JPH0416448B2 - - Google Patents
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- JPH0416448B2 JPH0416448B2 JP61104779A JP10477986A JPH0416448B2 JP H0416448 B2 JPH0416448 B2 JP H0416448B2 JP 61104779 A JP61104779 A JP 61104779A JP 10477986 A JP10477986 A JP 10477986A JP H0416448 B2 JPH0416448 B2 JP H0416448B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- ethylbenzene
- xylene
- para
- benzene
- adsorption separation
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
〔産業上の利用分野〕
本発明はエチルベンゼンおよびキシレン異性体
を含むC8芳香族異性体混合物からパラキシレン
およびエチルベンゼンを分離回収する方法に関す
るものである。 〔従来の技術〕 C8芳香族異性体のうち、パラキシレンはポリ
エステル繊維原料として、エチルベンゼンはスチ
レンの原料として共に工業的価値の高い物質であ
る。これら有用な物質を含むC8芳香族異性体混
合物からパラキシレンの吸着分離工程と抽残部の
異性化工程を組合せたプロセスによりパラキシレ
ンが商業的に生産されており両工程の技術改善の
ための研究が当業者らによつて精力的に進められ
ている。 エチルベンゼンを含むキシレン異性体混合物か
ら吸着分離と異性化技術を組合せたパラキシレン
と生産プロセスお改善研究で重要な問題はエチル
ベンゼンの挙動である。すなわち、ゼオライト系
吸着剤を用いたパラキシレンの吸着分離技術にお
いて、C8芳香族異性体のうちパラキシレンと最
も吸着分離され難いものはエチルベンゼンであ
り、また異性化技術においてもエチルベンゼンの
存在はエチルベンゼンの不均化反応およびキシレ
ンとのトランスアルキル化反応が併発しキシレン
およびエチルベンゼンの損失が生じる。 そこで、上記パラキシレンの分離技術におい
て、エチルベンゼンを含むキシレン異性体混合物
から工業的に有用なエチルベンゼンを分離回収
し、かつ、そうすることによつてパラキシレンの
生産性をも高めようとする試みがなされてきた。
勿論、エチルベンゼンはキシレン異性体混合物か
ら蒸溜分離によつて回収することは可能であるが
パラキシレンとの沸点差が約２℃しかないのでエ
チルベンゼンの蒸溜塔は300〜400段の棚段と約25
〜50対１の還流対原料比を必要とし経済的ではな
い。これに対しエチルベンゼンを吸着分離しよう
とする試みもなされ、例えば、特開昭49−87636、
同51−113832にはキシレン異性体に対しエチルベ
ンゼンの方が選択的吸着するフオージヤサイト型
ゼオライトが、特開昭52−10223等にはキシレン
異性体の方がエチルベンゼンより選択吸着する同
型のゼオライト吸着剤が提案されている。さら
に、パラキシレンとの吸着分離技術と組合せて、
エチルベンゼンを含むキシレン混合物から第１の
吸着分離工程でパラキシレンとエチルベンゼンを
一緒に分離回収したのちさらにパラキシレンとエ
チルベンゼンを第２の吸着分離工程で分離回収す
る方法が特公昭52−29300、同52−29730に示され
ている。 このプロセスでは、第２の吸着分離工程でパラ
キシレンとエチルベンゼンを工業的に有用な製品
規格を満足する純度にて同時に回収せねばならず
吸着分離操作の融通性を欠くことになる。 例えば、吸着剤の分離性能が劣化した場合一方
の純度を低下させるといつた様な処置はとれなく
なる。 また、エチルベンゼンを含むキシレン異性体混
合物からエチルベンゼンを吸着分離技術によつて
