JPH0416069B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

（産業上の利用分野） 本発明は色素の可視光線および赤外線の反射性
および吸収性を利用した印刷物およびその製造方
法に関し、更に詳しく云えば、赤外線を反射する
性質を有する色素を含む印刷インキ等および赤外
線を吸収する性質を有する色素を含む印刷インキ
等を組合せて印刷あるいは塗布した印刷物および
その製造方法であり、有価証券類等の偽造、変造
の発見の手段としたり、秘密の情報の隠蔽の手段
としたり、また、赤外線感応性の差を利用した教
材、絵本等を提供することを目的とする。 （従来の技術および発明が解決しようとする問題
点） 従来、株券、公・社債券等の有価証券類をはじ
め航空券、小切手等の偽造の防止法として、電子
写真複写による偽造に対しては、該印刷物にあら
かじめ偽造を防止するための字句や模様を隠し文
字として印刷しておく方法や、また、偽造品の発
見を容易にする手段として、磁性インキを部分的
にあるいは文字、記号、模様等の形で印刷してお
き、磁気の読取機での感知の有無により行なう方
法等が提案されている。 有価証券類等の隠し文字や模様は、それなりに
有効な手段ではあつたが、単純な印刷物には使用
されにくいものであり、また、デザインや模様が
そのために制限されて来るものであり、広く使用
されにくい。 また、磁気インキを利用した偽造物の検出のシ
ステムも、使用される磁性体が熱にさらされた
り、強い磁場の環境等におかれたりすると磁気の
強さが変つたりあるいは消えたりする性質を有
し、また磁性体はインキ中に均一に分散させるこ
ともかなり困難であり、安定に貯蔵して均一に印
刷することもかなり困難がともなうのである。 本発明者らは上記せる有価証券類等の偽造、変
造の発見の目的について環境による影響を受け
ず、また、容易に印刷できる印刷物およびその製
造方法を種々研究した結果、色素による赤外線の
反射性および赤外線の吸収性の性質を組合せて印
刷あるいは塗布した印刷物が問題解決に有効な手
段を与えることを見い出し、本発明を完成したも
のである。 （問題点を解決するための手段） すなわち、本発明は、赤外線を反射する性質を
有する色素を含有するインキおよび赤外線を吸収
する性質を有する色素を含有するインキを組合せ
て印刷あるいは塗布することにより、可視光線下
の文字、画像等の情報と共に、赤外線照射に対し
ても別の情報を与えられた印刷物において、該赤
外線を反射する性質を有する色素が下記の一般式
で表わされるアゾメチン基を有する残基を分子中
に有するアゾ系有機顔料あるいは染料であること
を特徴とする上記の印刷物およびその製造方法で
ある。 但し、上記式中のArは芳香族あるいは複素環
式化合物の残基であり、Ｘは水素原子またはハロ
ゲン原子であり、ｍはArの置換位置に起因する
１ないし２以上の整数である。 本発明を更に詳細に説明すると、前記した有価
証券類等を含め、一般に印刷等に使用される黒色
のいわゆる墨インキは、顔料としてカーボンブラ
ツク顔料が使用されている。 その黒色の印刷物に赤外線を照射させると、カ
ーボンブラツク顔料は赤外線を吸収して反射させ
ない性質を有しているので、その黒色の印刷物も
赤外線を吸収して反射させないものである。 従つて、赤外線を発光ダイオードで発射させ、
その赤外線の対象物体からの反射を赤外線受光セ
ンサーで感知し、反射の有無、および反射光の程
度を電気信号に変えて認識できる赤外線読取機を
用いて上記のカーボンブラツク顔料による黒色印
刷物を検査すると反射がないという信号を発する
ものである。 しかるに、同じく黒色を示す顔料でもアゾメチ
ン基を有する残基を分子中に有する黒色のアゾ顔
料は、可視光線下すなわち肉眼では、勿論黒色を
示すものでありながら赤外線に対しては吸収をほ
とんど示さず、非常に高い反射を示すものである
ことを見い出した。 従つて、上記アゾメチン基を有する黒色アゾ顔
