JPH038366B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、プラスチツク成形材料として、さら
にすぐれた特性を有する機能性高分子材料とし
て、有用な新規なメタクリル酸エステル共重合体
に関する。 すなわち、本発明は、実質的に下記式

【式】 及び

【式】 の反復単位からなり、さらに（）と（）と
は、 （）：（）＝１：99〜60：40 のモル比で存在するとともに、数平均分子量が
1000〜2000000であることを特徴とする、新規な
メタクリル酸エステル共重合体に関する。 本発明の新規メタクリル酸エステル共重合体は
次のようにして製造される。 メタクリル酸メチルとメタクリル酸トリフエニ
ルメチルを通常のラジカル共重合することによつ
て製造されるが、１例を示すと、メタクリル酸メ
チルとメタクリル酸トリフエニルメチルを室温で
９重量倍量のトルエンに溶かし、アゾビスイソブ
チロニトリルを両モノマーに対して１重量％加え
て、60℃に昇温して重合を開始し、24時間重合さ
せる。 この反応物を大量のメタノールに沈澱させ、
過後メタノールで洗浄し、得られた共重合体を真
空乾燥する。 本発明で使用される下記式を

【式】 構成するモノマーであるメタクリル酸トリフエニ
ルメチルは従来、公知の方法で製造できる。 即ち、メタクリル酸銀塩と塩化トリフエニルメ
チルをエーテル中で反応させて得られる。（N.A.
Adrova and L.K.Prokhorova、Vysokomol.
Soedin.3、1509（1961）参照） 次に本発明の共重合体の製造法について詳述す
る。 本発明の共重合体の製造法は、実質的にはラジ
カル重合法によるものである。用いられる触媒と
しては、次のようなものである。 アゾビスイソブチロニトリル、アゾビス−２，
４−ジメチルバレロニトリル、アゾビスシクロヘ
キサンカルボニトリルおよびパーオキシド系触媒
として、過酸化水素、ｔ−ブチルパーオクタエー
ト、フタリツクパーオキシド、サクシニツクパー
オキシド、ベンゾイルアセチツクパーオキシド、
ヤシ油酸パーオキシド、ラウリツクパーオキシ
ド、ステアリツクパーオキシド、マレイツクパー
オキシド、ｔ−ブチルヒドロパーオキシド、ジ−
ｔ−ブチルパーオキシド等である。 開始剤は総モノマー重量の0.01〜５重量％用い
ることが好ましい。 重合溶媒は用いることが好ましいが、ラジカル
重合を阻害したり、メタクリル酸トリフエニルメ
チルを溶解しないものであつてはならない。 重合溶媒としては、トルエン、ベンゼン、テト
ラヒドロフラン等が例示できる。重合反応は30℃
〜90℃の範囲でおこなうことが好ましい。 本発明の新規なメタクリル酸エステル共重合体
の共重合比率は次のようである。 すなわち、構成単位（）と構成単位（）の
モル比が、 （）：（）＝１：99〜60：40 好ましくは （）：（）＝３：97〜50：50 である。 本発明の共重合体の特徴は、有機溶媒、例えば
クロロホルム等に溶解することである。構成単位
（）が60モル％以上ではクロロホルムに不溶と
なる。 又、本発明の共重合体の数平均分子量は1000以
上である。1000以下ではプラスチツク成形材料、
さらには機能性ポリマーとして用いることは困難
である。好ましくは、5000〜1000000である。 本発明の共重合体は、一般に用いられるプラス
チツク成形材料として有用である。 本発明の共重合体は、種々の溶媒、例えば前記
した有機溶媒に容易に溶解するので、この溶液を
用いて種々の成形品、例えばフイルム、繊維、シ
ート等に成形することができる。 例えば、フイルムの成形にはそれ自体周知のキ
ヤステイング法を使用することができ、また、繊
維の成形にはそれ自体周知の乾式紡糸あるいは湿
式紡糸技術を用いることができる。 また、本発明による共重合体は、上述した溶液
の形で各種基質への保護被覆を設けるための塗料
として、あるいは金属基体に対する接着剤等とし
ての利用にも供し得る。 さらに、本発明の共重合体の大きな特徴である
機能性ポリマーとしても有用である。 すなわち、本発明の共重合体は電子線レジスト
用材料として有用に用いられるものである。 なお、本発明の共重合体は、他の共重合可能な
モノマーを１種以上10モル％以下の割合で含有し
ても良い。 本発明の共重合体には、それ自体公知の処方に
従い周知の配合剤、例えば酸化防止剤、熱安定
剤、紫外線吸収剤、着色剤、難燃剤、艶消剤等を
配合してもよい。 次に、本発明について実施例をもつて詳述す
る。 実施例 １ 窒素置換したガラス製重合管にメタクリル酸ト
リフエニルメチル（TrMA）0.82ｇ（2.50ｍ
mol）、メタクリル酸メチル（MMA）0.231ｇ
（2.31ｍmol）、トルエン３mlを加えて溶液とす
る。これに重合開始剤アゾビスイソブチロニトリ
ル（AIBN）0.0079ｇを加えた後、重合管を溶封
し、60℃で24時間重合させる。重合混合物を大量
のメタノール中に投じて生成ポリマーを沈澱さ
せ、一夜放置後別し、メタノールで十分洗浄し
た後、乾燥した。ポリマーの収率は0.871ｇ
（82.8％）であつた。 生成ポリマー中のメタクリル酸トリフエニルメ
チル単位の含量は元素分析より43％であつた。ま
た、その数平均分子量はGPC測定により22700で
あつた。この共重合体はクロロホルム、テトラヒ
ドロフランに可溶であるが、アセトニトリルには
溶解しない。一方、メタクリル酸トリフエニルメ
チルの単独重合体はあらゆる有機溶媒に溶解せ
ず、またメタクリル酸メチルの重合体はアセトニ
トリルに溶解する。これらの事実から、こゝに得
られた生成物がメタクリル酸トリフエニルメチル
とメタクリル酸メチルとの共重合体であることは
明らかである。 図１に共重合体の ¹H NMRスペクトルをポリ
メタクリル酸メチルのそれと比較して示した。 共重合体のスペクトルはδ＝7.2ppmにフエニ
ルプロトンの吸収が現れて居り、また、α−メチ
ル基プロトン、主鎖メチレンプロトンおよびメト
キシ基プロトンの吸収が共重合体のスペクトルで
は著しく巾広くなり、メタクリル酸トリフエニル
メチル単位が鎖中に導入されていることを示して
いる。これらの重合条件および結果は表１に示し
た。 実施例 ２〜５ 実施例１と同様の重合方法で表１に示したモノ
マーを用いて重合し、メタクリル酸メチル共重合
体を得た。

【表】 【図面の簡単な説明】

図−１Ａおよび図−１Ｂは、それぞれ本発明の
共重合体であるメタクリル酸メチルとメタクリル
酸トリフエニルメチルとの共重合体とポリメタク
リル酸メチルの ¹H NMRスペクトル（重クロロ
ホルム溶液、55℃、100MHz）である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ １〜60モル％の式（）で示される構造単位
   と 【式】 99〜40モル％の式（）で示される構造単位 【式】 とからなる数平均分子量1000〜2000000の新規な
   メタクリル酸エステル共重合体。