分離回収する際の脱着剤としてのベンゼンは特開
昭49−87636に記載されているがその作用効果に
ついては何ら説明されていない。 〔発明が解決しようとする問題点〕 そこで、本発明者らはエチルベンゼンを含むキ
シレン異性体混合物から第１の吸着分離工程でパ
ラキシレンを分離回収し、第２の吸着分離工程で
エチルベンゼンを分離回収し、次いで異性化工程
で新たなパラキシレン量に変換するプロセスに関
し鋭意研究した。 その結果、エチルベンゼンの吸着分離技術およ
びキシレンの異性化技術に対しベンゼンの存在が
両者の性能を向上させるということを見い出し
た。 本発明の目的は高純度のパラキシレンとエチル
ベンゼンの両者を共に経済的でかつ効率良く分離
する方法を提供するにある。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明のこれら目的は、エチルベンゼンを含む
キシレン異性体混合物からパラキシレンとエチル
ベンゼンを分離回収する方法において、第１の吸
着分離工程でフオージヤサイト型ゼオライトから
なる吸着剤を用いてパラキシレンを分離回収し、
第２の吸着分離工程でフオージヤサイト型ゼオラ
イトからなる吸着剤およびベンゼンを含む脱着剤
を用いてエチルベンゼンを分離回収し、次いでベ
ンゼンを伴つて回収されるキシレン異性体混合物
を異性化工程へ循環しベンゼンおよび水素型モル
デナイトの共存下で異性化反応を行なう方法によ
り達成される。 ここでいう吸着分離とは、脱着剤あるいは展開
剤を用いた分離技術全般を指すが、以下に脱着剤
を用いた擬似移動床による吸着分離方法を説明す
る。説明を簡単にするために、パラキシレンを選
択的に吸着する吸着剤を用いて、オルト、メタ、
パラキシレンおよびエチルベンゼン混合物からパ
ラキシレンを分離回収する場合について述べる。 パラキシレンを選択的に吸着する吸着剤床にオ
ルト、メタ、パラキシレン異性体およびエチルベ
ンゼンの混合物を接触させて吸着剤上にパラキシ
レンを選択的に吸着させ、残りの成分はラフイネ
ートとして吸着剤床から抜出す（吸着操作）。次
に、該吸着剤床を後で述べるエクストラクトの一
部と接触させることによりパラキシレンの純度を
向上させる（濃縮操作）。次いで脱着剤により吸
着剤上のパラキシレンを追い出し脱着剤とともに
エクストラクトとして回収する（脱着操作）。 上記の吸着操作、濃縮操作、脱着操作を複数個
の吸着剤床を用いて連続的に循環してくり返すこ
とによりパラキシレンが連続的に分離回収でき
る。 このとき、パラキシレンは脱着操作で脱着剤と
ともにエクストラクトとして抜き出される。ま
た、吸着操作は脱着操作が終了した吸着剤床で実
施されるので、吸着剤上に吸着している脱着剤を
追い出しつつパラキシレンの選択的吸着が行われ
る。従つて、吸着操作で吸着剤床から付き出され
をラフイネートも脱着剤を伴なつている。 本発明によれば、異性化工程流出物から蒸溜分
離した希釈剤であるベンゼンをエチルベンゼン吸
着分離工程の脱着剤として使用し、なおかつ、吸
着分離工程から流出するラフイネート中に含まれ
る脱着剤を蒸溜分陸することなく異性化工程へ循
環するので、従来の吸着分離−異性化反応プロセ
スで不可欠であつた希釈剤の蒸溜分離塔とラフイ
ネートからの脱着剤の蒸溜分離塔が、本発明では
希釈剤の蒸溜分離塔のみとなるので設備費および
用役費の両面から非常に経済的となる。 また、本発明の異性体分離プロセスは循環プロ
セスであるため、異性体原料混合物の供給口は、
吸着分離工程でも異性化工程でも良いが、その異
性体組成によつて経済的な供給位置が決定され
る。 次に、本発明を図によつて説明する。図はエチ
ルベンゼンを含むキシレン異性体混合物を吸着分
離工程へ供給する方法を示すが、本発明は循環プ
ロセスであるため、異性体原料混合物は異性化工
程へ供給しても構わない。 エチルベンゼンを含むキシレン異性体混合物が
ライン１から、脱着剤がライン２からパラキシレ
ンを分離するための第１吸着分離工程３へ供給さ
れ、４のエクストラクト流れと５のラフイネート