料を使用した印刷物は前記した赤外線読取機を用
いて検査すると赤外線を強く反射しているという
信号を示すものである。 本発明者らは、色素として赤外線吸収性を有す
るカーボンブラツク顔料等を用いたインキと色素
として赤外線反射性を有する上記アゾメチン基を
有する残基を分子中に有するアゾ系色素を用いた
インキの性質を効果的に利用することによつて、
可視光線下では全く同じように見えて識別できな
いのに赤外線読取機では区別されたり、可視光線
下では色相、明度、彩度のいろいろな点で識別さ
れるものであつて赤外線では区別されなかつた
り、色相の差、明度の差、彩度の差において、可
視光線下の色の認識と赤外線下の感応の信号とを
逆転させることもでき、前記した有価証券類等の
偽造物や変造物等の発見の手段としたり、第三者
に対して秘密の情報の隠蔽の手段としたり、ま
た、上記したような可視光線下と赤外線下の感応
性の差を情報として利用して教材や絵本等、玩
具、遊戯具等に利用される。 本発明に使用される色素について説明する。赤
外線を反射する性質を有する色素として使用され
るアゾメチン基を有する残基を分子中に有するア
ゾ系有機顔料あるいは染料とは、下記の一般式で
表わされるアゾメチン系発色団を含む残基（）
をアゾ系色素のジアゾコンポーネントサイドに
か、カツプリングコンポーネントサイドにか、あ
るいはそれらの双方に有するアゾ系色素である。 上記式中のAr、Ｘ、ｍは前記と同意義である。 該アゾメチン基を有するジアゾコンポーネント
は常法に従いジアゾ化され、従来公知のカツプリ
ングコンポーネントあるいは該アゾメチン基を有
するカツプリングコンポーネントとカツプリング
反応を行なわれ、アゾメチン基を有するアゾ系色
素とされる。また、従来公知のジアゾコンポーネ
ントはジアゾ化されて、該アゾメチン基を有する
カツプリングコンポーネントとカツプリング反応
を行なわれ、アゾメチン基を有するアゾ系色素と
される。 上記アゾメチン基を有する残基（）におい
て、Arは芳香族あるいは複素環式化合物の残基
であり、たとえば、ベンゼン環、ナフタレン環、
アンスラセン環、ピリジン環等である。 上記において、該アゾメチン基を有するジアゾ
コンポーネントは、例えば、 ３−（4′−アミノフエニルイミノ）−１−オキソ−
４，５，６，７−テトラクロルイソインドリン、 ３−（3′−アミノフエニルイミノ）−１−オキソ−
４，５，６，７−テトラクロルイソインドリン、 ３−（2′−アミノフエニルイミノ）−１−オキソ−
４，５，６，７−テトラクロルイソインドリン、 ３−（4″−アミノ−ジフエニル−4′−イミノ）−１
−オキソ−４，５，６，７−テトラクロルイソイ
ンドリン等 および、それらのフエニレン基またはジフエニ
レン基にハロゲン原子、メチル基、メトキシ基、
エトキシ基、ニトロ基等の置換基を１個ないしそ
れ以上置換されたアミノ化合物等である。 このジアゾコンポーネントをジアゾ化する方法
は、従来の芳香族アミンのジアゾ化法をそのまま
使用することができ、例えば、該ジアゾコンポー
ネントの鉱酸塩の冷水溶液に亜硝酸ナトリウム溶
液を使用してジアゾ化する方法や、 特公昭45−18383号公報、 特公昭46−37189号公報、 特公昭56−2102号公報、 特開昭49−120923号公報に開示の方法で行なうこ
とができる。 上記のアゾメチン基を有するジアゾコンポーネ
ントとカツプリングするために使用される従来公
知のカツプリングコンポーネントとしては、例え
ば、 C.I.アゾイツクカツプリングコンポーネント
１、２、10、22、17、27、18、31、８、21、29、
20、34、41、６、11、24、19、12、23、14、30、
46、４、７、40、３、32、36、25、13、15、16、
５、35、13、19、 アセト酢酸アニライド、 アセト酢酸−２−メチルアニライド、 アセト酢酸−４−メチルアニライド、 アセト酢酸−２，４−ジメチルアニライド、 アセト酢酸−２−メトキシアニライド、 アセト酢酸−２−クロルアニライド、 アセト酢酸−２−メトキシ−５−メチル−４−ク
