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JPH04119B2 - - Google Patents
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JPH04119B2 - - Google Patents

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JPH04119B2
JPH04119B2 JP10838283A JP10838283A JPH04119B2 JP H04119 B2 JPH04119 B2 JP H04119B2 JP 10838283 A JP10838283 A JP 10838283A JP 10838283 A JP10838283 A JP 10838283A JP H04119 B2 JPH04119 B2 JP H04119B2
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JP
Japan
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acid
salts
formula
same
copolymer
Prior art date
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Expired
Application number
JP10838283A
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Japanese (ja)
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JPS59232199A (en
Inventor
Hiroshi Kuwamoto
Hiroyuki Nagamori
Takashi Mukai
Shuichi Iwato
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Kao Corp
JFE Engineering Corp
Original Assignee
Kao Corp
Nippon Kokan Ltd
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Publication date
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Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

本発明は特定な水溶性高分子化合物を含有する
新規な加工機械用清浄剤組成物に関する。 例えば、金属の熱間又は冷間圧延機、プレス加
工機、切削・研磨加工機、鋼管製造機等の潤滑油
又は軸受油等を使用する加工機では、金属加工時
に発生する熱、加えられる圧力、潤滑油温度、潤
滑油のエマルジヨンとして加工部に供給される水
の関与、加工時の活性金属粉の生成等の多くの因
子が作用して、潤滑油成分(例えば、牛脂、パー
ム油等の油脂類、鉱物油、合成エステル、脂肪
酸)が化学反応、自己分解等を惹起して変化し、
金属粉、金属粉と潤滑油成分との反応物、あるい
は潤滑油成分の分解物等が混り合つた汚れ、所謂
スカムを発生することは周知である。 しかし、加工機械におけるスカムの発生を防止
することは極めて困難であり、スカムの経時的堆
積によつて、スカムの被加工材への付着による
被加工材の汚れ、潤滑油又は潤滑油エマルシヨ
ン中にスカムが混入することによる潤滑性の変
化、すなわち作業の不安定化、環境の悪化、
火災の発生等の種々の問題を生ずる。従つて、こ
れらを解消するには、定期的に機械に付着したス
カムを清浄剤を用いて除去しているのが現状であ
る。 従来、この清浄には、アルカリタイプ、界面活
性剤を主成分とする中性タイプ又は石油系溶剤タ
イプの清浄剤を水と混和したものをスプレーする
方法等がとられている。しかしながら、これらの
清浄剤は夫々一長一短があり、満足できるもので
はなかつた。すなわち、ケロシン、ソルベントナ
フサ等の石油系溶剤をエマルジヨンあるいはソル
ブル型としたタイプのものは、スカム中の油分の
溶解力で優れているが、引火及びミスト等の吸引
による人体への影響等の危険性が大きい欠点があ
る。また中性タイプのものは、スカム中の油分、
金属粉を乳化又は分散させるものであるため、引
火性の危険性は少ないが、清浄力が低く、しかも
界面活性剤を多く含むため清浄後の排水処理に大
きな問題を生ずる。更にまた、アルカリタイプの
ものは中性タイプのものに比較し清浄力は強い
が、石油系溶剤タイプに比べ清浄力が悪いと共
に、アルカリ剤を含むため作業者の体(眼、皮
膚)に接触すると危険であるという欠点を有す
る。 斯かる実情において、本発明者は、上記欠点の
ないスカムの除去性の優れた加工機械用清浄剤を
提供すべく種々研究を行つた結果、特定の水溶性
高分子化合物を使用することによつて、これまで
の清浄剤と異つた機作によつてスカムを除去する
人体に安全な清浄剤組成物を見出し、本発明を完
成した。 すなわち、本発明は、分子量1000〜1000万の
分子中に塩基性又は陽イオン性の窒素原子を有す
る陽イオン性又は両性イオン性の重縮合物又はそ
の塩、分子量1000〜1000万の分子中にアミド基
を有する陰イオン性の重縮合物又はその塩及び
オレフイン−マレイン酸共重合物塩、アクリル酸
又はメタクリル酸−マレイン酸共重合物塩、アク
リル酸又はメタクリル酸の単独重合物塩又はこれ
らの共重合物塩、又はアクリルアミドアルキレン
スルホン酸の重合物から成る群から選ばれる1種
又は2種以上の水溶性高分子化合物を含有する加
工機械用清浄剤組成物を提供するものである。 本発明で使用される水溶性高分子化合物のの
陽イオン性、両性イオン性の重縮合物としては次
の〜のものが挙げられる。 次の一般式()〜()で表わされる含窒
素単量体又はその塩の単独重合物あるいは2種
以上の共重合物。 〔R1はH又はCH3、R2及びR3はH又は炭素数
1〜3のアルキル基〕 (m1は1〜3の数、n1は1〜3の数、R1、R2
R3は式()と同じ〕 〔R4はH又は炭素数1〜3のアルキル又はア
ルキロール基、R1は式()と同じ〕 〔m2及びn2は0〜3の数、R1、R2、R3は式
()と同じ〕 〔Aは−O−又は−NH−、R1、R2、R3、n1
は式()及び()と同じ〕 〔R1、R2、R3、n1は式()及び()と同
じ〕 〔R1は式()と同じ。ピリジンの置換位は
2又は4位〕 〔R1、R2は式()と同じ。ピペリジンの置
換位は2又は4位〕 〔R1、R2、R3は式()と同じ〕 これらの単量体の具体例としては次のものが挙
げられる。 ()式の3−メタクリロキシ−2−ヒドロ
キシプロピルジメチルアミン、 3−メタクリロキシ−2−ヒドロキシプロピ
ルエチルメチルアミン、 3−メタクリロキシ−2−ヒドロキシプロピ
ルジエチルアミン、 3−メタクリロキシ−2−ヒドロキシプロピ
ルジプロピルアミン等が;()式のN,N−
ジメチルアミノメチレンキヤツプドエチレング
リコールメタアクリレート、 N,N−ジメチルアミノエチレンキヤツプド
エチレングリコールメタアクリレート、 N,N−ジメチルアミノプロピレンキヤツプ
ドエチレングリコールメタアクリレート、 N,N−ジメチルアミノメチレンキヤツプド
ジエチレングリコールメタアクリレート、 N,N−ジメチルアミノエチレンキヤツプド
ジエチレングリコールメタアクリレート、 N,N−ジメチルアミノプロピレンキヤツプ
ドジエチレングリコールメタアクリレート、 N,N−ジメチルアミノメチレンキヤツプド
エチレングリコールメタアクリレート、 N,N−ジメチルアミノエチレンキヤツプド
エチレングリコールメタアクリレート、 N,N−ジメチルアミノプロピレンキヤツプ
ドエチレングリコールメタアクリレート、 N,N−ジメチルアミノメチレンキヤツプド
ジエチレングリコールメタアクリレート、 N,N−ジメチルアミノエチレンキヤツプド
ジエチレングリコールメタアクリレート、 N,N−ジメチルアミノプロピレンキヤツプ
ドジエチレングリコールメタアクリレート等
が;()式のN−2−ヒドロキシメチル−2
−α−メチルビニルイミダゾール、 N−2−ヒドロキシエチル−2−α−メチル
ビニルイミダゾール、 N−2−ヒドロキシプロピル−2−α−メチ
ルビニルイミダゾール等が;()式のN,N
−ジメチルメチレンイミンメタアクリルアミ
ド、 N,N−ジメチルエチレンイミンメタアクリ
ルアミド、 N,N−ジメチルジメチレンイミンメタアク
リルアミド、 N,N−ジメチルジエチレンイミンメタアク
リルアミド、 N,N−ジエチルメチレンイミンメタアクリ
ルアミド、 N,N−ジエチルエチレンイミンメタアクリ
ルアミド、 N,N−ジエチルジメチレンイミンメタアク
リルアミド、 N,N−ジエチルジエチレンイミンメタアク
リルアミド等が例示できる。 ()式のジメチルアミノエチルアクリレー
ト、ジエチルアミノエチルアクリレート、ジメ
チルアミノエチルメタクリレート、ジエチルア
ミノエチルメタクリレート、ジメチルアミノプ
ロピルアクリルアミド、ジエチルアミノプロピ
ルアクリルアミド、ジメチルアミノプロピルメ
タクリルアミド、ジエチルアミノプロピルメタ
クリルアミド等;()式のジメチルアミノメ
チルエチレン、ジエチルアミノメチルエチレ
ン、ジメチルアミノメチルプロペン、ジエチル
アミノメチルプロペン等;()式のビニルピ
リジン等;()式のビニルピペリジン、ビニ
ル−N−メチルピペリジン等;()式のビニ
ルベンジルアミン、ビニル−N,N−ジメチル
ベンジルアミン等が挙げられる。 前記一般式()〜()で表わされる含窒
素単量体又はその塩の1種又は2種以上と、
α、β−不飽和カルボン酸又はその塩あるいは
その誘導体、スルホン酸基含有ビニル化合物又
はその塩、アクリロニトリル、ビニルピロリド
ン及び炭素数2〜20の脂肪族オレフインから成
る群から選ばれるビニル系単量体の1種又は2
種以上との共重合物。 このビニル系単量体としては、例えばビニル
ピロリドン、アクリロニトリル;アクリル酸、
メタクリル酸、マレイン酸又はこれらの酸のア
ルカリ金属塩、アンモニウム塩、アマイド化合
物もしくはエステル化物;ビニルスルホン酸、
メタリルスルホン酸、2−アクリルアミド−2
−メチルプロパンスルホン酸、p−スチレンス
ルホン酸又はこれらの酸のアルカリ金属塩もし
くはアンモニウム塩等が挙げられる。 エチレンイミンの開環重合物の塩又は第4級
アンモニウム塩又はこれらの誘導体。 これは具体的にはその繰返し単位が次の一般
式(XI)で表わされ、平均分子量が1000〜1000
万のものが挙げられる。 〔式中、n3は1〜5の整数、n4は0〜5の整数
を示す〕 脂肪族ジカルボン酸とポリエチレンポリアミ
ン又はジポリオキシエチレンアルキルアミンと
の縮重合物の塩又は第4級アンモニウム塩。 具体的には、それらの繰返し単位が一般式
(XII)で表わされるポリエチレンポリアミンと
の縮重合物及び一般式()で表わされるジ
ポリオキシエチレンアルキルアミンとの縮重合
物で分子量が1000〜1000万のものが挙げられ
る。 −〔OC−R7−CONH−(R′−NH)−o5R′−NH〕−
(XII) 〔式中、R7はダイマー酸残基又は炭素数1〜
10のアルキレン基、R′は−CH2CH2−、n5は2