流れが抜き出される。 パラキシレンの吸着分離に使用されるゼオライ
ト系吸着剤はフオージヤサイト型ゼオライトが用
いられる。 特にその交換可能なカチオンがカリウムおよ
び／あるいはバリウムを含むフオージヤサイトが
好ましい。 ここで使用される脱着剤として、パラジエチル
ベンゼン、パラシメンあるいはトルエン等を含む
ものが好ましい。 エクストラクト４は蒸溜塔６で脱着剤８を分離
しパラキシレン７が回収される。 ラフイネート５は蒸溜塔９でパラキシレンを殆
んど含まない抽残部１０と脱着剤１１に分離され
る。 エチルベンゼンを分離するための第２吸着分離
工程１３へは第１吸着分離工程の抽残部である１
０と脱着剤としてのベンゼン１２が供給されエチ
ルベンゼンの少なくとも一部がベンゼンとともに
エクストラクト流れ１４として抜き出される。 エチルベンゼンの吸着分離に使用されるゼオラ
イト系吸着剤は、キシレン異性体に対しエチルベ
ンゼンの方が選択的に吸着する吸着剤かあるいは
反対にエチルベンゼンの方が選択的に吸着されな
い吸着剤のどちらでもよい。 前者の吸着剤を使用した場合にはエチルベンゼ
ンがエクストラクト側に、後者の場合はラフイネ
ート側に流出する。前者の吸着剤としてルビジウ
ムあるいはセシウムカチオンでイオン交換したフ
オージヤサイト型ゼオライトが、後者の吸着剤と
してストロンチウムあるいはストロンチウムとカ
リウムでイオン交換したフオージヤサイト型ゼオ
ライトが好ましい。吸着温度は室温から約200℃
が好ましく、圧力は常圧から50Kg／cm2程度までで
あるが、系を液相に保つ圧力が好ましい。 エクストラクト流れ１４はさらに蒸溜塔１６で
ベンゼン１７を分離し、エチルベンゼン１８が回
収される。ベンゼン１７は脱着剤１２として第２
吸着分離工程１３に循環される。第２吸着分離工
程での抽残部１５は、そのまま異性化工程１９に
供給され、その一部がバラキシレンに変換された
のち２０で抜き出される。 異性化工程で使用される触媒は、水素型モルデ
ナイトが好ましく、これはモルデナイト構造を有
する結晶性アルミノシリケートゼオライトであつ
て、その交換可能な陽イオンが実質的に水素イオ
ンと見なせるものである。合成モルデナイト、天
然モルデナイトおよびそれらの混合物が使用可能
であるが、合成モルデナイトが好ましく用いられ
る。反応温度は100〜400℃、好ましくは150〜300
℃である。反応圧力は系を液相に保つように設定
する必要があり、反応温度およびベンゼン量など
を考慮して決められる。WHSV（重量空間速度）
は0.05〜30hr-1好ましくは0.1〜20hr-1である。 異性化工程流出物２０は蒸溜塔２１でベンゼン
２２を分離し、ライン４３を通つて異性体混合物
１とともに再び第１吸着分離工程３へ供給され
る。２２は脱着剤１２として第２吸着分離工程１
３に循環される。 図のフローに対し必要なら高沸および低沸成分
等の不純物除去用の蒸溜塔を設けてもよい。 また、オルトキシレン分離用の蒸溜塔を設けて
もよい。 〔発明の効果〕 エチルベンゼンを含むキシレン異性体混合物と
水素型モルデナイトを触媒として液相で異性化す
る際にベンゼンを共存させるとエチルベンゼンの
不均化およびエチルベンゼンとキシレン間でのト
ランスアルキル化反応が特異的に抑制される。さ
らに、フオージヤサイト型ゼオライト系吸着剤を
用いたエチルベンゼンの吸着分離技術においても
ベンゼンの存在はエチルベンゼンとキシレン異性
体間の選択吸着率を向上させる効果がある。 前記したエチルベンゼンのキシレン異性体に対
する選択吸着率αEB／Ｘは次式で表わされる。 αEB／Ｘ＝エチルベンゼンの重量分率 キシレン異性体の重量分率 Ａ ――――――――――――――――――― エチルベンゼンの重量分率 キシレン異性体の重量分率 Ｕ （EBはエチルベンゼン、Ｘはキシレン異性体を
示す。またＸは、PX（パラキシレン）、mX（メタ
キシレン）OX（オルトキシレン）のいずれか１
つで示される。Ａは吸着相、Ｕは非吸着相を示