ロルアニライド、 アセト酢酸−２，５−ジメトキシ−４−クロルア
ニライド、 アセト酢酸−４−クロル−２−ニトロアニライド
等のアセトアセテイツクアクリルアミド類； ３−メチル−１−フエニル−５−ピラゾロン、 １−フエニル−５−ピラゾロン−３−カルボン酸
エチルエステル、 ヒドロキシナフトエ酸、 フエノール等である。 前記した該アゾメチン基を有するカツプリング
コンポーネントは、例えば、 ２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸、 ２−ヒドロキシ−アンスラセン−３−カルボン
酸、 ３−ヒドロキシベンゾフラン−２−カルボン酸、 ２−ヒドロキシカルバゾール−３−カルボン酸、 ２−ヒドロキシ−α−ベンゾカルバゾール−３−
カルボン酸、 １−フエニル−５−ピラゾロン−３−カルボン
酸、 アセト酢酸等のカツプリングし得るカルボン酸
類と前記のアゾメチン基を有するジアゾコンポー
ネントとして述べたアゾメチン基を有するアミノ
化合物を縮合反応することにより得られるもの等
である。 上記のアゾメチン基を有するカツプリングコン
ポーネントとカツプリングさせるために使用され
る従来公知のジアゾコンポーネントとしては、例
えば、 C.I.アゾイツクジアゾコンポーネント44、２、
３、６、７、37、９、16、49、17、18、19、26、
33、46、11、32、34、12、８、10、５、13、１、
29、31、42、14、24、43、41、40、20、15、38、
51、21、23、４、27、39、48、22、47、35、45、
36、アニリン、トルイジン、アニシジン、ナフチ
ルアミン等である。 上記した成分のジアゾ化、カツプリング反応、
精製、顔料の場合の顔料化は常法に従いなされ
る。その際、水性あるいは有機溶媒の適する媒体
中にて実施される。 特に好ましいアゾメチン基を有するアゾ系色素
は、例えば、 特開昭58−174446号公報、 特願昭59−4775号明細書、 特許第1063816号明細書、 特許第1052019号明細書、 特許第1141514号明細書、 特許第1141515号明細書のアゾ系色素および特願
昭60−168540号明細書、 特願昭60−277929号明細書に使用されているアゾ
系色素である。 特にカツプリングコンポーネントとして２−ヒ
ドロキシ−α−ヘンゾカルバゾール−３−カルボ
ン酸アリルアミドおよびその誘導体を使用したア
ゾメチン基を有するアゾ顔料は、可視光線下では
暗緑色〜黒色の色調を示し、特に黒色においては
黒色度の高い鮮明な黒色を示した。しかるに赤外
線に対してはほとんど吸収を示さず、高い反射率
を示した。 上記で述べたアゾメチン基を有するアゾ系色素
は耐熱性、耐光性、耐水性、耐薬品性に優れ、更
に、高い着色力を有している。 また、顔料タイプの色素では更に耐溶剤性に極
めて優れた性質を示した。 本発明において、赤外線を吸収する性質を有す
る色素としては、かかる性質を有する従来公知の
顔料、染料が使用され、特に好ましいものは、例
えば、カーボンブラツク顔料、アニリンブラツク
顔料、酸化鉄ブラツク顔料、酸化チタン系ブラツ
ク顔料、スピネル型構造系ブラツク顔料等であ
る。 また、色素を更に必要とする場合には、従来公
知の顔料または染料から適切な選択をして使用さ
れるものであり、例えば、有機顔料および染料と
してはフタロシアニン系、アゾ系、アンスラキノ
ン系、ペリノン・ペリレン系、インジゴ、チオイ
ンジゴ系、ジオキサジン系、キナクリドン系、イ
ソインドリノン系等であり、無機顔料としては、
酸化チタン系、酸化鉄系、焼成顔料系、金属粉顔
料、体質顔料等である。 本発明において、反射とは、その印刷物におけ
る実用的な性質を示すものであつて、該色素自体
の性質で反射する場合および色素自体はむしろ光
透過性を有していて、用紙等の被印刷材料あるい
は下地が塗布あるいは印刷されている場合には該
