使用
する極微細シリカの平均粒径を40Åにしたものを
使用した以外は実施例１と同様にして、高さが
260Åの微粒子が５×106ケ／mm2の割合で存在する
両面に厚さ220Åの不連続状皮膜が形成された厚
さ12μのポリエチレンテレフタレートフイルムを
得た。
このベースフイルムを用い、実施例１と同様に
して蒸着磁気テープを得た。テープ特性を表１に
示した。
The present invention relates to a method for producing a polyester film for magnetic recording media. Conventionally, a vapor-deposited videotape in which a magnetic substance is vapor-deposited on the surface of a polyester film has been used. However, since the thickness of the magnetic layer in this vapor-deposited videotape is very thin, the surface morphology of the base film used is the same as the surface morphology of the vapor-deposited thin film after the magnetic material is vapor-deposited. Therefore, if the surface roughness of the base film is rough, the electromagnetic conversion characteristics of the vapor-deposited videotape will be significantly deteriorated. Considering this electromagnetic conversion characteristic, a base film with a completely smooth mirror surface is preferable, but the deposited film formed on such a base film has extremely slippery properties because the deposited surface maintains its mirror surface. Unfortunately, unless a protective film layer is provided on the vapor deposition surface, a large amount of scratches will occur in the tape forming process after the vapor deposition process, making it completely impractical. Furthermore, a serious problem in actual use of vapor-deposited videotape is the runnability of the vapor-deposited surface. In the case of conventional coated video tapes, which are made by mixing magnetic powder into an organic binder and coating it on a base film, it is possible to add a lubricant to the binder to improve the running properties of the magnetic surface. In the case of tape,
The runnability of the vapor deposition surface cannot generally be used unless a protective film layer is provided, and it is difficult to uniformly provide a protective film layer on the vapor deposition surface. In particular, there were drawbacks such as the inability to improve the runnability of the deposited thin film under harsh conditions when actually used, ie, under high temperature and high humidity conditions. In this case as well, the deposited thin film suffers from a large number of scratches due to being rubbed by the video head, making it unusable as a tape. An object of the present invention is to provide a method for producing a base film that can form a deposited film with excellent smoothness, runnability not only in normal environments but also under high temperature and high humidity conditions, and excellent scratch resistance with video heads. It's about doing. The present invention has the following configuration to achieve the above object. That is, a solid content concentration of 3 to 1000 mg of an aqueous solution mainly consisting of a water-soluble polymer and fine particles with an average diameter of 50 Å or more is applied to the side of a unidirectionally stretched polyester film on which the ferromagnetic thin film is to be formed. / m2, dried, stretched in a direction perpendicular to the above direction, and then heat-treated to form a discontinuous film with a thickness of 500 Å or less. be. The polyester film of the present invention is a polyester film formed by a conventional method, that is,
A film made by melting polyester and extruding it into a sheet or cylindrical shape and stretching it in at least one direction.The mechanical properties of the film include a normal balanced type, a uniaxially strengthened type, and a biaxial type. It is desirable that it be one of the types that is strengthened in the direction. In addition, it is desirable that the surface of the polyester film be smooth;
Specifically, the roughness of the film surface is preferably such that the Ra value is 0.015μ or less, more preferably within the range of 0.010 to 0.002μ, using a cut-off value of 2.08mm using a stylus type surface roughness meter. Note that the Ra value is calculated using an appropriate cut-off value from the cross-sectional curve obtained from a stylus surface roughness meter.
