JPH0417185B2

JPH0417185B2 -

Info

Publication number: JPH0417185B2
Application number: JP16316583A
Authority: JP
Inventors: Hiromi Inagaki; Kozo Iwasaki; Yasuhiro Sato
Original assignee: Mitsui Toatsu Chemicals Inc
Current assignee: Mitsui Toatsu Chemicals Inc
Priority date: 1983-09-07
Filing date: 1983-09-07
Publication date: 1992-03-25
Also published as: JPS6056951A

Description

【発明の詳細な説明】本発明は、２−メルカプトエチルアミンハロゲ
ン化水素酸塩類の新規な製造法に関するものであ
る。２−メルカプトエチルアミンハロゲン化水素
酸塩類は種々の医薬原料、農薬原料、ヘアーケア
ー用化粧品、ゴム薬等の中間原料および放射線障
害防護作用のある物質として極めて有用な物質で
ある。この２−メルカプトエチルアミンハロゲン
化水素酸塩類の公知の製造法としては種々の方法
が知られているが、いずれも多くの問題点を有す
る。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a novel method for producing 2-mercaptoethylamine hydrohalides. 2-Mercaptoethylamine hydrohalides are extremely useful substances as raw materials for various pharmaceuticals, raw materials for agricultural chemicals, intermediate raw materials for hair care cosmetics, rubber drugs, etc., and as substances having a radiation damage protection effect. Various methods are known for producing the 2-mercaptoethylamine hydrohalides, but all of them have many problems.

例えば(i)アルキレンイミンを原料とする方法
は、それ自身が発癌性であるばかりか有毒な硫化
水素ガスと反応させねばならず工業的には問題が
多い。また(ii)アミノアルキル硫酸エステルを水硫
化アルカリと硫黄とより生成する硫化水素および
多硫化アルカリと反応させたのち、塩酸で処理す
る方法は反応条件がアルカリ性であるため、目的
物質である２−メルカプトエチルアミン類以外
に、これと分離の難しいビス（２−アミノエチ
ル）スルフイド類およびビス（２−アミノエチ
ル）ジスルフイド類を副生し、目的物質の純度低
下および収率低下をきたし工業的に有利ではな
い。また(iii)２−メルカプトチアゾリンをハロゲン
化水素酸で加水分解する方法は有害な硫化水素ガ
スが反応当量副生する他分解に長時間を要し好ま
しくない。一方、(iv)２−アミノエチル硫酸エステ
ルあるいはハロゲン化エチルアミンのハロゲン化
水素酸塩とチオ硫酸ナトリウムとを反応させて得
られるＳ−２−アミノエチルチオ硫酸塩（ブンテ
塩）を加水分解する方法はなんら有害ガスを使用
することも、発生することもない点で優れている
が、これもジスルフイツド類の副生が避けられ
ず、したがつて分離精製が繁雑となり工業的に実
施するには難点がある。 For example, (i) the method using alkyleneimine as a raw material is not only carcinogenic itself, but also requires reaction with toxic hydrogen sulfide gas, which poses many problems from an industrial perspective. In addition, (ii) the method in which aminoalkyl sulfate is reacted with hydrogen sulfide and alkali polysulfide generated from alkali hydrosulfide and sulfur, and then treated with hydrochloric acid, because the reaction conditions are alkaline, the target substance 2- In addition to mercaptoethylamines, bis(2-aminoethyl) sulfides and bis(2-aminoethyl) disulfides, which are difficult to separate, are produced as by-products, resulting in a decrease in the purity and yield of the target substance, which is industrially disadvantageous. isn't it. Further, the method (iii) of hydrolyzing 2-mercaptothiazoline with hydrohalic acid is not preferred because harmful hydrogen sulfide gas is produced as a reaction equivalent by-product and decomposition takes a long time. On the other hand, (iv) a method of hydrolyzing S-2-aminoethylthiosulfate (Bunte salt) obtained by reacting 2-aminoethylsulfate or a hydrohalide of halogenated ethylamine with sodium thiosulfate. is superior in that it does not use or generate any harmful gases, but it also inevitably produces disulfide by-products, making separation and purification complicated and difficult to implement industrially. There is.