塗布膜ないし印刷膜が反射性を有することにより
結果的に反射性を有する場合も含まれるものであ
る。 本発明において使用される被印刷材料として
は、例えば、紙、化学繊維混抄紙、合成紙、プラ
スチツクフイルム、プラスチツクシート等、従来
公知の印刷あるいは塗布可能な物品が使用され
る。なかでも上質紙、アート紙、コート紙、軽量
コート紙、オフセツト輪転印刷紙、艶消しコート
紙、更紙等用途に応じた各種の紙類が適切に使用
される。 前記した色素を含む印刷インキとしては上記の
如く適切な公知の印刷インキの方式であり、凸版
インキ、平版インキ、凹板のグラビヤインキ、孔
版のスクリーインキ等であり、また媒体の系から
オイルインキ、ソルベントインキ、水性インキ等
である。 また、前記した色素を含む塗布用コーテイング
インキとしては上記した如き被印刷材料に適する
従来公知のコーテイングインキ方式が使用される
ものであり、水性系では水性溶液系、水性エマル
ジヨン系、水性分散液系、あるいはそれらの混合
系であり、油性系においても、油性溶液系、油性
エマルジヨン系、油性分散液系、あるいはそれら
の混合系等である。 それらの印刷インキおよびコーテイングインキ
に使用される樹脂成分としては、従来公知のもの
であり、水性印刷インキおよびコーテイングイン
キ用樹脂としては、 カゼイン、 ヒドロキシエチルセルロース、 スチレン−マレイン酸エステル系共重合体の水溶
性塩、 （メタ）アクリルエステル系（共）重合体の水溶
性塩、 スチレン−（メタ）アクリルエステルラテツクス
の水溶性塩、 水溶性アルキツド系樹脂、 スチレン−ブタジエン系共重合体ラテツクス、 （メタ）アクリルエステル系共重合体ラテツク
ス、 スチレン−（メタ）アクリルエステル系共重合体
ラテツクス、 エチレン−酢酸ビニル系共重合体ラテツクス、 ポリエチレン系デイスパージヨン、 エチレン系共重合体系デイスパージヨン等が挙げ
られる。 油性印刷インキおよびコーテイングインキの樹
脂成分としては、 セルロースアセテートブチレート系樹脂、 ニトロセルロース系樹脂、 酢酸ビニル系（共）重合体、 スチレン系（共）重合体、 塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体、 エチレン−酢酸ビニル系共重合体、 ポリビニルブチラール系樹脂、 アルキツド系樹脂、 フエノール変性アルキツド系樹脂、 スチレン化アルキツド系樹脂、 アミノアルキツド系樹脂、 ポリエステル系重合体、 ポリウレタン系重合体、 アクリルポリオールウレタン系重合体、 可溶性ポリアミド系重合体、 フエノール系樹脂、 ロジン変性フエノール系樹脂、 ロジン変性マレイン酸系樹脂等が挙げられる。 また、印刷方法としては、凸版印刷、平版印
刷、凹版印刷、グラビア印刷、スクリーン印刷等
が挙げられる。 コーテイングインキの塗布方法としては、コー
テイングインキに合せて従来公知の方法から選ば
れるものであり、ブレードコーター、ロツドコー
ター、ナイフコーター、スクイズコーター、エア
ドクターコーター、グラビヤコーター、スプレイ
コーテイング等である。 赤外線に対する反射あるいは吸収およびそれら
の程度については、赤外線読取機や赤外線写真等
によつて確認される。赤外線読取機では、まず、
赤外線の照射がなされるが、それには700〜900n
ｍの近赤外線を出す半導体レーザーや790nｍ付
近の赤外線を出す赤外線発光ダイオードが利用さ
れる。これらの赤外線にそのまま、あるいは変調
を加えて受光の感度を高めたかたちで照射され
る。印刷物で反射した赤外線は赤外線受光センサ
ーにて受光される。印刷面の吸収が大きく、赤外
線の反射がないか、或いは非常に微弱である場合
は受光センサーは反射がない旨の電気信号を与え
る。受光の程度についても非常に強い反射である
ことや、一部吸収が起こりかなり弱まつた反射で
あることなどを電気信号に変えて与える。それら
の電気信号は各種の認識方式に連結されて明確な