Arithmetic of the absolute value of the height (lowness) of the roughness curve from the center line (calculated so that the areas above and below the center line are equal) in a roughness curve excluding waviness. Average (according to DIN 4768). The polyester forming the film may be of any type as long as it is mainly composed of linear polyester. For example, polyethylene terephthalate, polytetramethylene terephthalate,
Representative examples include poly-1,4-cyclohexylene dimethylene terephthalate, polyethylene-2,6-naphthalene dicarboxylate, and polyethylene-p-oxybenzoate. Further, the above polyester may be a homopolyester or a copolyester. In the case of copolyester, the components to be copolymerized are:
For example, diethylene glycol, propylene glycol, neopentyl glycol, polyethylene glycol, p-xylylene glycol, 1,4
- Diol components such as cyclohexanedimethanol, adipic acid, sebacic acid, phthalic acid, isophthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 5-
Examples include dicarboxylic acid components such as sodium sulfoisophthalic acid, polyfunctional dicarboxylic acid components such as trimellitic acid and pyromellitic acid, and p-oxyethoxybenzoic acid. In addition, in the case of copolymerization,
The amount of components to be copolymerized is 20 mol% or less. Furthermore, the above-mentioned polyester is mixed with at least one of an alkali metal salt derivative of sulfonic acid that is non-reactive with the polyester, a polyalkylene glycol that is substantially insoluble in the polyester, etc., to an extent not exceeding 5% by weight. It's okay. Furthermore, when the film is stretched, it may contain internal particles consisting of polymerization residues that cause protrusions on the film surface, or insoluble particles added from the outside. When biaxially stretched, the thickness should be 30μ or less and the haze per sheet should be 5% or less. The discontinuous film of the present invention is formed from a composition mainly consisting of a water-soluble polymer and fine particles. Further, the thickness of the discontinuous film is 500 Å or less, preferably 50 to 300 Å or less. When the thickness exceeds 500 Å, the electromagnetic conversion characteristics of the deposited thin film, especially the S/N
The ratio worsens. The water-soluble polymer used in the present invention has a molecular weight of 10,000 to 2,000,000, preferably 100,000 to 1,000,000. When the molecular weight is less than 10,000, the film described below becomes soft, it becomes difficult to maintain the structure, and the durability deteriorates. When the molecular weight exceeds 2 million,
The film becomes too hard and brittle, resulting in poor durability. Such water-soluble polymers include polyvinyl alcohol, gum tragacanth, gum arabic, casein, gelatin, methyl cellulose,
Hydroxyethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, etc. can be used. The fine particles present in the discontinuous film and on the film surface of the present invention have an average diameter of 50 Å or more,
The height is 1000 Å or less, preferably 500 Å or less.
The average diameter here is the average of the diameters of 10 microparticles, and the diameter refers to the maximum length of the microparticles as determined by observing the surface of the film of the present invention with an electron microscope. The shape of the fine particles may be spherical, ellipsoidal, rectangular, cubic, etc., but flat particles are more preferable. Particle height refers to the maximum height of fine particles existing on the discontinuous film surface from the discontinuous film forming surface (the surface of the polyester film), and the value is 1000 Å or less. The types of fine particles include inorganic compound particles such as MgO, ZnO, MgCO 3 , CaCO 3 ,
CaSO 4 , BaSO 4 , Al 2 O 3 , SiO 2 , TiO 2 and Ca,
It is an acid salt of Ba, Zn, Mn, etc. Fine particles exist in the discontinuous film and on the film surface, and the number of particles present is 10 4 to 10 8 particles/mm 2
It is necessary that Number of particles is 10 4 pieces/mm 2
If the diameter is less than 50 Å or the average diameter is less than 50 Å, the runnability of the deposited thin film obtained by depositing the magnetic material on the discontinuous film will not improve. When the number of particles exceeds 10 8 particles/mm 2 , among the electromagnetic conversion characteristics of the magnetic surface, the S/N ratio in particular deteriorates. Also, the height of the fine particles is 1000Å
Exceeding this is undesirable because dropout, which is one of the electromagnetic conversion characteristics, increases significantly. Furthermore, in order to strengthen the bond between the water-soluble polymer and the fine particles and to strengthen the adhesive force between the film and the polyester film, it is desirable to add a silane coupling agent to the components of the discontinuous film. Silane coupling agents are organosilicon monomers that have two or more different reactive groups in their molecules; one of the reactive groups is a methoxy group, ethoxy group, silanol group, etc., and the other is a silane coupling agent. Examples of reactive groups include vinyl, epoxy, methacrylic, amino, and mercapto groups. The reactive group is selected to be one that bonds with the water-soluble polymer side chain, terminal group, and polyester.As a silane coupling agent, vinyltrichlorosilane, vinyltriethoxysilane, vinyltris(β-methoxyethoxy)silane, γ-glycidoxy Propyltrimethoxysilane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, N-β(aminoethyl)γ-aminopropyltrimethoxysilane, N-β(aminoethyl)γ-aminopropylmethyldimethoxysilane, γ-chloropropyltrimethoxysilane Methoxysilane, γ
-Mercaptopropyltrimethoxysilane, γ-
Aminopropyltriethoxysilane and the like can be used. The fine particles are preferably present on the surface of the discontinuous film at a ratio of 10 4 to 10 8 particles/mm 2 . When the number of fine particles is less than the above-mentioned lower limit, the presence of fine particles becomes sparse, and the runnability as a vapor deposition surface deteriorates. If the number of fine particles exceeds the upper limit, the fine particles will fall off from the film more frequently, and the electromagnetic conversion characteristics will also deteriorate, which is not preferable. The amount of aqueous solution applied should be 3 to 1000 mg/ m2 in terms of solid content per side of the film.