す。） αEB／Ｘが１のときエチルベンゼンとＸ成分
の選択吸着率が等しく、両者を分離することは全
く不可能である。従つてエチルベンゼンを含むキ
シレン異性体からエチルベンゼンを吸着分離する
に必要なαEB／Ｘ値は、すべて1.0より大きく、
好ましくは1.4以上かあるいはすべて1.0より小さ
く好ましくは0.7以下である。 更に本発明方法ではエチルベンゼンの吸着分離
工程で使用する脱着剤としてのベンゼンを、次の
異性化工程へ供給するため、脱着剤を全く除去す
る必要がないか、あるいは一部除去するだけでよ
いので非常に経済的となる。勿論、新たなベンゼ
ンを異性化工程へ供給する必要もなくなる。 〔実施例〕 実施例 １ ナトリウム型ゼオライトＸを5wt％の硝酸ルビ
ジウムあるいは硝酸セシウム溶液を用い、固液比
２〔c.c.／ｇ〕90℃、２時間／１回のイオン交換条
件下で８回繰返し、ルビジウム−Ｘ（Rb−Ｘ）、
セシウム−Ｘ（Cs−Ｘ）型吸着剤を調整した。こ
の吸着剤を500℃で３時間焼成し冷却したもの２
ｇと吸相混合物２ｇを５mlのオートクレーブ内に
充填し130℃で１時間放置した。液相混合物はベ
ンゼンの共存効果を見るためにベンゼンのない系
（ｎ−ノナン：パラキシレン：メタキシレン：オ
ルトキシレン：エチルベンゼン＝１：１：１：
１：１）（重量比）およびベンゼン共存系（ｎ−
ノナン：パラキシレン：メタキシレン：オルトキ
シレン：エチルベンゼン：ベンゼン＝１：１：
１：１：１：５）を用いた。ｎ−ノナンはガスク
ロマトグラフイ分析での基準物質として添加した
もので吸着剤に対しては不活性な物質である。 吸着剤と接触させた後の液相混合物の組成をガ
スクロマトグラフイにより分析し、該混合物の組
成変化量からαEB／Ｘを算出した結果を表１に
示す。
を含むC8芳香族異性体混合物からパラキシレン
およびエチルベンゼンを分離回収する方法に関す
るものである。 〔従来の技術〕 C8芳香族異性体のうち、パラキシレンはポリ
エステル繊維原料として、エチルベンゼンはスチ
レンの原料として共に工業的価値の高い物質であ
る。これら有用な物質を含むC8芳香族異性体混
合物からパラキシレンの吸着分離工程と抽残部の
異性化工程を組合せたプロセスによりパラキシレ
ンが商業的に生産されており両工程の技術改善の
ための研究が当業者らによつて精力的に進められ
ている。 エチルベンゼンを含むキシレン異性体混合物か
ら吸着分離と異性化技術を組合せたパラキシレン
と生産プロセスお改善研究で重要な問題はエチル
ベンゼンの挙動である。すなわち、ゼオライト系
吸着剤を用いたパラキシレンの吸着分離技術にお
いて、C8芳香族異性体のうちパラキシレンと最
も吸着分離され難いものはエチルベンゼンであ
り、また異性化技術においてもエチルベンゼンの
存在はエチルベンゼンの不均化反応およびキシレ
ンとのトランスアルキル化反応が併発しキシレン
およびエチルベンゼンの損失が生じる。 そこで、上記パラキシレンの分離技術におい
て、エチルベンゼンを含むキシレン異性体混合物
から工業的に有用なエチルベンゼンを分離回収
し、かつ、そうすることによつてパラキシレンの
生産性をも高めようとする試みがなされてきた。
勿論、エチルベンゼンはキシレン異性体混合物か
ら蒸溜分離によつて回収することは可能であるが
パラキシレンとの沸点差が約２℃しかないのでエ
チルベンゼンの蒸溜塔は300〜400段の棚段と約25
〜50対１の還流対原料比を必要とし経済的ではな
い。これに対しエチルベンゼンを吸着分離しよう
とする試みもなされ、例えば、特開昭49−87636、
同51−113832にはキシレン異性体に対しエチルベ
ンゼンの方が選択的吸着するフオージヤサイト型
ゼオライトが、特開昭52−10223等にはキシレン
異性体の方がエチルベンゼンより選択吸着する同
型のゼオライト吸着剤が提案されている。さら
に、パラキシレンとの吸着分離技術と組合せて、
エチルベンゼンを含むキシレン混合物から第１の
吸着分離工程でパラキシレンとエチルベンゼンを
一緒に分離回収したのちさらにパラキシレンとエ