情報として認識される。例えば、警報灯の点灯、
警報音の発生、合成音声の発生、メロデイの演
奏、陰極線管によるデイスプレー、レコーダーま
たはプリンターによる記録、モーターの作動によ
る標示あるいは運動等およびそれらの組合せであ
る。 これらの赤外線読取機の機能をふまえて、色に
対する通常の認識を利用して、肉眼では感知され
ない情報を印刷物に織り込むことができる。赤外
線読取機は、当初の設定や感度の調整等によつて
も変り一概には決められるものではないが、反射
がないか非常に低い場合(A)、反射が中間程度であ
る場合(B)および反射が非常に強い場合(C)に分けて
信号が出るようにしたとする。 赤外線に対して吸収性のカーボンブラツク顔料
を用いた印刷インキで全面塗布した場合、(A)はマ
ンセル表示系では明度は６以下の濃い灰色〜黒
色、(B)は７〜８の明るい灰色、(C)は９以上のくす
んだ白色〜白色であり、オフセツト印刷でスクリ
ーン線数の50線で、平網濃度として(A)およそ50％
以上好ましくは70％以上の濃い灰色〜黒色、(B)は
40％〜10％の明るい灰色、(C)は０％の白色であ
る。 これに対して、赤外線に対して反射性を有する
該アゾメチン基を有するアゾ顔料では、可視光線
に対して吸収する黒色顔料をインキにして全面塗
布した場合、1.0〜9.5の明度のすべてにおいて、
赤外線の反射を示し、上記の(C)であり、また、オ
フセツト印刷を行なつた場合も、平網濃度の０％
〜100％のすべての濃度で赤外線の反射を示すも
のであり、上記の(C)である。 上記の色素の機能の差を利用して印刷物に文
字、模様、記号等を印刷する場合において、別々
の個所を決めて、一方には赤外線吸収性色素を、
また他方には赤外線反射性色素で印刷することに
より、肉眼では区別がつかないのに、赤外線読取
機でのみ区別して認識することができる。 また連続した文字、模様、記号等を赤外線吸収
性色素と赤外線反射性色素を混在して印刷させる
ことにより肉眼では区別のつかないものが、赤外
線読取機では区別して認識することができる。 また、赤外線反射性色素を下地で印刷してお
き、その上に同一色の赤外線吸収性色素の文字、
模様、記号等を印刷することにより、肉眼では認
識できず隠蔽することができるものであり、赤外
線読取機では認識できるものである。 また、有彩色を印刷しようとする場合に、マン
セル表示の色相、明度、彩度の三属性をほぼ同一
にして、勿論可視光線下ではほぼ同じ色に見える
ようにしておきながら、使用する色素の赤外線吸
収性および赤外線反射性を有効に利用することに
より、赤外線読取機の信号を前記した(A)、(B)ある
いは(C)と変えることができる。 また、その逆に可視光線下では色相、明度、彩
度の１つないし全部を変えて違う色にしておき、
赤外線読取機の信号を前記した(A)、(B)または(C)の
同一のものにしたり、可視光線下での色からの期
待とは逆の信号を与えることもできる。 また、これらの場合、別々のインキで三色印刷
することもできるし、あらかじめ調色しておいた
インキを塗布あるいは印刷することによつても達
成される。 （作用・効果） 本発明は、色に対する一般の認識に対して、赤
外線を吸収する性質を有する色素と反射性を有す
る色素を前記詳述した如くいろいろな方法で組合
せて印刷物を作り、それを赤外線読取機等で赤外
線の情報を信号として検知することにより、可視
光線下の色の認識とのずれを意外性あるいは認識
され得ない情報として利用したものである。 これらは、株券、公・社債券等の有価証券類や
航空券、小切手等、預金通帳、クレジツトカー
ド、バンクカード、宝くじ券、勝馬投票券等の重
要書類、秘密書類等の偽造、変造等の防止法とし
て、また偽造品、変造品等を赤外線読取機により
発見する手段として利用される。 また、可視光線下と赤外線下の感応性の差を意
外性として、あるいは情報の隠蔽の手段として利
用して、小学生、幼児を対象した教材や絵本等と
して、また、玩具、遊戯具等としても利用され