〜7の整数を示す〕 〔式中、R9は式(XII)と同じ。R8は炭素数1
〜8のアルキル基、R9はH又はCH3、n6及びn7
は1〜10の整数を示す〕 上記脂肪族ジカルボン酸としては、ダイマー
酸、アジピン酸等が挙げられ、ポリエチレンポ
リアミンとしては、ジエチレントリアミン、ト
リエチレンテトラミン等が使用できる。 ジハロアルカン−ポリアルキレンポリアミン
縮重合物。 具体的には、1,2−ジクロルエタン、1,
2−ジブロムエタン、1,3−ジクロルプロパ
ン等のジハロアルカンと、分子内に2個もしく
はそれ以上の3級アミン基を有するポリアルキ
レンポリアミンとの第4級アンモニウム塩であ
る縮重合物であり、その平均分子量が1000〜
1000万のものが挙げられる。 上記ポリアルキレンポリアミンとしては、次
のものが挙げられる。
The present invention relates to a novel cleaning agent composition for processing machinery containing a specific water-soluble polymer compound. For example, in processing machines that use lubricating oil or bearing oil, such as metal hot or cold rolling machines, press machines, cutting/polishing machines, steel pipe manufacturing machines, etc., the heat generated during metal processing, the pressure applied, etc. Many factors such as lubricating oil temperature, involvement of water supplied to the processing section as a lubricating oil emulsion, and generation of active metal powder during processing are involved, and lubricating oil components (e.g. beef tallow, palm oil, etc.) Fats and oils, mineral oils, synthetic esters, fatty acids) change due to chemical reactions, self-decomposition, etc.
It is well known that so-called scum, which is a mixture of metal powder, reaction products of metal powder and lubricating oil components, or decomposition products of lubricating oil components, is generated. However, it is extremely difficult to prevent the occurrence of scum in processing machines, and due to the accumulation of scum over time, the scum adheres to the workpiece and causes contamination of the workpiece, and the lubricating oil or lubricating oil emulsion is contaminated with scum. Changes in lubricity due to scum contamination, resulting in unstable work and deterioration of the environment.
This causes various problems such as the occurrence of fire. Therefore, in order to eliminate these problems, the current practice is to periodically remove the scum that has adhered to the machine using a cleaning agent. Conventionally, this cleaning has been carried out by spraying an alkaline type, a neutral type mainly composed of a surfactant, or a petroleum solvent type cleaner mixed with water. However, these detergents each have their own advantages and disadvantages, and are not satisfactory. In other words, emulsion or soluble types of petroleum solvents such as kerosene and solvent naphtha have excellent ability to dissolve the oil in the scum, but they pose risks such as ignition and harm to the human body due to inhalation of mist. There is a big drawback to this. In addition, the neutral type contains oil in the scum,
Because it emulsifies or disperses metal powder, there is little risk of flammability, but it has low cleaning power and contains a large amount of surfactant, which causes major problems in wastewater treatment after cleaning. Furthermore, although alkaline types have stronger cleaning power than neutral types, they have lower cleaning power than petroleum-based solvent types and contain alkaline agents that may come into contact with the worker's body (eyes, skin). This has the disadvantage of being dangerous. Under these circumstances, the present inventor has conducted various studies in order to provide a cleaning agent for processing machines that does not have the above-mentioned drawbacks and has excellent scum removal properties. Therefore, they discovered a cleaner composition that is safe for the human body and removes scum by a mechanism different from conventional cleaners, and completed the present invention. That is, the present invention provides a cationic or zwitterionic polycondensate or a salt thereof having a basic or cationic nitrogen atom in a molecule with a molecular weight of 10 to 10 million; Anionic polycondensates having an amide group or salts thereof, olefin-maleic acid copolymer salts, acrylic acid or methacrylic acid-maleic acid copolymer salts, homopolymer salts of acrylic acid or methacrylic acid, or these The present invention provides a cleaning agent composition for processing machinery containing one or more water-soluble polymer compounds selected from the group consisting of copolymer salts and polymers of acrylamide alkylene sulfonic acid. Examples of the cationic and amphoteric polycondensates of water-soluble polymer compounds used in the present invention include the following. A homopolymer or a copolymer of two or more nitrogen-containing monomers or salts thereof represented by the following general formulas () to (). [R 1 is H or CH 3 , R 2 and R 3 are H or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms] (m 1 is a number from 1 to 3, n 1 is a number from 1 to 3, R 1 , R 2 ,
R 3 is the same as formula ()] [R 4 is H or an alkyl or alkylol group having 1 to 3 carbon atoms, R 1 is the same as formula ()] [m 2 and n 2 are numbers from 0 to 3, R 1 , R 2 and R 3 are the same as in formula ()] [A is -O- or -NH-, R 1 , R 2 , R 3 , n 1