If it is less than mg/m 2 , a discontinuous film will not be formed, and if it exceeds 1000 mg/m 2 , the thickness of the discontinuous film will exceed 500 Å, and the above-mentioned drawbacks will occur. The ratio of water-soluble polymer [A], silane coupling agent [B], and fine particles [C] as components of the discontinuous film is [A]:[B]:[C]=20:0~
10:0.1-20, preferably [A]:[B]:[C]=
20:1-10:0.1-20. [B] is preferably used to improve slipperiness, scratch resistance, and bonding strength between components. If [B] exceeds the upper limit, the discontinuous film structure becomes too hard and the film becomes brittle, which is not preferable. The discontinuous film in which fine particles of the present invention are present inside and on the surface is schematically illustrated in FIGS. 1 and 2. FIG. 1 shows a film partially covering the surface and particles present on the surface of the film, which can be obtained by electron microscopic observation at a magnification of 10,000 times or more. FIG. 2 shows a cross-sectional view of the film, showing the presence of fine particles inside and on the surface of the film. In FIGS. 1 and 2, 1 is a polyester film, 2 is a discontinuous film, and 3 is fine particles. The thickness of the discontinuous coating of the present invention is indicated by h in FIG. The thickness is measured using a stylus surface roughness meter.
The peak portion due to fine particles was removed from the surface roughness curve when the surface film-forming surface was measured using a cutoff value of 0.08 mm and a vertical magnification of 500,000 times.
This is done by finding the average height interval between peaks and valleys. The height of fine particles is the height of the peak seen from the valley of the peak portion of the roughness curve, and refers to h nax . Tape characteristics were evaluated by repeatedly recording and playing back using a commercially available VHS VTR. The running of the deposited thin film was evaluated by performing playback under two conditions: room temperature and normal humidity, and high temperature and high humidity, and observing screen fluctuations due to disturbances in the relative running of the tape and video head. The evaluation criteria are as follows. ○: The vehicle runs smoothly and there is no fluctuation in the playback screen. ×: The running becomes slow in some places, and the playback screen fluctuates. In addition, the scratch resistance of the vapor-deposited thin film with the video head was evaluated under normal temperature and humidity conditions, as well as under high temperature and high humidity conditions.