る。 次に、実施例をあげて、本発明を具体的に説明
する。尚、文中、部または％とあるのは重量基準
である。 実施例 １ ３−（4′−アミノフエニルイミノ）−１−オキソ
−４，５，６，７−テトラクロルイソインドリン
をジアゾ化し、２−ヒドロキシ−α−ベンゾカル
バゾール−３−カルボー（2′−メチル−4′−メト
キシ）アニライドとカツプリング反応を行い、ア
ゾメチン基を有するアゾ顔料が得られた。該アゾ
原料は黒色を呈し、360℃の分解点を有した（黒
色顔料Ｒ−１）。 下記の処方にてオフセツト平版印刷用黒色イン
キ（黒色インキＲ−１）を調製した。 上記で得た黒色顔料Ｒ−１ 30.0部 オフセツト平版インキ用調合ワニス 61.7部 ドライヤー 0.8部 インキソルベント 7.5部 合 計 100.0部 上記においてオフセツト平版インキ用調合ワニ
スは、ロジン変性フエノール樹脂、乾性油変性イ
ソフタル酸アルキツドおよび乾性油を主成分と
し、インキソルベントおよびアルミニウムキレー
トを加えたものである。 別に下記の処方にてオフセツト平版印刷用黒色
インキ（黒色インキＡ−１）を調製した。 フアーネスタイプカーボンブラツク顔料（黒色顔
料Ａ−１と称する。） 23.0部 オフセツト平版インキ用調合ワニス 71.2部 ドライヤー 0.8部 インキソルベント 5.0部 合 計 100.0部 上記で得た黒色インキＲ−１および黒色インキ
Ａ−１を用いてアート紙にオフセツト印刷機に
て、スクリーン線数を150線で平網濃度100％にて
全面に印刷し、黒色の印刷紙を得た。 上記の各々の印刷物の可視光線および赤外線に
対する性質を見るために、紫外部−可視部−近赤
外部の反射率を日立製作所製330型自記分光光度
計にて測定した。各波長における反射率は下記の
表の通りであつた。

【表】 上記の表において、波長はナノメーターを示
し、Ｒ−１は黒色インキＲ−１にて印刷した印刷
物であり、Ａ−１は黒色インキＡ−１にて印刷し
た印刷物である。また、印刷物の反射率の測定は
裏からアルミナ白板を当てて測定した。 黒色インキＲ−１を用いた印刷物を紫外線およ
び可視部においてほとんど反射を示さず吸収され
ているので当然黒色を示すものであるが、近赤外
部においては非常に高い反射を示している。 それに対して、黒色インキＡ−１を用いて印刷
した印刷物は紫外部、可視部および近赤外部のい
ずれにおいても反射がなく、完全に吸収されたこ
とを示している。 以上のことから黒色インキＲ−１の印刷物およ
び黒色インキＡ−１の印刷物は共に肉眼で見た際
には黒色を示すものであるが、近赤外線の照射に
対しては黒色インキＡ−１の印刷物が吸収して何
らの反射を示さないのに比べ、黒色インキＲ−１
の印刷物は白色印刷物とほぼ同じような反射を示
すものであり、この両者の性質の差異は非常に大
きな機能をもたらすものである。 実施例 ２ 実施例１で使用した黒色顔料Ｒ−１を用いて黒
色の凸版インキ（黒色インキＲ−２）を調製し
た。また、黒色インキＡ−１に使用したフアーネ
スタイプカーボンブラツク顔料を用いて黒色の凸
版インキ（黒色インキＡ−２）を調製した。 株券、債券等の有価証券類の印刷を上記の黒色
インキＲ−２および黒色インキＡ−２を用い、そ
れぞれ組合せて、文字、記号、図柄を印刷した。
これらの文字、記号、図柄は肉眼では黒色に見
え、両者の識別はできなかつた。 しかしながら、赤外線読取機により赤外線を照
射させると、黒色インキＲ−２で印刷した箇所で
は強い赤外線の反射を示す信号を示した。 これに対し、黒色インキＡ−２を印刷した箇所
は赤外線の反射がないかあるいは非常に少ないこ
とを示す信号を示した。 この方法によつて、株券、証券等の有価証券類
の真券と偽造物の識別が赤外線読取機を用いて、
赤外線の照射に対する反射の有無あるいはその反
射の強さの程度によつて信号を変えることができ
るので容易に偽造物の発見ができる。 上記の赤外線読取機は、赤外線発光ダイオード
（例えば、東京芝浦電気(株)製TLM105）により赤