is the same as expressions () and ()] [R 1 , R 2 , R 3 , n 1 are the same as formulas () and ()] [R 1 is the same as formula (). Pyridine substitution position is 2 or 4] [R 1 and R 2 are the same as formula (). Substitution position of piperidine is 2 or 4] [R 1 , R 2 , and R 3 are the same as in formula ()] Specific examples of these monomers include the following. 3-methacryloxy-2-hydroxypropyldimethylamine, 3-methacryloxy-2-hydroxypropylethylmethylamine, 3-methacryloxy-2-hydroxypropyldiethylamine, 3-methacryloxy-2-hydroxypropyldipropylamine, etc. of the formula () ;N, N- in formula ()
Dimethylaminomethylene capped ethylene glycol methacrylate, N,N-dimethylaminoethylene capped ethylene glycol methacrylate, N,N-dimethylaminopropylene capped ethylene glycol methacrylate, N,N-dimethylaminomethylene capped diethylene glycol methacrylate , N,N-dimethylaminoethylene capped diethylene glycol methacrylate, N,N-dimethylaminopropylene capped diethylene glycol methacrylate, N,N-dimethylaminomethylene capped ethylene glycol methacrylate, N,N-dimethylaminoethylene capped Ethylene glycol methacrylate, N,N-dimethylaminopropylene capped ethylene glycol methacrylate, N,N-dimethylaminomethylene capped diethylene glycol methacrylate, N,N-dimethylaminoethylene capped diethylene glycol methacrylate, N,N-dimethyl Aminopropylene capped diethylene glycol methacrylate etc.; N-2-hydroxymethyl-2 of formula ()
-α-methylvinylimidazole, N-2-hydroxyethyl-2-α-methylvinylimidazole, N-2-hydroxypropyl-2-α-methylvinylimidazole, etc.;
-dimethylmethyleneimine methacrylamide, N,N-dimethylethyleneimine methacrylamide, N,N-dimethyldimethyleneimine methacrylamide, N,N-dimethyldiethyleneimine methacrylamide, N,N-diethylmethyleneimine methacrylamide, N, Examples include N-diethylethyleneimine methacrylamide, N,N-diethyldimethyleneimine methacrylamide, and N,N-diethyldiethyleneimine methacrylamide. Dimethylaminoethyl acrylate, diethylaminoethyl acrylate, dimethylaminoethyl methacrylate, diethylaminoethyl methacrylate, dimethylaminopropylacrylamide, diethylaminopropylacrylamide, dimethylaminopropylmethacrylamide, diethylaminopropylmethacrylamide, etc. of the formula (); dimethylaminomethyl of the formula () Ethylene, diethylaminomethylethylene, dimethylaminomethylpropene, diethylaminomethylpropene, etc.; Vinylpyridine, etc. of the formula (); Vinylpiperidine, vinyl-N-methylpiperidine, etc. of the formula (); Vinylbenzylamine, vinyl-N of the formula () , N-dimethylbenzylamine, and the like. One or more nitrogen-containing monomers or salts thereof represented by the general formulas () to () above,
A vinyl monomer selected from the group consisting of α,β-unsaturated carboxylic acids or salts thereof or derivatives thereof, vinyl compounds containing sulfonic acid groups or salts thereof, acrylonitrile, vinylpyrrolidone, and aliphatic olefins having 2 to 20 carbon atoms. 1 or 2 of
Copolymer with more than one species. Examples of the vinyl monomer include vinylpyrrolidone, acrylonitrile; acrylic acid,
Methacrylic acid, maleic acid or alkali metal salts, ammonium salts, amide compounds or esters of these acids; vinyl sulfonic acid,
Methallylsulfonic acid, 2-acrylamide-2
Examples include -methylpropanesulfonic acid, p-styrenesulfonic acid, and alkali metal salts or ammonium salts of these acids. A salt of a ring-opening polymer of ethyleneimine or a quaternary ammonium salt or a derivative thereof. Specifically, the repeating unit is represented by the following general formula (XI), and the average molecular weight is 1000 to 1000.
Thousands of things can be mentioned. [In the formula, n 3 is an integer of 1 to 5, and n 4 is an integer of 0 to 5] Salt or quaternary ammonium condensation product of aliphatic dicarboxylic acid and polyethylene polyamine or dipolyoxyethylene alkylamine salt. Specifically, those repeating units are a condensation product with polyethylene polyamine represented by the general formula (XII) and a condensation product with a dipolyoxyethylene alkylamine represented by the general formula (), with a molecular weight of 1000 to 1000. Thousands of things can be mentioned. −[OC−R 7 −CONH−(R′−NH)− o5 R′−NH]−
(XII) [In the formula, R 7 is a dimer acid residue or a carbon number of 1 to
10 alkylene groups, R' is -CH 2 CH 2 -, n 5 is 2
~ indicates an integer of 7] [In the formula, R 9 is the same as in formula (XII). R 8 is 1 carbon number
~8 alkyl groups, R9 is H or CH3 , n6 and n7
represents an integer of 1 to 10.] Examples of the aliphatic dicarboxylic acids include dimer acid and adipic acid, and examples of the polyethylene polyamines include diethylenetriamine and triethylenetetramine. Dihaloalkane-polyalkylenepolyamine condensation product. Specifically, 1,2-dichloroethane, 1,
It is a condensation product which is a quaternary ammonium salt of a dihaloalkane such as 2-dibromoethane or 1,3-dichloropropane and a polyalkylene polyamine having two or more tertiary amine groups in the molecule, Its average molecular weight is 1000~
There are 10 million things to list. Examples of the above-mentioned polyalkylene polyamines include the following.