チルベンゼンを第２の吸着分離工程で分離回収す
る方法が特公昭52−29300、同52−29730に示され
ている。 このプロセスでは、第２の吸着分離工程でパラ
キシレンとエチルベンゼンを工業的に有用な製品
規格を満足する純度にて同時に回収せねばならず
吸着分離操作の融通性を欠くことになる。 例えば、吸着剤の分離性能が劣化した場合一方
の純度を低下させるといつた様な処置はとれなく
なる。 また、エチルベンゼンを含むキシレン異性体混
合物からエチルベンゼンを吸着分離技術によつて
分離回収する際の脱着剤としてのベンゼンは特開
昭49−87636に記載されているがその作用効果に
ついては何ら説明されていない。 〔発明が解決しようとする問題点〕 そこで、本発明者らはエチルベンゼンを含むキ
シレン異性体混合物から第１の吸着分離工程でパ
ラキシレンを分離回収し、第２の吸着分離工程で
エチルベンゼンを分離回収し、次いで異性化工程
で新たなパラキシレン量に変換するプロセスに関
し鋭意研究した。 その結果、エチルベンゼンの吸着分離技術およ
びキシレンの異性化技術に対しベンゼンの存在が
両者の性能を向上させるということを見い出し
た。 本発明の目的は高純度のパラキシレンとエチル
ベンゼンの両者を共に経済的でかつ効率良く分離
する方法を提供するにある。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明のこれら目的は、エチルベンゼンを含む
キシレン異性体混合物からパラキシレンとエチル
ベンゼンを分離回収する方法において、第１の吸
着分離工程でフオージヤサイト型ゼオライトから
なる吸着剤を用いてパラキシレンを分離回収し、
第２の吸着分離工程でフオージヤサイト型ゼオラ
イトからなる吸着剤およびベンゼンを含む脱着剤
を用いてエチルベンゼンを分離回収し、次いでベ
ンゼンを伴つて回収されるキシレン異性体混合物
を異性化工程へ循環しベンゼンおよび水素型モル
デナイトの共存下で異性化反応を行なう方法によ
り達成される。 ここでいう吸着分離とは、脱着剤あるいは展開
剤を用いた分離技術全般を指すが、以下に脱着剤
を用いた擬似移動床による吸着分離方法を説明す
る。説明を簡単にするために、パラキシレンを選
択的に吸着する吸着剤を用いて、オルト、メタ、
パラキシレンおよびエチルベンゼン混合物からパ
ラキシレンを分離回収する場合について述べる。 パラキシレンを選択的に吸着する吸着剤床にオ
ルト、メタ、パラキシレン異性体およびエチルベ
ンゼンの混合物を接触させて吸着剤上にパラキシ
レンを選択的に吸着させ、残りの成分はラフイネ
ートとして吸着剤床から抜出す（吸着操作）。次
に、該吸着剤床を後で述べるエクストラクトの一
部と接触させることによりパラキシレンの純度を
向上させる（濃縮操作）。次いで脱着剤により吸
着剤上のパラキシレンを追い出し脱着剤とともに
エクストラクトとして回収する（脱着操作）。 上記の吸着操作、濃縮操作、脱着操作を複数個
の吸着剤床を用いて連続的に循環してくり返すこ
とによりパラキシレンが連続的に分離回収でき
る。 このとき、パラキシレンは脱着操作で脱着剤と
ともにエクストラクトとして抜き出される。ま
た、吸着操作は脱着操作が終了した吸着剤床で実
施されるので、吸着剤上に吸着している脱着剤を
追い出しつつパラキシレンの選択的吸着が行われ
る。従つて、吸着操作で吸着剤床から付き出され
をラフイネートも脱着剤を伴なつている。 本発明によれば、異性化工程流出物から蒸溜分
離した希釈剤であるベンゼンをエチルベンゼン吸
着分離工程の脱着剤として使用し、なおかつ、吸
着分離工程から流出するラフイネート中に含まれ
る脱着剤を蒸溜分陸することなく異性化工程へ循
環するので、従来の吸着分離−異性化反応プロセ
スで不可欠であつた希釈剤の蒸溜分離塔とラフイ
ネートからの脱着剤の蒸溜分離塔が、本発明では
希釈剤の蒸溜分離塔のみとなるので設備費および
用役費の両面から非常に経済的となる。 また、本発明の異性体分離プロセスは循環プロ