外線を発生させ、これに変調を加えて受光を高
め、印刷物で反射した赤外線は赤外線受光センサ
ー（例えば、東京芝浦電気(株)TPS105）にて受光
し、反射の有無、反射の程度を警報灯の点灯およ
び小型スピーカーによる音声として認識できるよ
うにしたものである。 実施例 ３ 実施例１で得た黒色インキＲ−１をオフセツト
印刷機にて、スクリーン線数150線で、平網濃度
100％にてアート紙上に全面印刷し、黒色印刷紙
を得た。ついで、その上に実施例１で得た黒色イ
ンキＡ−１を同様にして印刷した。 この重ね刷りした印刷物を実施例１と同様にし
て自記分光光度計にて反射率を測定した。

【表】 上記の結果より、下刷りに黒色インキＲ−１を
使用し、その上に黒色インキＡ−１を印刷したも
のは紫外部−可視部−近赤外部のいずれもほとん
ど反射を示さず吸収されていることが判つた。 このことから、勿論印刷物は黒色を示し、また
赤外線読取機では反射がないか著しく低いことを
示す信号を示した。 実施例 ４ 実施例１で得られた黒色インキＡ−１を使用し
て有価証券、預金通帳、クレジツトカード、バン
クカード、宝くじ券、勝馬投票券等の秘密にした
い部分あるいは偽造の識別をするための特定箇所
をまず印刷し、更に実施例１で得られた黒色イン
キＲ−１でその全体を隠蔽するかあるいは別の箇
所を認識のために印刷することによつて、肉眼で
はその両方のインキで印刷した箇所が区別や識別
のできない印刷物となる。 また、その逆に黒色インキＲ−１を上記黒色イ
ンキＡ−１の代りに先に印刷し、ついでその上に
あるいは別の部分を黒色インキＡ−１で印刷する
ことによつても、肉眼ではその両方のインキで印
刷した箇所は区別や認識ができない印刷物とな
る。 しかしながら、これらは実施例２で述べたよう
な赤外線読取機を使用すれば、その両者の赤外線
に対する性質の差に基づいて認識できるので、第
三者に秘密にしたい情報の記載や、あるいは偽造
物、便造物の発見に有効な手段となる。 実施例 ５ C.I.ピグメントイエロー12を用いてプロセス黄
インキを、C.I.レツド57−１を用いてプロセス紅
インキを、C.I.ピグメントブルー15を用いてプロ
セス藍インキを準備した。墨インキとしては、実
施例１で使用したカーボンブラツク顔料を用いた
プロセス墨インキ（黒色インキＡ−３）、実施例
１で合成した黒色顔料Ｒ−１を使用したプロセス
墨インキ（黒色インキＲ−３）、および上記の黒
色インキＡ−３を20部、黒色インキＲ−３を80部
採つて三本ロールにて混練して得たプロセス墨イ
ンキ（黒色インキAR−３）の６色を準備した。 オフセツト印刷で、ややくすみを帯びた赤紫色
およびくすみを帯びた黄緑色の印刷をするため
に、下記の如く製版した。 墨インキ用としては上記の如く黒色インキＡ−
３用、黒色インキＲ−３用、黒色インキAR−３
用を別々に準備した。 スクリーン線数を150線とし、下記の表の数値
は平網濃度の％の数値である。

【表】 前記のオフセツトインキ６色を用いて、上記の
版で印刷を行なつた。印刷物においては、上記表
で示した赤紫−Ａ、赤紫−Ｂ、赤紫−Ｃおよび黄
緑−Ａ、黄緑−Ｂ、黄緑−Ｃはそれぞれほぼ同じ
色の模様を示し肉眼では識別ができなかつた。 しかし、これらを実施例２で述べた赤外線読取
機にて調べると、赤紫−Ａおよび黄緑−Ａの箇所
は赤外線の反射がないかあるいは非常に少ないこ
とを示す信号を示し、赤紫−Ｂおよび黄緑−Ｂの
箇所は赤外線の反射が中間程度である信号を示
し、赤紫−Ｃおよび黄緑−Ｃの箇所は反射が非常
に強いことを示す信号を示した。 これらの印刷物からは、肉眼による認識と異な
る情報を赤外線読取機を用いることにより信号と
して認識できる。 これらは、小学生、幼児を対象とした教材、絵
本、玩具、遊戯具等に利用される。 また、前記実施例２で述べたような有価証券、
重要書類、秘密書類等の偽造、変造の防止、偽造
品、変造品の発見等にも有効である。 実施例 ６ ３−（4′−アミノフエニルイミノ）−１−オキソ