【式】(テトラメチ ルエチレンジアミン)[Formula] (tetramethy) ethylene diamine)

【式】(テトラ メチルプロピレンジアミン) (ペンタメチルジエチレントリアミン)[Formula] (Tetramethylpropylene diamine) (Pentamethyldiethylenetriamine)

【式】(ヘキサメチレンテトラミン)[Formula] (hexamethylenetetramine)

【式】(トリエチレンジアミン) エピハロヒドリン−アミン縮重合物。 具体的には繰返し単位が次の一般式()
で表わされ、平均分子量が1000〜1000万のもの
が挙げられる。 〔式中、R10〜R12はCH3又はC2H5、Xはハ
ロゲンイオンを示す〕 キトサンの塩あるいはデンプン又はセルロー
スのカチオン変性物。 窒素原子6〜200個を有するポリアルキルイ
ミン又はその誘導体にアルキレンオキシドを付
加して得られる分子量600〜60万のポリエーテ
ルポリオール又はポリオールポリエーテル誘導
体。 ポリアルキレンポリアミンは分子内に下記(
)式にて示す骨格を連続して5ケ以上有し、且
つそれらのうち1ケ以上は下記()式に示す
骨格であり、末端がOH及び又はNH2である窒素
原子6〜100個を含むポリエチレンイミンである
のが好ましい。 −CH2−CH2N< () また、ポリエーテルポリオール中のアルキレン
オキシドがエチレンオキシド、プロピレンオキシ
ド、スチレンオキシド、ブチレンオキシドから成
る群から選ばれる1種又は2種以上のものであ
り、その含有量がポリエーテルポリオールの3〜
80重量%であるのが好ましい。 上記〜の重縮合物は、その平均分子量が
1000〜100万のものがより好ましい。 またアクリルアミドアルキレンスルホン酸とし
ては次式()、 〔R5、R6は炭素数1〜3のアルキル基、m2、n2
は式()と同じ〕 で表わされるもので、その単独重合物、2種以上
の共重合物又他の単量体との共重合物が使用され
る。 これらの水溶性高分子化合物の対イオンとして
は次の()〜()のものが挙げられる。 () リン酸、亜リン酸又はこれらのチオ又はエ
ステル化合物 () アルキル、アルキルアリル又はアリル基に
1個以上の水素基を有するモノもしくはジリン
酸エステル又はこれらのチオ化合物 () 炭素数1〜8のアルキル、アルキルアリル
又はアリル基を有するモノ又はジホスホン酸又
はこれらのチオ化合物又はこれらの誘導体 () 炭素数1〜8のアルキル、アルキルアリル
又はアリル基を有するモノ又はジホスフイン酸
又はこれらのチオ化合物又はこれらの誘導体 () 窒素原子を含有するモノ又はジ又はトリホ
スホン酸 () 硼酸 このリン酸化合物の具体例としては次のものが
例示される。()のものとしては、正リン酸、
亜リン酸、炭素数1〜8の脂肪族又は脂環族又は
芳香族アルコールと正リン酸とのモノ又はジリン
酸エステル又はこれらのチオ化合物、又は上記ア
ルコールとの亜リン酸エステル又はこれらのチオ
化合物が例示される。()のものとしては2−
ヒドロキシプロピルホスフエートが例示される。
()のものとしては、一般式
[Formula] (Triethylenediamine) Epihalohydrin-amine condensation product. Specifically, the repeating unit is the following general formula ()
The average molecular weight is 10 million to 10 million. [In the formula, R 10 to R 12 are CH 3 or C 2 H 5 , and X represents a halogen ion] A salt of chitosan or a cationically modified product of starch or cellulose. A polyether polyol or polyol polyether derivative having a molecular weight of 600,000 to 600,000 obtained by adding an alkylene oxide to a polyalkylimine having 6 to 200 nitrogen atoms or a derivative thereof. Polyalkylene polyamine has the following (
), and one or more of them is the skeleton shown in the following formula (), and has 6 to 100 nitrogen atoms with OH and/or NH 2 at the end. Preferably, it is polyethyleneimine containing. −CH 2 −CH 2 N< () In addition, the alkylene oxide in the polyether polyol is one or more selected from the group consisting of ethylene oxide, propylene oxide, styrene oxide, and butylene oxide, and the content thereof is 3 to 30% of the polyether polyol.
Preferably it is 80% by weight. The above polycondensates have an average molecular weight of
10 million to 1 million is more preferable. In addition, as acrylamide alkylene sulfonic acid, the following formula (), [R 5 and R 6 are alkyl groups having 1 to 3 carbon atoms, m 2 and n 2
is the same as the formula ()], and its homopolymer, copolymer of two or more types, or copolymer with other monomers are used. Counter ions for these water-soluble polymer compounds include the following () to (). () Phosphoric acid, phosphorous acid, or thio or ester compounds thereof () Mono- or diphosphoric acid esters having one or more hydrogen groups in the alkyl, alkylaryl, or allyl group, or thio compounds thereof () 1 to 8 carbon atoms Mono- or diphosphonic acid having an alkyl, alkylaryl or allyl group, or a thio compound thereof, or a derivative thereof () Mono- or diphosphonic acid having an alkyl, alkylaryl or allyl group having 1 to 8 carbon atoms, or a thio compound thereof, or These derivatives () Mono-, di-, or triphosphonic acid containing a nitrogen atom () Boric acid Specific examples of the phosphoric acid compounds include the following. Those in () include orthophosphoric acid,
Phosphite, a mono- or diphosphoric acid ester of an aliphatic, alicyclic or aromatic alcohol having 1 to 8 carbon atoms and orthophosphoric acid, or a thio compound thereof, or a phosphorous acid ester with the above alcohol, or a thio compound thereof Examples include compounds. () is 2-
An example is hydroxypropyl phosphate.
For those in (), the general formula

【式】又 は【Formula】Also teeth

【式】(R0、R′0は炭素数1〜8のア ルキル基、アルキルアリル基又はアリル基)で表
わされるホスホン酸、例えば炭素数1のメチルホ
スホン酸、ジメチルホスホン酸から炭素数8のn
−オクチルホスホン酸、ジ−n−オクチルホスホ
ン酸、2−エチルヘキシルホスホン酸、ジ−2−
エチルヘキシルホスホン酸、ベンジルホスホン
酸、ジベンジルホスホン酸、フエニルホスホン
酸、ジフエニルホスホン酸、ヒドロキシエタンジ
ホスホン酸、並びにこれらのチオホスホン酸が例
示される。ヒドロキシエタンジホスホン酸は次の
式で表わされる化合物である。 ()のものとしては、一般式
[Formula] (R 0 , R' 0 is an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkylaryl group or an allyl group), such as methylphosphonic acid having 1 carbon number, dimethylphosphonic acid to n having 8 carbon atoms
-Octylphosphonic acid, di-n-octylphosphonic acid, 2-ethylhexylphosphonic acid, di-2-
Examples include ethylhexylphosphonic acid, benzylphosphonic acid, dibenzylphosphonic acid, phenylphosphonic acid, diphenylphosphonic acid, hydroxyethane diphosphonic acid, and thiophosphonic acids thereof. Hydroxyethane diphosphonic acid is a compound represented by the following formula. For those in (), the general formula

