【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]
本発明は、主にセルロース繊維の染色に使う染
色用組成物であり、特に洗濯堅牢性および風合を
改善した染色用組成物に関するものである。
従来、セルロース繊維の染色、例えばシヤツや
ハンケチなどの手芸用品に試みる所謂簡易な染色
は、主に有機系顔料の水性分散体、Ｏ／Ｗ型アク
リル酸誘導体ポリマーなどからなる顔料インキを
使用し、文字や図形を描き、乾燥後アイロンなど
で加熱していた。然し乍ら、顔料を樹脂で接着し
ているに過ぎないために、洗濯堅牢性が基本的に
弱いこと、風合がよくない欠点を有していた。
本発明者等は、上述せる問題点を解決すべく鋭
意研究の結果、遂に本発明を完成したものであ
る。
即ち、本発明は、安定化したジアゾニウム塩お
よびカツプリング成分からなる混合物と、硫酸ア
ンモニウム、リン酸アンモニウム、ギ酸アンモニ
ウムの１種もしくは２種以上とを少なくとも有す
る染色用組成物を要旨とするものである。
本発明は、樹脂による接着ではなく、上述の混
合物を酸性加熱下発色させることにより染色する
ものであり、洗濯堅牢性、風合に優れた描画物が
得られるものである。
次に本発明について詳細に説明する。
本発明でいう安定化ジアゾニウム塩は、芳香族
アミンのジアゾ成分をジアゾ化し、ザルコシン、
Ｎ−メチルタウリン、Ｎ−エチル−５−スルホア
ントラニル酸などのアミノ酸とカツプリングした
ものをいい、カツプリング成分は、一般にナフト
ールAS類が使用される。
この安定化ジアゾニウム塩とカツプリング成分
の混合物は、アゾイツク染料と称され、具体的に
はC.I.アゾイツクコンポジシヨンエロー１、同
２、C.I.アゾイツクコンポジシヨンオレンジ１、
同２、同３、同７、C.I.アゾイツクコンポジシヨ
ンレツド１、同２、同６、同９、同16、同24、C.
I.アゾイツクコンポジシヨンバイオレツト１、同
２、C.I.アゾイツクコンポジシヨンブルー６、同
７、同９、同10、C.I.アゾイツクコンポジシヨン
グリーン１、C.I.アゾイツクコンポジシヨンブラ
ウン２、同７、同11、同15、C.I.アゾイツクコン
ポジシヨンブラツク１、同５などがあげられる。
その使用量は、染色用組成物全量に対して１重
量％以下では、染色濃度が不足し、15重量％以上
では溶解性が悪くなるため、１〜15重量％が好ま
しい。
上述の混合物が加熱下、カツプリングして、発
色するために、加熱により酸性を示す化合物を添
加する必要がある。具体的には、コスト、インキ
の経時安定性を考慮して硫酸アンモニウム、リン
酸アンモニウム、ギ酸アンモニウム、が使用さ
れ、その使用量は染色用組成物全量に対して１〜
10重量％が好ましい。
上述した必須成分に水溶性有機溶剤、水などを
加えることにより、水性インキ的な使用をした
り、更に水溶性高分子などを加えることにより絵
具的な使用をすることもできる。
以下、本発明を水性インキとしての実施例、比
較例に基づき説明するが、「部」とあるのは「重
量部」を示す。
実施例 １
C.I.アゾイツクコンポジシヨンレツド２（ポリ
ドーゲン・レツドNK−Ｒ 紀和化学(株)製）
５部
苛性ソーダ 0.5部
硫酸アンモン ５部
エチレングリコール ５部
ノイゲンＰ（非イオン界面活性剤、第一工業製
薬(株)製） 0.1部
水 84.4部
上記成分を常温でかきまぜて溶解することによ
り水性インキ組成物を得る。
比較例 １
フアースト・レツドRCベースをジアゾ化し、
ナフトールAS−OLと常法通りカツプリングし、
非イオン界面活性剤で乳化して、水性分散体を得
る。
これに市販のＯ／Ｗ型アクル酸誘導体ポリマー
を加えて、比較例の顔料インキを得る。顔料濃度
５重量％、樹脂濃度３重量％に調整する。
実施例 ２
C.I.アゾイツク．コンポジシヨンブルー７（ニ
ツカゲン・ブルーRR、日本化学(株)製） 10部
エチレングリコール 10部
ジエチレングリコール ５部
リン酸アンモニウム １部
ソルビン酸カリウム（防かび剤） 0.1部
ノイゲンＰ 0.1部
水 73.8部
上記成分を常温でかきまぜて、溶解することに
より水性インキ組成物を得る。
比較例 ２
フアースト・ブルーRRベースをジアゾ化し、
ナフトールASとカツプリングし、比較例１に準
じて、顔料インキを得る。
実施例１，２および比較例１，２のインキをア
クリル繊維からなるペン先を有するサインペンに
充填し、木綿製のハンンカチに任意の文字、また
は図形を記す。次に常温で放置して乾燥し、150
〜200℃のアイロンで処理した描画物を得た。
得られた描画物の洗濯堅牢性、風合について試
験した結果を以下の表に示す。
The present invention relates to a dyeing composition mainly used for dyeing cellulose fibers, and particularly to a dyeing composition with improved washing fastness and texture. Conventionally, so-called simple dyeing of cellulose fibers, such as handicraft items such as sheets and handkerchiefs, has mainly used pigment inks consisting of aqueous dispersions of organic pigments, O/W type acrylic acid derivative polymers, etc. Letters and figures were drawn on it, and after drying, it was heated with an iron. However, since the pigment is simply bonded with a resin, it has the drawbacks of basically weak fastness to washing and poor texture. The present inventors have finally completed the present invention as a result of intensive research to solve the above-mentioned problems. That is, the gist of the present invention is a dyeing composition comprising at least a mixture of a stabilized diazonium salt and a coupling component, and one or more of ammonium sulfate, ammonium phosphate, and ammonium formate. In the present invention, dyeing is carried out by coloring the above-mentioned mixture under acidic heating, rather than adhesion with resin, and it is possible to obtain drawn objects with excellent washing fastness and texture. Next, the present invention will be explained in detail. The stabilized diazonium salt referred to in the present invention is obtained by diazotizing the diazo component of an aromatic amine and
It refers to a product coupled with an amino acid such as N-methyltaurine or N-ethyl-5-sulfoanthranilic acid, and naphthol AS is generally used as the coupling component. This mixture of stabilized diazonium salt and coupling component is called Azoik dye, and specifically, CI Azoik Composite Yellow 1, CI Azoik Composite Yellow 2, CI Azoik Composite Orange 1,