This was done by observing scratches on the thin film of the tape after recording and playing back 100 times. The evaluation criteria are as follows. ◎: Almost no scratches are observed on the thin film surface of the tape. ○: A few extremely weak scratches are observed on the thin film surface of the tape. ×: Severe scratches occur on the thin film surface of the tape. Note that normal temperature and humidity is 25°C and 60% RH, and high temperature and high humidity is 40°C and 80% RH. The S/N ratio was determined by recording a 50% white level signal at the optimum recording current for each tape, and measuring the signal-to-noise ratio contained in the video demodulated signal during playback using a video noise meter, assuming a commercially available VHS standard tape as 0 dB. Comparative measurements were made. Dropout records a three-step wave signal on a magnetic recording tape at the optimum recording current, and the attenuation of the video head amplifier output during playback is 18 dB and the duration is
Dropouts of 20 μsec or more were measured using a dropout counter for 10 minutes, and the average per minute was taken. S/N ratio and dropout measurements were carried out under normal temperature and normal humidity conditions. In the method for producing a polyester film for a magnetic recording medium of the present invention, a ferromagnetic thin film is provided on the surface on which the fine particle-forming discontinuous film is formed. The surface area of the fine particle-forming discontinuous film structure in the present invention is extremely large, and the contact area with magnetic heads, guides, etc. is extremely small, so that the running properties of the ferromagnetic thin film surface are extremely good. Next, the present invention will be explained in more detail. A water-soluble polymer having a molecular weight of 10,000 to 2,000,000 containing inorganic fine particles, preferably a An aqueous solution consisting of a silane coupling agent is applied, dried, and then stretched in the orthogonal direction, or after stretched in the orthogonal direction, further stretched in the one direction and heat treated. Furthermore, specifically, using the polyester raw material described above, a longitudinally stretched film is melt-extruded using an ordinary film-forming machine, cooled, and uniaxially stretched 3 to 5 times, and then fine particles are added in a step before preheating and stretching. An aqueous solution containing a water-soluble polymer and preferably a silane coupling agent as main components is applied by various coating methods to the side on which the ferromagnetic thin film is to be formed. The coating amount of this aqueous solution is 3 to 1000 mg/m 2 in terms of solid content concentration. Next, this longitudinally stretched film coated with the coating solution is stretched in the transverse direction, but in order to form a film completely before the transverse stretching, it is necessary to completely evaporate the moisture in the coating solution on the film surface to dryness. This is the stenter preheating section of the biaxial stretching machine, and the hot air temperature is adjusted to achieve a moisture drying rate of 5%/sec to 100%/sec.
This is done by preheating at 100-150°C. After preheating, the film is horizontally stretched 2.5 to 4.5 times at a stretching temperature of 90 to 120°C. By lateral stretching after completion of drying and complete film formation, a discontinuous film structure containing fine particles is formed in close contact with the film surface, which contributes to film slippage. Furthermore, this horizontally stretched film is
When heat treated at 220°C or 1.1 to 1.8 times, longitudinally re-stretched and then heat treated at 180 to 220°C, the surface of the smooth polyester film becomes thicker with fine particles.
A biaxially stretched polyester film having a surface on which a discontinuous film of 500 Å or less is formed is obtained. As described above, the present invention involves adhering a discontinuous film mainly composed of a water-soluble polymer to the surface of a polyester film, forming fine particles in the film and on the surface of the film, and thereby forming a vapor deposition film on the film. The running performance of the surface of the membrane is dramatically improved.
Moreover, since the thickness of this discontinuous film is 500 Å or less, the electromagnetic conversion characteristics of the vapor-deposited tape are not impaired. Furthermore, since the maximum height of the formed fine particles is less than 1000 Å, dropout does not increase. Next, an example of manufacturing a base film of the present invention and manufacturing a vapor-deposited videotape using the base film will be described. Example 1 A substantially non-oriented, amorphous polyethylene terephthalate raw material containing as little internal particles as possible due to polymerization catalyst residues etc. was melt-extruded onto a rotating drum maintained at about 20°C, and then a 3.4 times larger machine was used. After that, the following aqueous solution was applied to both sides at a solid content concentration of 15 mg/m 2 using a metering bar coater. An aqueous solution containing 0.20 wt% methyl cellulose and 0.15 wt% ultrafine silica with an average particle size of 200 Å was prepared. The drying, preheating, and stretching temperatures were 115°C, and the moisture drying rate was 15%/sec. At a transverse stretching ratio of 3.4 times and a heat treatment temperature of 200℃, 3×10 6 particles with a thickness of 200 Å and a height of 400 Å were formed on both sides.