セスであるため、異性体原料混合物の供給口は、
吸着分離工程でも異性化工程でも良いが、その異
性体組成によつて経済的な供給位置が決定され
る。 次に、本発明を図によつて説明する。図はエチ
ルベンゼンを含むキシレン異性体混合物を吸着分
離工程へ供給する方法を示すが、本発明は循環プ
ロセスであるため、異性体原料混合物は異性化工
程へ供給しても構わない。 エチルベンゼンを含むキシレン異性体混合物が
ライン１から、脱着剤がライン２からパラキシレ
ンを分離するための第１吸着分離工程３へ供給さ
れ、４のエクストラクト流れと５のラフイネート
流れが抜き出される。 パラキシレンの吸着分離に使用されるゼオライ
ト系吸着剤はフオージヤサイト型ゼオライトが用
いられる。 特にその交換可能なカチオンがカリウムおよ
び／あるいはバリウムを含むフオージヤサイトが
好ましい。 ここで使用される脱着剤として、パラジエチル
ベンゼン、パラシメンあるいはトルエン等を含む
ものが好ましい。 エクストラクト４は蒸溜塔６で脱着剤８を分離
しパラキシレン７が回収される。 ラフイネート５は蒸溜塔９でパラキシレンを殆
んど含まない抽残部１０と脱着剤１１に分離され
る。 エチルベンゼンを分離するための第２吸着分離
工程１３へは第１吸着分離工程の抽残部である１
０と脱着剤としてのベンゼン１２が供給されエチ
ルベンゼンの少なくとも一部がベンゼンとともに
エクストラクト流れ１４として抜き出される。 エチルベンゼンの吸着分離に使用されるゼオラ
イト系吸着剤は、キシレン異性体に対しエチルベ
ンゼンの方が選択的に吸着する吸着剤かあるいは
反対にエチルベンゼンの方が選択的に吸着されな
い吸着剤のどちらでもよい。 前者の吸着剤を使用した場合にはエチルベンゼ
ンがエクストラクト側に、後者の場合はラフイネ
ート側に流出する。前者の吸着剤としてルビジウ
ムあるいはセシウムカチオンでイオン交換したフ
オージヤサイト型ゼオライトが、後者の吸着剤と
してストロンチウムあるいはストロンチウムとカ
リウムでイオン交換したフオージヤサイト型ゼオ
ライトが好ましい。吸着温度は室温から約200℃
が好ましく、圧力は常圧から50Kg／cm2程度までで
あるが、系を液相に保つ圧力が好ましい。 エクストラクト流れ１４はさらに蒸溜塔１６で
ベンゼン１７を分離し、エチルベンゼン１８が回
収される。ベンゼン１７は脱着剤１２として第２
吸着分離工程１３に循環される。第２吸着分離工
程での抽残部１５は、そのまま異性化工程１９に
供給され、その一部がバラキシレンに変換された
のち２０で抜き出される。 異性化工程で使用される触媒は、水素型モルデ
ナイトが好ましく、これはモルデナイト構造を有
する結晶性アルミノシリケートゼオライトであつ
て、その交換可能な陽イオンが実質的に水素イオ
ンと見なせるものである。合成モルデナイト、天
然モルデナイトおよびそれらの混合物が使用可能
であるが、合成モルデナイトが好ましく用いられ
る。反応温度は100〜400℃、好ましくは150〜300
℃である。反応圧力は系を液相に保つように設定
する必要があり、反応温度およびベンゼン量など
を考慮して決められる。WHSV（重量空間速度）
は0.05〜30hr-1好ましくは0.1〜20hr-1である。 異性化工程流出物２０は蒸溜塔２１でベンゼン
２２を分離し、ライン４３を通つて異性体混合物
１とともに再び第１吸着分離工程３へ供給され
る。２２は脱着剤１２として第２吸着分離工程１
３に循環される。 図のフローに対し必要なら高沸および低沸成分
等の不純物除去用の蒸溜塔を設けてもよい。 また、オルトキシレン分離用の蒸溜塔を設けて
もよい。 〔発明の効果〕 エチルベンゼンを含むキシレン異性体混合物と
水素型モルデナイトを触媒として液相で異性化す
る際にベンゼンを共存させるとエチルベンゼンの
不均化およびエチルベンゼンとキシレン間でのト
ランスアルキル化反応が特異的に抑制される。さ
らに、フオージヤサイト型ゼオライト系吸着剤を
用いたエチルベンゼンの吸着分離技術においても
ベンゼンの存在はエチルベンゼンとキシレン異性