本発明者らは、先行技術のこのような問題点を
解決すべく鋭意検討した結果、チアゾリジン−２
−オンをハロゲン化水素酸で加水分解することに
より、有害ガスの発生もなく、また前記モノスル
フイド類およびジスルフイド類の副生もなく、容
易に高純度の２−メルカプトエチルアミンハロゲ
ン化水素酸塩類が得られることを見い出し、本発
明を完成するに至つた。 As a result of intensive study to solve these problems of the prior art, the present inventors discovered that thiazolidine-2
By hydrolyzing -one with hydrohalic acid, highly pure 2-mercaptoethylamine hydrohalides can be easily obtained without the generation of harmful gases or by-products of monosulfides and disulfides. The present invention was completed based on this discovery.

すなわち、本発明は、一般式（）（式中、R¹，R²，R³およびR⁴は水素原子、低
級アルキル基またはヒドロキシ低級アルキル基を
示し、互いに同一でも異なつていてもよい）で表
わされるチアゾリジン−２−オン類をハロゲン化
水素酸HXで加水分解することを特徴とする、一
般式（）（式中、R¹，R²，R³およびR⁴は一般式（）
の場合と同じ意味を示す）で表わされる２−メル
カプトエチルアミンハロゲン化水素酸塩類の製造
法を提供するものである。 That is, the present invention provides the general formula () (wherein, R ¹ , R ² , R ³ and R ⁴ represent a hydrogen atom, a lower alkyl group or a hydroxy lower alkyl group, and may be the same or different from each other) General formula (), characterized by hydrolysis with hydrohalic acid HX (In the formula, R ¹ , R ² , R ³ and R ⁴ are general formulas ()
The present invention provides a method for producing 2-mercaptoethylamine hydrohalide salts represented by the following formula.

本発明の方法は、下記(1)式の如く進行すると考
えられる。 The method of the present invention is thought to proceed as shown in equation (1) below.