A polyethylene terephthalate film with a thickness of 12 μm was obtained in which a discontinuous film was formed in a proportion of mm 2 . A cobalt-nickel alloy thin film with a thickness of 1500 Å was formed on the surface of this polyester film by vacuum deposition. Subsequently, the film was cut into a predetermined width in the machine direction to obtain a magnetic tape. This characteristic is shown in Table 1. Example 2 The base film of Example 1 was manufactured in the same manner as in Example 1 except that the ultrafine silica in the aqueous solution used was replaced with ultrafine charcoal having an average particle size of 210 Å. A polyethylene terephthalate film with a thickness of 12 μm was obtained in which a discontinuous film containing fine particles of 200 Å and a height of 430 Å existed at a ratio of 3×10 6 particles/mm 2 . Using this base film, a vapor-deposited magnetic tape was obtained in the same manner as in Example 1. The tape properties are shown in Table 1. Comparative Example 1 In the production of the base film of Example 1, the solid content concentration of the aqueous solution coating amount was set to 2000 mg/m 2 . The rest was made in the same manner as in Example 1, using polyethylene terephthalate with a thickness of 12μ, on both sides of which a discontinuous film was formed with a thickness of 800Å and fine particles with a height of 910Å at a rate of 5×10 6 particles/mm 2 . I got the film. Using this base film, a vapor-deposited magnetic tape was obtained in the same manner as in Example 1. The tape properties are shown in Table 1. Comparative Example 2 A polyethylene terephthalate film having a thickness of 12 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that the solid content concentration of the coating solution was 2 mg/m 2 in the production of the base film of Example 1. Application unevenness occurred, and the desired discontinuous film could not be obtained. Using this base film, a vapor-deposited magnetic tape was obtained in the same manner as in Example 1. The tape properties are shown in Table 1. Comparative Example 3 The base film of Comparative Example 2 was manufactured in the same manner as in Example 1 except that ultrafine silica with an average particle size of 40 Å was used.
A polyethylene terephthalate film with a thickness of 12 μm was obtained, in which a discontinuous film with a thickness of 220 μm was formed on both sides of a polyethylene terephthalate film in which fine particles of 260 μm were present at a ratio of 5×10 6 particles/mm 2 . Using this base film, a vapor-deposited magnetic tape was obtained in the same manner as in Example 1. The tape properties are shown in Table 1.
【表】
表１の特性結果から明らかなように、本発明の
方法により得られた磁気記録媒体用ポリエステル
フイルムの微粒子が存在する不連続皮膜上に強磁
性体薄膜を形成させた磁気記録媒体は、実際使用
において常温常湿、高温高湿においても、ともに
蒸着薄膜の走行性、蒸着薄膜のビデオヘツドとの
耐すり傷性が良好であり、しかも蒸着薄膜が平滑
で電磁変換特性が優れている。[Table] As is clear from the characteristic results in Table 1, a magnetic recording medium in which a ferromagnetic thin film is formed on a discontinuous film containing fine particles of a polyester film for magnetic recording media obtained by the method of the present invention is In actual use, both at normal temperature and humidity and at high temperature and high humidity, the running properties of the vapor deposited thin film and the scratch resistance of the vapor deposited thin film against the video head are good, and the vapor deposited thin film is smooth and has excellent electromagnetic conversion characteristics. .
【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]
第１図は本発明の微粒子が存在する不連続皮膜
の形成されたフイルムを模式的に示した平面図、
第２図は不連続皮膜の形成されたフイルムの断面
を模式的に示した断面図で、図中ｈが皮膜厚さで
ある。第３図は本発明により形成された不連続皮
膜面を縦倍率50万倍での触針式表面粗さ計で測定
した表面粗さ曲線チヤートである。ｈが皮膜厚
さ、hnaxが微粒子高さである。
１……ポリエステルフイルム、２……不連続皮
膜、３……微粒子。
FIG. 1 is a plan view schematically showing a film in which a discontinuous film containing fine particles of the present invention is formed;
FIG. 2 is a cross-sectional view schematically showing a cross section of a film on which a discontinuous film is formed, and h in the figure is the film thickness. FIG. 3 is a surface roughness curve chart obtained by measuring the discontinuous film surface formed according to the present invention using a stylus type surface roughness meter at a vertical magnification of 500,000 times. h is the film thickness and h nax is the particle height. 1... Polyester film, 2... Discontinuous film, 3... Fine particles.