【式】 又は【formula】 or

【式】(R0、R′0は前記と同じ)で 表わされるホスフイ酸、例えば炭素数1のメチル
ホスフイン酸、ジメチルホスフイン酸から炭素数
8のn−オクチルホスフイン酸、ジn−オクチル
ホスフイン酸、2−エチルヘキシルホスフイン
酸、ジ−2−エチルヘキシルホスフイン酸、ベン
ジルホスフイン酸、ジベンジルホスフイン酸、フ
エニルホスフイン酸、ジフエニルホスフイン酸、
並びにこれらのチオホスフイン酸が例示される。
()のものとしては、ヘキサメチルホスホリツ
クモノ(又はジ)アミド、ニトリロトリスメチレ
ンホスホン酸が例示される。ニトリロトリスメチ
レンホスホン酸は次の式で表わされる化合物であ
る。 本発明の加工機械用清浄剤組成物は、上記の水
溶性高分子化合物の1種又は2種以上を水にとか
して水溶液状態として使用するのが好ましい。こ
れには必要に応じて、公知の水溶性防錆・防食剤
を0.01〜10重量%(以下単に%と記載する)配合
することができる。防錆・防食剤としては、例え
ばクロム酸塩、亜硝酸塩、モリブデン酸塩、重合
リン酸塩等の無機化合物;モノアミン、ジアミン
もしくはアミド類又はこれらのエトキシル化物、
一塩基酸塩、二塩基酸塩、ナフテン酸塩、リン酸
塩もしくは上記無機化合物との塩、アミノ酸のア
ルカリ塩、イミダゾリン誘導体、第4級アンモニ
ウム塩、メルカプトベンゾトリアゾール、ベンゾ
トリアゾール等を挙げられる。 本発明の加工機械用清浄剤組成物の使用時にお
ける水溶性高分子化合物の濃度は100〜10万ppm、
特に300〜5万ppmが好ましい。スカム等の清浄
は、この組成物を被清浄部位にスプレーするかあ
るいは該組成物中に被清浄物を浸漬することによ
つて行われる。 本発明の製造剤組成物によるスカム等の清浄作
用の詳細は明らかでないが、おおよそ次の如くで
あると推定される。すなわち、本発明で使用する
水溶性高分子化合物の水溶液の表面張力は水と殆
んど同一であるので、界面活性剤の如く汚れを乳
化あるいは分散させる作用はないが、汚れ表面に
速やかに吸着し、汚れ表面を高分子化合物特有の
立体的あるいは保護コロイダ的に覆つて汚れを親
水性化し、汚れ同士の凝集、合一等による粘着性
を低下させて流動性を付与するため、わずかな物
理力、例えばスプレー圧等で汚れを容易に除去で
きるものと考えられる。 従つて、本発明の加工機械用清浄剤は次の如き
特長を有する。 僅かな物理力で簡単に汚れを洗浄除去でき
る。 スカム等の汚れの表面が高分子化合物によつ
て覆われるので、除去された汚れはベトつかず
廃棄処理が容易である。 処理後汚れが水中に乳化、分散しないので、
水より簡単に分離することができて、従つて汚
水の排水処理が容易である。 水への汚れの混入が少ないので、清浄力の持
続性が長い。 水溶性高分子化合物は凝集剤として作用する
ので、排水処理能力が大きい。 中性であるので、人体に対して安全である。 火災等の危険性がない。 本発明の清浄剤組成物は、上述のような優れた
特徴を有するので、金属の機械加工時、潤滑剤の
使用により発生する汚れ(スカム)の清浄を行う
ことができると共に、潤滑剤以外で生ずる汚れ、
例えばタンカーでの原油タンク壁に付着した原油
スラツジの除去、石油精製設備でのタールピツチ
スラツジ等の清浄にも使用できる。 次に実施例を挙げて説明する。 水溶性高分子化合物: (A‐1) ジエチルアミノメチルメタクリレートの重
合物をリン酸塩としたもの(MW=30万) (A‐2) ジエチルアミノメチルメタクリレートの重
合物をリン酸塩としたもの(MW=1万) (A‐3) ジエチルアミノメチルメタクリレートの重
合物をリン酸塩としたもの(MW=2000) (B‐1) ジエチルアミノエチルメタクリレートの硼
酸塩/ビニルピロリドン/アクリル酸ソーダ=
5/4/1(モル比で示す。本表において以下
同じ)である共重合物(MW=20万) (B‐2) ジエチルアミノエチルメタクリレートの硼
酸塩/ビニルピロリドン/アクリル酸ソーダ=
5/4/1(モル比で示す。本表において以下
同じ)である共重合物(MW=5万) (B‐3) ジエチルアミノエチルメタクリレートの硼
酸塩/ビニルピロリドン/アクリル酸ソーダ=
5/4/1(モル比で示す。本表において以下
同じ)である共重合物(MW=5000) (B‐4) ジエチルアミノエチルメタクリレートの硼
酸塩/ビニルピロリドン/アクリル酸ソーダ=
5/4/1(モル比で示す。本表において以下
同じ)である共重合物(MW=1500) (B‐5) ジエチルアミノエチルメタクリレートの硼
酸塩/ビニルピロリドン/アクリル酸ソーダ=
5/4/1(モル比で示す。本表において以下
同じ)である共重合物(MW=700) (C‐1) ジエチルアミノエチルメタクリレートのリ
ン酸塩/メタアクリル酸ソーダ=4/5の共重
合物(MW=2万) (C‐2) ジエチルアミノエチルメタクリレートのリ
ン酸塩/メタアクリル酸ソーダ=4/5の共重
合物(MW=8000) (C‐3) ジエチルアミノエチルメタクリレートのリ
ン酸塩/メタアクリル酸ソーダ=4/5の共重
合物(MW=1000) (D) エチレンイミンのリン酸塩の開環重合物
(MW=10万) (E) ジメチルアミノエチルメタクリレートのエチ
ル亜ホスフイン酸塩/アクリル酸ソーダ=3/
1の共重合物(MW=30万) (F) ジメチルアミノエチルメタクリレートのエチ
ルホスホン酸塩/2−アクリルアミノ−2−メ
チルプロパンスルホン酸ソーダ=4/1の共重
合物(MW=10万) (G) ビニルピリジンのリン酸塩/ビニルピロリド
ン/アクリル酸ソーダ=6/3/1の共重合物
(MW=45万) (H) ジエチレントリアミンのチオリン酸塩とダイ
マー酸の重縮合物(MW=80万) (I) ジエチルアミノエチルメタクリルアミドのリ
ン酸塩/アクリル酸ソーダ/ビニルスルホン酸
ソーダ=3/1/1の共重合物(MW=40万) (J) ビニルピリジンのジメチルホスフイン酸によ
る第4級アンモニウム塩/ビニルピロリドン/
アクリル酸ソーダ=6/3/1の共重合物
(MW=45万) (K) 水溶性高分子化合物(I)のジエチルアミノエチ
ルメタクリルアミドのリン酸塩を硼酸塩とした
もの。 (L) セルロースのカチオン変性物の第4級アンモ
ニウム塩(MW=100万) (M) 1,2−ジクロルエタンとヘキサメチレン
テトラミンのリン酸塩の重縮合物(MW=5
万) (N) ジエチレントリアミンのエチルホスフイン
酸塩とダイマー酸の重縮合物(MW=80万) (O) エピクロルヒドリンのトリメチルアミン第
4級アンモニウム化合物の亜リン酸塩の開環重
合物(MW=10万) (P) テトラメチルプロピレンジアミンのジエチ
ルホスホン酸により第4級アンモニウム塩の重
縮合物(MW=10万) (Q) 水溶性高分子化合物(G)のビニルピリジンの
リン酸塩を硫酸塩としたもの (R) 水溶性高分子化合物(H)のジエチレントリア
ミンのチオリン酸塩を硝酸塩としたもの (S) 水溶性高分子化合物(F)のジメチルアミノエ
チルメタクリレートのエチルホスホン酸塩を塩
酸塩としたもの (T) 水溶性高分子化合物(E)のジメチルアミノエ
チルメタクリレートのエチル亜ホスフイン酸塩
をグリコール酸塩としたもの (U) 水溶性高分子化合物(D)のエチレンイミンの
リン酸塩を酢酸塩としたもの (V) ビニルピリジンのジメチル硫酸による第4
級アンモニウム塩/ビニルピロリドン/アクリ
ル酸ソーダ=6/3/1の共重合物(MW=45
万) (W) ポリエチレンイミンのエチレンオキシド20
%付加物(MW=5万) (X) ポリエチレンイミン/エチレンオキシド/
プロピレンオキシド=10/3/3付加物(MW
=15万) (Y) N−1ジメチルスルホエチルアクリルアミ
ドの単独重合物のNa塩(MW=7万) (Z) N−1ジメチルスルホエチルアクリルアミ
ドのNa塩/ジメチルアミノエチルメタクリレ
ートのリン酸塩=1/1の共重合物(MW=2
万) (AA) エチレンイミンのホスホン酸塩/ジメチ
ルアミノエチルメタクリレートのエチルホスフ
イン酸塩=1/1の共重合物(MW=6万) (BB) 3−メタクリロキシ−2−ヒドロキシプ
ロピルトリメチルアンモニウムのリン酸塩/ジ
メチルアミノエチルメタクリレートのエチルホ
スフイン酸塩=2/1の共重合物(MW=5
万) (CC) メタクリルジメチルアミノエチルエトキシ
レートのホスホン酸塩/エチレンイミン=1/
1の共重合物(MW=8万) (DD) ポリアクリル酸ソーダ(MW=1万) (EE) メタクリル酸ソーダ/無水マレイン酸=
2/1の共重合物(MW=5万) (FF) ナフタレンスルホン酸ソーダのホルマリン
縮合物(MW=2万) 洗浄剤組成物:
Phosphinic acid represented by the formula (R 0 and R' 0 are the same as above), such as methylphosphinic acid with 1 carbon number, dimethylphosphinic acid, n-octylphosphinic acid with 8 carbon atoms, di-n- Octylphosphinic acid, 2-ethylhexylphosphinic acid, di-2-ethylhexylphosphinic acid, benzylphosphinic acid, dibenzylphosphinic acid, phenylphosphinic acid, diphenylphosphinic acid,
Also, these thiophosphinic acids are exemplified.
Examples of () include hexamethylphosphoric mono(or di)amide and nitrilotrismethylenephosphonic acid. Nitrilotrismethylenephosphonic acid is a compound represented by the following formula. The processing machine cleaning agent composition of the present invention is preferably used in the form of an aqueous solution by dissolving one or more of the water-soluble polymer compounds described above in water. If necessary, 0.01 to 10% by weight (hereinafter simply referred to as %) of a known water-soluble rust preventive/corrosive agent may be added. Examples of rust/corrosion inhibitors include inorganic compounds such as chromates, nitrites, molybdates, and polymerized phosphates; monoamines, diamines, or amides, or ethoxylated products thereof;
Examples include monobasic acid salts, dibasic acid salts, naphthenic acid salts, phosphate salts or salts with the above-mentioned inorganic compounds, alkali salts of amino acids, imidazoline derivatives, quaternary ammonium salts, mercaptobenzotriazole, benzotriazole, and the like. The concentration of the water-soluble polymer compound when using the processing machine cleaning composition of the present invention is 100 to 100,000 ppm,