−４，５，６，７−テトラクロルイソインドリン
をジアゾ化、２−ヒドロキシ−α−ベンゾカルバ
ゾール−３−カルボ−（4′−メトキシ）−アニライ
ドとカツプリング反応を行なつて得た黒色顔料を
使用して得た黒色インキを実施例１〜５の黒色イ
ンキＲ−１〜Ｒ−３および黒色インキAR−３の
代りに使用して実施例１〜５と同様にして各種の
文字、記号、模様を印刷し、実施例１〜５と同様
に自記分光光度計にて測定して赤外線の反射を示
す信号を示し、黒色インキＡ−１〜Ａ−３、プロ
セス三原色インキとあいまつて赤外線に対し優れ
た機能を示す印刷物が得られた。 実施例 ７ ３−（4′−アミノ−3′，6′−ジメトキシフエニル
イミノ）−１−オキソ−４，５，６，７−テトラ
クロルイソインドリンをジアゾ化し、２−ヒドロ
キシ−３−ナフトエ酸アニライドとカツプリング
反応を行なつて紫色顔料を得た。 別に、３−（4′−アミノフエニルイミノ）−１−
オキソ−４，５，６，７−テトラクロルイソイン
ドリンをジアゾ化し、アセトアセテイツク−
（2′−クロル）アニライドとカツプリング反応を
行なつて黄色顔料を得た。 上記で得た紫色顔料と黄色顔料を配合して黒色
インキを調製した。実施例１〜５の黒色インキＲ
−１〜Ｒ−３および黒色インキAR−３の代りに
使用して実施例１〜５と同様にして各種の文字、
記号、模様を印刷し、実施例１〜５と同様に自記
分光光度計にて測定して赤外線の反射を示す信号
を示し、黒色インキＡ−１〜Ａ−３、プロセス三
原色インキとあいまつて赤外線に対し優れた機能
を示す印刷物が得られた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 赤外線を反射する性質を有する色素を含有す
   るインキおよび赤外線を吸収する性質を有する色
   素を含有するインキを組合せて印刷あるいは塗布
   することにより、可視光線下の文字、画像等の情
   報と共に、赤外線照射に対しても別の情報を与え
   られた印刷物において、該赤外線を反射する性質
   を有する色素が下記の一般式で表わされるアゾメ
   チン基を有する残基を分子中に有するアゾ系有機
   顔料あるいは染料であることを特徴とする上記の
   印刷物。 （但し、上記式中のArは芳香族あるいは複素環
   式化合物の残基であり、Ｘは水素原子またはハロ
   ゲン原子であり、ｍはArの置換位置に起因する
   １ないし２以上の整数である。） ２ 赤外線を吸収する性質を有する色素が、カー
   ボンブラツク顔料、アニリンブラツク顔料、酸化
   鉄ブラツク顔料、酸化チタン系ブラツク顔料およ
   びスピネル型構造系ブラツク顔料からなる群から
   選ばれた一種または二種以上のブラツク顔料であ
   る特許請求の範囲１項に記載の印刷物。 ３ 可視光線下の文字、画像等の情報と共に、赤
   外線照射に対しての別の情報を与え得る印刷物を
   得るために、赤外線を反射する性質を有する色素
   を含有するインキおよび赤外線を吸収する性質を
   有する色素を含有するインキを組合せて印刷ある
   いは塗布する印刷物の製造方法において、該赤外
   線を反射する性質を有する色素が下記の一般式で
   表わされるアゾメチン基を有する残基を分子中に
   有すアゾ系有機顔料あるいは染料であることを特
   徴とする上記の印刷物の製造方法。 （但し、上記式中のArは芳香族あるいは複素環
   式化合物の残基であり、Ｘは水素原子またはハロ
   ゲン原子であり、ｍはArの置換位置に起因する
   １ないし２以上の整数である。） ４ 赤外線を吸収する性質を有する色素が、カー
   ボンブラツク顔料、アニリンブラツク顔料、酸化
   鉄ブラツク顔料、酸化チタン系ブラツク顔料およ
   びスピネル型構造系ブラツク顔料からなる群から
   選ばれた一種または二種以上のブラツク顔料であ
   る特許請求の範囲３項に記載の印刷物の製造方
   法。