即ち、この反応では化合物（）が定量的に加
水分解されて化合物（）となるので、既存技術
で問題となつたビス（２−アミノエチル）スルフ
イツド類およびビス（２−アミノエチル）ジスル
フイツド類を副生する心配が全くない。また(1)式
に示す如く副生物は炭酸ガスだけであり有害ガス
の発生もない。すなわちこの方法によれば、目的
物を高純度、高収率に容易に得ることができるの
である。本発明に用いるチアゾリジン−２−オン
類（）は、一般式（）（式中、R¹，R²，R³およびR⁴は一般式（）
の場合と同じ意味を示す）で表わされる２−クロ
ロエチルアミン誘導体と硫化カルボニル（COS）
を塩基性触媒存在下に室温で反応させたり（特開
昭58−29776）、同じく一般式（）（式中、R¹，R²，R³およびR⁴は一般式（）
の場合と同じ意味を示す）で表わされる２−アミ
ノエチル硫酸エステル誘導体と硫化カルボニルを
反応させたり（特開昭58−29775）、あるいは一
般式（）（式中、R¹，R²，R³およびR⁴は一般式（）
の場合と同じ意味を示す）で表わされるチアゾリ
ジン−２−チオン誘導体とホスゲンを反応させる
（特開昭56−92280）等の方法により容易に得るこ
とができる。この前記一般式（）のチアゾリジ
ン−２−オン類としては、例えばチアゾリジン−
２−オン、４−メチルチアゾリジン−２−オン、
４−エチルチアゾリジン−２−オン、４−プロピ
ルチアゾリジン−２−オン、４，４−ジメチルチ
アゾリジン−２−オン、５−メチルチアゾリジン
−２−オン、５−エチルチアゾリジン−２−オ
ン、５−プロピルチアゾリジン−２−オン、５，
５−ジメチルチアゾリジン−２−オン、５，５−
ジエチルチアゾリジン−２−オン、４，５−ジメ
チルチアゾリジン−２−オン、４−メチル−５−
エチルチアゾリジン−２−オン、４，４−ジメチ
ル−５−エチルチアゾリジン−２−オン、４−メ
チル−４，５−ジエチルチアゾリジン−２−オ
ン、４−エチル−５−メチルチアゾリジン−２−
オン、４−エチル−５−ジメチルチアゾリジン−
２−オン、５−メチル−４，５−ジエチルチアゾ
リジン−２−オン、４，４，５−トリメチルチア
ゾリジン−２−オン、４，５，５−トリメチルチ
アゾリジン−２−オン、４，４，５−トリメチル
−５−エチルチアゾリジン−２−オン、４，５，
５−トリメチル−４−エチルチアゾリジン−２−
オン、４，４，５−トリエチルチアゾリジン−２
−オン、４，５，５−トリエチルチアゾリジン−
２−オン、４−メチル−４，５，５−トリエチル
チアゾリジン−２−オン、５−メチル−４，５，
５−トリエチルチアゾリジン−２−オン、４，
４，５，５−テトラメチルチアゾリジン−２−オ
ン、４，４，５，５−テトラエチルチアゾリジン
−２−オン、４−ヒドロキシメチルチアゾリジン
−２−オン、４−ヒドロキシメチル−５−メチル
チアゾリジン−２−オン、４−ヒドロキシメチル
−５−エチルチアゾリジン−２−オン、４−メチ
ル−５−ヒドロキシメチルチアゾリジン−２−オ
ン、４−エチル−５−ヒドロキシメチルチアゾリ
ジン−２−オン、４−ヒドロキシエチルチアゾリ
ジン−２−オン、４−ヒドロキシエチル−５−メ
チルチアゾリジン−２−オン、４−ヒドロキシエ
チル−５−エチルチアゾリジン−２−オン、４−
メチル−５−ヒドロキシエチルチアゾリジン−２
−オン、４−エチル−５−ヒドロキシエチルチア
ゾリジン−２−オン、４，４−ジメチル−５−ヒ
ドロキシメチルチアゾリジン−２−オン、５，５
−ジメチル−４−ヒドロキシメチルチアゾリジン
−２−オン等がある。 That is, in this reaction, compound () is quantitatively hydrolyzed to form compound (), so bis(2-aminoethyl) sulfides and bis(2-aminoethyl) disulfides, which were problems with existing techniques, can be eliminated. There is no need to worry about side effects. Furthermore, as shown in equation (1), the only by-product is carbon dioxide, and no harmful gases are generated. That is, according to this method, the target product can be easily obtained with high purity and high yield. The thiazolidin-2-ones () used in the present invention have the general formula () (In the formula, R ¹ , R ² , R ³ and R ⁴ are general formulas ()
2-chloroethylamine derivatives and carbonyl sulfide (COS) represented by
is reacted at room temperature in the presence of a basic catalyst (Japanese Unexamined Patent Publication No. 1983-29776), and the same general formula () (In the formula, R ¹ , R ² , R ³ and R ⁴ are general formulas ()
The 2-aminoethyl sulfate derivative represented by (In the formula, R ¹ , R ² , R ³ and R ⁴ are general formulas ()
It can be easily obtained by a method such as reacting a thiazolidine-2-thione derivative represented by (having the same meaning as in the case of ) with phosgene (Japanese Patent Application Laid-open No. 56-92280). The thiazolidin-2-ones of the above general formula () include, for example, thiazolidine-2-ones.
2-one, 4-methylthiazolidin-2-one,
4-Ethylthiazolidin-2-one, 4-propylthiazolidin-2-one, 4,4-dimethylthiazolidin-2-one, 5-methylthiazolidin-2-one, 5-ethylthiazolidin-2-one, 5-propyl Thiazolidin-2-one, 5,
5-dimethylthiazolidin-2-one, 5,5-
Diethylthiazolidin-2-one, 4,5-dimethylthiazolidin-2-one, 4-methyl-5-
Ethylthiazolidin-2-one, 4,4-dimethyl-5-ethylthiazolidin-2-one, 4-methyl-4,5-diethylthiazolidin-2-one, 4-ethyl-5-methylthiazolidin-2-one
on, 4-ethyl-5-dimethylthiazolidine-
2-one, 5-methyl-4,5-diethylthiazolidin-2-one, 4,4,5-trimethylthiazolidin-2-one, 4,5,5-trimethylthiazolidin-2-one, 4,4,5 -trimethyl-5-ethylthiazolidin-2-one, 4,5,
5-trimethyl-4-ethylthiazolidine-2-
4,4,5-triethylthiazolidine-2
-one, 4,5,5-triethylthiazolidine-
2-one, 4-methyl-4,5,5-triethylthiazolidin-2-one, 5-methyl-4,5,
5-triethylthiazolidin-2-one, 4,
4,5,5-tetramethylthiazolidin-2-one, 4,4,5,5-tetraethylthiazolidin-2-one, 4-hydroxymethylthiazolidin-2-one, 4-hydroxymethyl-5-methylthiazolidin-2 -one, 4-hydroxymethyl-5-ethylthiazolidin-2-one, 4-methyl-5-hydroxymethylthiazolidin-2-one, 4-ethyl-5-hydroxymethylthiazolidin-2-one, 4-hydroxyethylthiazolidine -2-one, 4-hydroxyethyl-5-methylthiazolidin-2-one, 4-hydroxyethyl-5-ethylthiazolidin-2-one, 4-
Methyl-5-hydroxyethylthiazolidine-2
-one, 4-ethyl-5-hydroxyethylthiazolidin-2-one, 4,4-dimethyl-5-hydroxymethylthiazolidin-2-one, 5,5
-dimethyl-4-hydroxymethylthiazolidin-2-one and the like.