体間の選択吸着率を向上させる効果がある。 前記したエチルベンゼンのキシレン異性体に対
する選択吸着率αEB／Ｘは次式で表わされる。 αEB／Ｘ＝エチルベンゼンの重量分率 キシレン異性体の重量分率 Ａ ――――――――――――――――――― エチルベンゼンの重量分率 キシレン異性体の重量分率 Ｕ （EBはエチルベンゼン、Ｘはキシレン異性体を
示す。またＸは、PX（パラキシレン）、mX（メタ
キシレン）OX（オルトキシレン）のいずれか１
つで示される。Ａは吸着相、Ｕは非吸着相を示
す。） αEB／Ｘが１のときエチルベンゼンとＸ成分
の選択吸着率が等しく、両者を分離することは全
く不可能である。従つてエチルベンゼンを含むキ
シレン異性体からエチルベンゼンを吸着分離する
に必要なαEB／Ｘ値は、すべて1.0より大きく、
好ましくは1.4以上かあるいはすべて1.0より小さ
く好ましくは0.7以下である。 更に本発明方法ではエチルベンゼンの吸着分離
工程で使用する脱着剤としてのベンゼンを、次の
異性化工程へ供給するため、脱着剤を全く除去す
る必要がないか、あるいは一部除去するだけでよ
いので非常に経済的となる。勿論、新たなベンゼ
ンを異性化工程へ供給する必要もなくなる。 〔実施例〕 実施例 １ ナトリウム型ゼオライトＸを5wt％の硝酸ルビ
ジウムあるいは硝酸セシウム溶液を用い、固液比
２〔c.c.／ｇ〕90℃、２時間／１回のイオン交換条
件下で８回繰返し、ルビジウム−Ｘ（Rb−Ｘ）、
セシウム−Ｘ（Cs−Ｘ）型吸着剤を調整した。こ
の吸着剤を500℃で３時間焼成し冷却したもの２
ｇと吸相混合物２ｇを５mlのオートクレーブ内に
充填し130℃で１時間放置した。液相混合物はベ
ンゼンの共存効果を見るためにベンゼンのない系
（ｎ−ノナン：パラキシレン：メタキシレン：オ
ルトキシレン：エチルベンゼン＝１：１：１：
１：１）（重量比）およびベンゼン共存系（ｎ−
ノナン：パラキシレン：メタキシレン：オルトキ
シレン：エチルベンゼン：ベンゼン＝１：１：
１：１：１：５）を用いた。ｎ−ノナンはガスク
ロマトグラフイ分析での基準物質として添加した
もので吸着剤に対しては不活性な物質である。 吸着剤と接触させた後の液相混合物の組成をガ
スクロマトグラフイにより分析し、該混合物の組
成変化量からαEB／Ｘを算出した結果を表１に
示す。
【表】
表１から、ベンゼンがない場合にはエチルベン
ゼンとオルトキシレンとの選択吸着性が殆どなく
（αEB／oxが1.0に近い）両者を吸着分離するのが
困難である。これに対し、ベンゼン共存条件下で
はαEB／oxがかなり向上し経済的なエチルベン
ゼンの吸着分離を実施させ得るものである。
ゼンとオルトキシレンとの選択吸着性が殆どなく
（αEB／oxが1.0に近い）両者を吸着分離するのが
困難である。これに対し、ベンゼン共存条件下で
はαEB／oxがかなり向上し経済的なエチルベン
ゼンの吸着分離を実施させ得るものである。
図は本発明のプロセスの一例を示す概略図であ
り、エチルベンゼンを含むキシレン異性体混合物
からパラキシレンとエチルベンゼンを分離回収す
る方法を示す。 １……異性体原料混合物、１９……異性化工
程、３，１３……吸着分離工程、６，９，１６，
２１……蒸溜塔。
り、エチルベンゼンを含むキシレン異性体混合物
からパラキシレンとエチルベンゼンを分離回収す
る方法を示す。 １……異性体原料混合物、１９……異性化工
程、３，１３……吸着分離工程、６，９，１６，
２１……蒸溜塔。
Claims (1)
- １ エチルベンゼンを含むキシレン異性体混合物
からパラキシレンとエチルベンゼンを分離回収す
る方法において、第１の吸着分離工程でフオージ
ヤサイト型ゼオライトからなる吸着剤を用いてパ
ラキシレンを分離回収し、第２の吸着分離工程で
フオージヤサイト型ゼオライトからなる吸着剤お
よびベンゼンを含む脱着剤を用いてエチルベンゼ
ンを分離回収し、次いでベンゼンを伴つて回収さ
れるキシレン異性体混合物を異性化工程へ循環し