Particularly preferred is 300 to 50,000 ppm. Cleaning of scum and the like is carried out by spraying this composition onto the area to be cleaned or by immersing the object to be cleaned in the composition. Although the details of the cleaning effect on scum and the like by the preparation composition of the present invention are not clear, it is presumed to be as follows. In other words, since the surface tension of the aqueous solution of the water-soluble polymer compound used in the present invention is almost the same as that of water, it does not have the effect of emulsifying or dispersing dirt like a surfactant, but it quickly adsorbs to the dirt surface. The dirt surface is covered with a three-dimensional or protective colloid characteristic of polymer compounds, making the dirt hydrophilic, reducing the adhesion caused by agglomeration and coalescence of dirt, and giving fluidity. It is believed that the dirt can be easily removed by force, such as spray pressure. Therefore, the cleaning agent for processing machines of the present invention has the following features. Dirt can be easily cleaned and removed with a little physical force. Since the surface of dirt such as scum is covered with the polymer compound, the removed dirt is not sticky and can be easily disposed of. After treatment, dirt does not emulsify or disperse in water, so
It can be separated more easily than water, and wastewater treatment is therefore easier. Since there is less dirt mixed into the water, the cleaning power lasts for a long time. Since water-soluble polymer compounds act as flocculants, they have a large wastewater treatment capacity. Since it is neutral, it is safe for the human body. There is no risk of fire etc. Since the cleaning agent composition of the present invention has the above-mentioned excellent characteristics, it can clean dirt (scum) generated by using lubricants during metal machining, and can also clean dirt (scum) that is generated by using lubricants during metal machining. The resulting dirt,
For example, it can be used to remove crude oil sludge adhering to the walls of crude oil tanks in tankers, and to clean tar pit sludge in oil refinery facilities. Next, an example will be given and explained. Water-soluble polymer compounds: (A-1) Phosphate of diethylaminomethyl methacrylate polymer (MW=300,000) (A-2) Phosphate of diethylaminomethyl methacrylate polymer (MW = 10,000) (A-3) Polymer of diethylaminomethyl methacrylate as phosphate (MW = 2000) (B-1) Borate of diethylaminoethyl methacrylate/vinylpyrrolidone/sodium acrylate =
Copolymer (MW = 200,000) that is 5/4/1 (expressed in molar ratio; the same applies hereinafter in this table) (B-2) Borate of diethylaminoethyl methacrylate/vinyl pyrrolidone/sodium acrylate =
Copolymer (MW = 50,000) that is 5/4/1 (expressed in molar ratio; the same applies hereinafter in this table) (B-3) Borate of diethylaminoethyl methacrylate/vinyl pyrrolidone/sodium acrylate =
Copolymer (MW=5000) (B-4) Borate of diethylaminoethyl methacrylate/vinylpyrrolidone/sodium acrylate=
Copolymer (MW=1500) (B-5) Borate of diethylaminoethyl methacrylate/vinylpyrrolidone/sodium acrylate=
A copolymer (MW = 700) that is 5/4/1 (expressed as a molar ratio; the same applies hereinafter in this table) (C-1) A copolymer of diethylaminoethyl methacrylate phosphate/sodium methacrylate = 4/5. Polymer (MW = 20,000) (C-2) Copolymer of diethylaminoethyl methacrylate phosphate/sodium methacrylate = 4/5 (MW = 8000) (C-3) Diethylaminoethyl methacrylate phosphate copolymer of /sodium methacrylate = 4/5 (MW = 1000) (D) Ring-opening polymer of ethyleneimine phosphate (MW = 100,000) (E) Ethylphosphinic acid of dimethylaminoethyl methacrylate Salt/Sodium acrylate=3/
Copolymer of 1 (MW = 300,000) (F) Copolymer of dimethylaminoethyl methacrylate ethyl phosphonate/sodium 2-acrylamino-2-methylpropanesulfonate = 4/1 (MW = 100,000) (G) Copolymer of vinylpyridine phosphate/vinylpyrrolidone/sodium acrylate = 6/3/1 (MW=450,000) (H) Polycondensate of diethylenetriamine thiophosphate and dimer acid (MW= 800,000) (I) Copolymer of diethylaminoethyl methacrylamide phosphate/sodium acrylate/sodium vinyl sulfonate = 3/1/1 (MW = 400,000) (J) Copolymerization of vinylpyridine with dimethylphosphinic acid Quaternary ammonium salt/vinylpyrrolidone/
Copolymer of sodium acrylate = 6/3/1 (MW = 450,000) (K) Borate of water-soluble polymer compound (I) diethylaminoethyl methacrylamide phosphate. (L) Quaternary ammonium salt of cationically modified cellulose (MW = 1 million) (M) Polycondensate of phosphate of 1,2-dichloroethane and hexamethylenetetramine (MW = 5
(N) Polycondensate of ethyl phosphinate of diethylenetriamine and dimer acid (MW = 800,000) (O) Ring-opening polymer of phosphite of trimethylamine quaternary ammonium compound of epichlorohydrin (MW = 10 10,000) (P) Polycondensate of quaternary ammonium salt with diethylphosphonic acid of tetramethylpropylene diamine (MW = 100,000) (Q) Water-soluble polymer compound (G) vinyl pyridine phosphate is converted into sulfate (R) Water-soluble polymer compound (H) diethylenetriamine thiophosphate as nitrate (S) Water-soluble polymer compound (F) dimethylaminoethyl methacrylate ethylphosphonate as hydrochloride (T) Water-soluble polymer compound (E) dimethylaminoethyl methacrylate ethyl phosphite as glycolate (U) Water-soluble polymer compound (D) ethyleneimine phosphate (V) Vinylpyridine converted into acetate with dimethyl sulfate
Copolymer of grade ammonium salt/vinylpyrrolidone/sodium acrylate=6/3/1 (MW=45
10,000) (W) Ethylene oxide of polyethyleneimine 20
% adduct (MW=50,000) (X) Polyethyleneimine/ethylene oxide/
Propylene oxide = 10/3/3 adduct (MW
= 150,000) (Y) Na salt of homopolymer of N-1 dimethylsulfoethyl acrylamide (MW = 70,000) (Z) Na salt of N-1 dimethylsulfoethyl acrylamide/phosphate of dimethylaminoethyl methacrylate = 1/1 copolymer (MW=2
(AA) Copolymer of ethyleneimine phosphonate/dimethylaminoethyl methacrylate ethyl phosphinate = 1/1 (MW = 60,000) (BB) 3-methacryloxy-2-hydroxypropyltrimethylammonium copolymer Ethyl phosphinate = 2/1 copolymer of phosphate/dimethylaminoethyl methacrylate (MW = 5
10,000) (CC) Phosphonate of methacryldimethylaminoethyl ethoxylate/ethyleneimine = 1/
1 copolymer (MW=80,000) (DD) Sodium polyacrylate (MW=10,000) (EE) Sodium methacrylate/maleic anhydride=
2/1 copolymer (MW = 50,000) (FF) Formalin condensate of sodium naphthalene sulfonate (MW = 20,000) Cleaning composition:

【表】【table】

【表】 比較品No.1 ポリオキシエチレンラウリルエーテル(EO=7
モル付加物) 49重量% ポリオキシエチレンノニルフエニールエーテル
(EO=6モル付加物) 49 〃 シリコン系消泡剤 2 〃 比較品No.2 3号珪酸ソーダ 48重量% トリポリリン酸ソーダ 40 〃 エチレンジアミンテトラ酢酸(Na塩) 5 〃 ポリオキシエチレンオクチルフエニールエーテル
(EO=10モル付加) 5 〃 ラウリルスルホン酸Na 2 〃 比較品No.3 ケロシン 50重量% 石油スルホネート 25 〃 オレイン酸 5 〃 トリエタノールアミン 10 〃 ラウリン酸アミド・エチレンオキシド付加物
(EO=6モル付加) 5 〃 ポリオキシエチレンノニルフエニールエーテル
(EO=9モル付加) 5 〃 実施例 1 清浄性試験: 各加工機械用清浄剤組成物を水で所定濃度に希
釈して被検試料とし、これを50℃に調整した。清
浄性試験は、表面を清浄した冷間圧延鋼板(70×
100×0.2mm)に、冷間圧延時発生するスカムを一
様に5g塗布し、このスカム塗布板に被検試料を
30分間スプレー(圧力1.0Kg/cm2)することによ
つて行つた。清浄性は、スカムが殆んど除去され
なかつたものを5とし、殆んど除去されたものを
1とした目視判定による5段階比較法によつて評
価した。その結果は第2表のとおりである。
[Table] Comparative product No. 1 Polyoxyethylene lauryl ether (EO=7
Molar adduct) 49% by weight Polyoxyethylene nonyl phenyl ether (EO = 6 molar adduct) 49 〃 Silicone antifoaming agent 2 〃 Comparative product No. 2 Sodium silicate No. 3 48% by weight Sodium tripolyphosphate 40 〃 Ethylenediaminetetra Acetic acid (Na salt) 5 Polyoxyethylene octyl phenyl ether (EO = 10 moles added) 5 Sodium lauryl sulfonate 2 Comparative product No. 3 Kerosene 50% by weight Petroleum sulfonate 25 Oleic acid 5 Triethanolamine 10 〃 Lauric acid amide/ethylene oxide adduct (EO = 6 mol addition) 5 〃 Polyoxyethylene nonyl phenyl ether (EO = 9 mol addition) 5 〃 Example 1 Cleanliness test: Each processing machine cleaning agent composition was soaked in water. This was diluted to a predetermined concentration to prepare a test sample, and the temperature was adjusted to 50°C. The cleanliness test was conducted using a cold-rolled steel plate (70×
100 x 0.2 mm), uniformly apply 5 g of scum generated during cold rolling, and place the test sample on this scum coated plate.
This was done by spraying (pressure 1.0 Kg/cm 2 ) for 30 minutes. The cleanliness was evaluated by a 5-level comparison method based on visual judgment, with a score of 5 indicating that almost no scum was removed and a score of 1 indicating that most of the scum was removed. The results are shown in Table 2.

【表】【table】

【表】 実施例 2 発水処理性試験 清浄剤濃度5000ppmの水溶液2を分液ロート
を用いて調整し、これに冷間圧延油スカム
5000ppm加え60℃に於いて60分間激しく撹拌した
ものを静置し、30分後の下層500mlを被検液とし
た。 この被検液に硫酸バン±3g添加後、2分間撹
拌し、更にCa(OH)2を添加しPH7.0に調整してか
ら10分間撹拌した。次いで30分静置後下澄液を採
取し、COD(KMnO4法)を測定した。その結果
は第3表のとおりである。
[Table] Example 2 Water generation treatment test Aqueous solution 2 with a detergent concentration of 5000 ppm was prepared using a separating funnel, and cold-rolled oil scum was added to it.
After adding 5000 ppm and stirring vigorously for 60 minutes at 60°C, the mixture was allowed to stand, and after 30 minutes, 500 ml of the lower layer was used as the test solution. After adding ±3 g of ban sulfate to this test solution, the mixture was stirred for 2 minutes, and further Ca(OH) 2 was added to adjust the pH to 7.0, followed by stirring for 10 minutes. Next, after standing for 30 minutes, the subnatant liquid was collected and the COD (KMnO 4 method) was measured. The results are shown in Table 3.