Same 2, Same 3, Same 7, CI Azoic Composition Red 1, Same 2, Same 6, Same 9, Same 16, Same 24, C.
I.Azoitsuku Composition Violet 1, 2, CI Azoitsuku Composition Blue 6, 7, 9, 10, CI Azoitsuku Composition Green 1, CI Azoitsuku Composition Brown 2, 7, 10 11, CI 15, CI Azoic Composition Black 1, CI 5. The amount used is preferably 1 to 15% by weight based on the total amount of the dyeing composition, because if it is less than 1% by weight, the dyeing density will be insufficient, and if it is more than 15% by weight, the solubility will be poor. In order for the above-mentioned mixture to couple and develop color under heating, it is necessary to add a compound that becomes acidic when heated. Specifically, ammonium sulfate, ammonium phosphate, and ammonium formate are used in consideration of cost and stability of the ink over time, and the amount used is 1 to 100% of the total amount of the dyeing composition.
10% by weight is preferred. By adding a water-soluble organic solvent, water, etc. to the above-mentioned essential components, it can be used as a water-based ink, and by further adding a water-soluble polymer, etc., it can be used as a paint. Hereinafter, the present invention will be explained based on Examples and Comparative Examples as water-based inks, and "parts" indicate "parts by weight." Example 1 CI Azoitsuku Composite Red 2 (Polydogen Red NK-R manufactured by Kiwa Kagaku Co., Ltd.)
5 parts caustic soda 0.5 parts ammonium sulfate 5 parts ethylene glycol 5 parts Neugen P (non-ionic surfactant, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) 0.1 part water 84.4 parts Water-based ink composition by stirring and dissolving the above components at room temperature get something Comparative example 1 First red RC base is diazotized,
Coupling with naphthol AS-OL as usual,
Emulsify with a nonionic surfactant to obtain an aqueous dispersion. A commercially available O/W type acrylic acid derivative polymer is added to this to obtain a pigment ink of a comparative example. Adjust the pigment concentration to 5% by weight and the resin concentration to 3% by weight. Example 2 CI Azoitsk. Composite Blue 7 (Nitsukagen Blue RR, manufactured by Nippon Kagaku Co., Ltd.) 10 parts ethylene glycol 10 parts diethylene glycol 5 parts ammonium phosphate 1 part potassium sorbate (antifungal agent) 0.1 part Neugen P 0.1 part water 73.8 parts Above ingredients Aqueous ink composition is obtained by stirring and dissolving at room temperature. Comparative example 2 Diazoting First Blue RR base,
Coupling with naphthol AS to obtain a pigment ink according to Comparative Example 1. A felt-tip pen having a nib made of acrylic fiber is filled with the inks of Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 and 2, and arbitrary characters or figures are written on a cotton handkerchief. Next, leave it at room temperature to dry, and
A drawing was obtained which was ironed at ~200°C. The results of testing the washing fastness and texture of the obtained drawings are shown in the table below.
【表】
以上、本発明を特に筆記具用水性インキとして
説明したが、水溶性有機溶剤の種類や使用量をか
えることにより、スタンプ用インキとして使用し
たり、ポリビニルアルコールやカルボキシメチル
セルロースなどの水溶性高分子を加えることによ
り絵具として使用することもでき、各種の態様が
考えられるものである。[Table] Above, the present invention has been explained specifically as a water-based ink for writing instruments, but by changing the type and amount of water-soluble organic solvent used, it can also be used as an ink for stamps. It can also be used as a paint by adding molecules, and various embodiments are possible.