ベンゼンおよび水素型モルデナイトの共存下で異
性化反応を行なうことを特徴とするパラキシレン
とエチルベンゼンの分離回収方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61104779A JPS6289636A (ja) | 1986-05-09 | 1986-05-09 | パラキシレンとエチルベンゼンの分離回収方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61104779A JPS6289636A (ja) | 1986-05-09 | 1986-05-09 | パラキシレンとエチルベンゼンの分離回収方法 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56089664A Division JPS57206626A (en) | 1981-06-12 | 1981-06-12 | Separating method of isomer |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6289636A JPS6289636A (ja) | 1987-04-24 |
| JPH0416448B2 true JPH0416448B2 (ja) | 1992-03-24 |
Family
ID=14389960
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61104779A Granted JPS6289636A (ja) | 1986-05-09 | 1986-05-09 | パラキシレンとエチルベンゼンの分離回収方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6289636A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102076826B (zh) * | 2008-06-26 | 2013-10-09 | 环球油品公司 | 用于从c8和c9芳烃的混合物中分离对二甲苯的方法和装置 |
| US11845718B2 (en) | 2019-09-29 | 2023-12-19 | China Petroleum & Chemical Corporation | Process for producing p-xylene and ethylbenzene from C8 aromatic containing ethylbenzene |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1411603A (en) * | 1972-12-13 | 1975-10-29 | Shell Int Research | Process for the separation of hydrocarbons |
| JPS5229300A (en) * | 1975-08-30 | 1977-03-04 | Nippon Hikoki Kk | Parking charge collection device by the leaving time of a leaving vehi cle in a parking-place |
| JPS5229730A (en) * | 1975-09-02 | 1977-03-05 | Photo Composing Mach Mfg Co Ltd | Photocomposing machine |
-
1986
- 1986-05-09 JP JP61104779A patent/JPS6289636A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6289636A (ja) | 1987-04-24 |
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