【表】【table】

【表】【table】

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 分子量1000〜1000万の分子中に塩基性又は
陽イオン性の窒素原子を有する陽イオン性又は両
性イオン性の重縮合物又はその塩、分子量1000
〜1000万の分子中にアミド基を有する陰イオン性
の重縮合物又はその塩及びオレフイン−マレイ
ン酸共重合物塩、アクリル酸又はメタクリル酸−
マレイン酸共重合物塩、アクリル酸又はメタクリ
ル酸の単独重合物塩又はこれらの共重合物塩、又
はアクリルアミドアルキレンスルホン酸の重合物
から成る群から選ばれる1種又は2種以上の水溶
性高分子化合物を必須成分として含有することを
特徴とする加工機械用清浄剤組成物。 2 水溶性高分子化合物の塩を形成する対イオン
が次の()〜()から成る群から選ばれる化
合物である特許請求の範囲第1項記載の加工機械
用清浄剤組成物。 () リン酸、亜リン酸又はこれらのチオ又はエ
ステル化合物 () アルキル、アルキルアリル又はアリル基に
1個以上の水酸基を有するモノもしくはジリン
酸エステル又はこれらのチオ化合物 () 炭素数1〜8のアルキル、アルキルアリル
又はアリル基を有するモノ又はジホスホン酸又
はこれらのチオ化合物又はこれらの誘導体 () 炭素数1〜8のアルキル、アルキルアリル
又はアリル基を有するモノ又はジホスフイン酸
又はこれらのチオ化合物又はこれらの誘導体 () 窒素原子を含有するモノ又はジ又はトリホ
スホン酸 () 硼酸 3 水溶性高分子化合物が次の〜から成る群
から選ばれるものである特許請求の範囲第1項記
載の加工機械用清浄剤組成物。 次の一般式()〜()で表わされる含窒
素単量体又はその塩の単独重合物あるいは2種
以上の共重合物。 〔R1はH又はCH3、R2及びR3はH又は炭素数
1〜3のアルキル基〕 (m1は1〜3の数、n1は1〜3の数、R1、R2
R3は式()と同じ〕 〔R4はH又は炭素数1〜3のアルキル又はア
ルキロール基、R1は式()と同じ〕 〔m2及びn2は0〜3の数、R1、R2、R3は式
()と同じ〕 〔Aは−O−又は−NH−、R1、R2、R3、n1
は式()及び()と同じ〕 〔R1、R2、R3、n1は式()及び()と同
じ〕 〔R1は式()と同じ。ピリジンの置換位は
2又は4位〕 〔R1、R2は式()と同じ。ピペリジンの置
換位は2又は4位〕 〔R1、R2、R3は式()と同じ〕 前記一般式()〜()で表わされる含窒
素単量体又はその塩の1種又は2種以上と、
α、β−不飽和カルボン酸又はその塩あるいは
その誘導体、スルホン酸基含有ビニル化合物又
はその塩、アクリロニトリル、ビニルピロリド
ン及び炭素数2〜20の脂肪族オレフインから成
る群から選ばれるビニル系単量体の1種又は2
種以上との共重合物。 エチレンイミンの開環重合体の塩又は第4級
アンモニウム塩又はこれらの誘導体。 脂肪族ジカルボン酸とポリエチレンポリアミ
ン又はジポリオキシエチレンアルキルアミンと
の縮重合物の塩又は第4級アンモニウム塩。 ジハロアルカン−ポリアルキレンポリアミン
縮重合物 エピハロヒドリン−アミン縮重合物。 キトサンの塩あるいはデンプン又はセルロー
スあるいはこれらのカチオン変性物。 窒素原子6〜200個を有するポリアルキルイ
ミン又はその誘導体にアルキレンオキシドを付
加して得られる分子量600〜60万のポリエーテ
ルポリオール又はポリオールポリエーテル誘導
体。 4 水溶性高分子化合物の濃度が200〜10万ppm
の水溶液である特許請求の範囲第1〜3項の何れ
か1項記載の加工機械用清浄剤組成物。
[Claims] 1. A cationic or amphoteric polycondensate having a basic or cationic nitrogen atom in the molecule with a molecular weight of 10 to 10 million, or a salt thereof, with a molecular weight of 1000.
-Anionic polycondensates having amide groups in ~10 million molecules or salts thereof, olefin-maleic acid copolymer salts, acrylic acid or methacrylic acid-
One or more water-soluble polymers selected from the group consisting of maleic acid copolymer salts, acrylic acid or methacrylic acid homopolymer salts or copolymer salts thereof, and acrylamide alkylene sulfonic acid polymers. A cleaning agent composition for processing machinery characterized by containing a compound as an essential component. 2. The cleaning agent composition for processing machines according to claim 1, wherein the counter ion forming the salt of the water-soluble polymer compound is a compound selected from the group consisting of the following () to (). () Phosphoric acid, phosphorous acid, or thio or ester compounds thereof () Mono- or diphosphoric acid esters having one or more hydroxyl groups in the alkyl, alkylaryl, or allyl group, or thio compounds thereof () having 1 to 8 carbon atoms Mono- or diphosphonic acid having an alkyl, alkylaryl, or allyl group, or a thio compound thereof, or a derivative thereof () Mono- or diphosphonic acid having an alkyl, alkylaryl, or allyl group having 1 to 8 carbon atoms, or a thio compound thereof, or a thio compound thereof Derivative () of nitrogen atom-containing mono-, di-, or triphosphonic acid () boric acid (3) A cleaner for processing machines according to claim 1, wherein the water-soluble polymer compound is selected from the group consisting of the following: agent composition. A homopolymer or a copolymer of two or more nitrogen-containing monomers or salts thereof represented by the following general formulas () to (). [R 1 is H or CH 3 , R 2 and R 3 are H or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms] (m 1 is a number from 1 to 3, n 1 is a number from 1 to 3, R 1 , R 2 ,
R 3 is the same as formula ()] [R 4 is H or an alkyl or alkylol group having 1 to 3 carbon atoms, R 1 is the same as formula ()] [m 2 and n 2 are numbers from 0 to 3, R 1 , R 2 and R 3 are the same as in formula ()] [A is -O- or -NH-, R 1 , R 2 , R 3 , n 1
is the same as expressions () and ()] [R 1 , R 2 , R 3 , n 1 are the same as formulas () and ()] [R 1 is the same as formula (). Pyridine substitution position is 2 or 4] [R 1 and R 2 are the same as formula (). Substitution position of piperidine is 2 or 4] [R 1 , R 2 , and R 3 are the same as formula ()] One or more nitrogen-containing monomers or salts thereof represented by the general formulas () to () above,
A vinyl monomer selected from the group consisting of α,β-unsaturated carboxylic acids or salts thereof or derivatives thereof, vinyl compounds containing sulfonic acid groups or salts thereof, acrylonitrile, vinylpyrrolidone, and aliphatic olefins having 2 to 20 carbon atoms. 1 or 2 of
Copolymer with more than one species. A salt of a ring-opened polymer of ethyleneimine or a quaternary ammonium salt or a derivative thereof. Salt or quaternary ammonium salt of a condensation product of aliphatic dicarboxylic acid and polyethylene polyamine or dipolyoxyethylene alkylamine. Dihaloalkane-polyalkylenepolyamine condensation product Epihalohydrin-amine condensation product. Salts of chitosan, starch or cellulose, or cationically modified products thereof. A polyether polyol or polyol polyether derivative having a molecular weight of 600,000 to 600,000 obtained by adding an alkylene oxide to a polyalkylimine having 6 to 200 nitrogen atoms or a derivative thereof. 4 Concentration of water-soluble polymer compound is 200 to 100,000 ppm
The cleaning agent composition for processing machines according to any one of claims 1 to 3, which is an aqueous solution of.
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