本発明に於ける目的物質たる２−メルカプトエ
チルアミンハロゲン化水素酸塩類は、上記一般式
（）で表わされるチアゾリジン−２−オン類を
ハロゲン化水素酸HXで加水分解して得られる一
般式（）で表わされる化合物であつて、例え
ば、２−メルカプトエチルアミン、１−メチル−
２−メルカプトエチルアミン、１−エチル−２−
メルカプトエチルアミン、１−プロピル−２−メ
ルカプトエチルアミン、１，１−ジメチル−２−
メルカプトエチルアミン、２−メルカプトプロピ
ルアミン、２−メルカプトブチルアミン、２−メ
ルカプトペンチルアミン、２−メチル−２−メル
カプトプロピルアミン、２−エチル−２−メルカ
プトブチルアミン、１−メチル−２−メルカプト
プロピルアミン、１−メチル−２−メルカプトブ
チルアミン、１，１−ジメチル−２−メルカプト
ブチルアミン、１−メチル−２−エチル−２−メ
ルカプトブチルアミン、１−エチル−２−メルカ
プトプロピルアミン、１−エチル−２−メチル−
２−メルカプトプロピルアミン、１−エチル−２
−メチル−２−メルカプトブチルアミン、１，１
−ジメチル−２−メルカプトプロピルアミン、
１，２−ジメチル−２−メルカプトプロピルアミ
ン、１，１，２−トリメチル−２−メルカプトブ
チルアミン、１，２−ジメチル−１−エチル−２
−メルカプトプロピルアミン、１，１−ジエチル
−２−メルカプトブチルアミン、１，２−ジエチ
ル−２−メルカプトブチルアミン、１−メチル−
１，２−ジエチル−２−メルカプトブチルアミ
ン、１，１−ジエチル−２−メチル−２−メルカ
プトブチルアミン、１，２−ジエチル−２−メチ
ル−２−メルカプトブチルアミン、１，１，２−
トリメチル−２−メルカプトプロピルアミン、
１，１，２−トリエチル−２−メルカプトブチル
アミン、１−ヒドロキシメチル−２−メルカプト
エチルアミン、１−ヒドロキシメチル−２−メル
カプトプロピルアミン、１−ヒドロキシメチル−
２−メルカプトブチルアミン、１−メチル−２−
メルカプト−３−ヒドロキシプロピルアミン、１
−エチル−２−メルカプト−３−ヒドロキシプロ
ピルアミン、２−メルカプトメチル−３−ヒドロ
キシプロピルアミン、１−ヒドロキシエチル−２
−メルカプトプロピルアミン、１−ヒドロキシエ
チル−２−メルカプトブチルアミン、１−メチル
−２−メルカプト−４−ヒドロキシブチルアミ
ン、１−エチル−２−メルカプト−４−ヒドロキ
シブチルアミン、１，１−ジメチル−２−メルカ
プト−３−ヒドロキシプロピルアミン、１−ヒド
ロキシメチル−２−メチル−２−メルカプトプロ
ピルアミン等の塩素、臭素、沃素または弗素等の
ハロゲン化水素酸塩があげられる。 The 2-mercaptoethylamine hydrohalide salts, which are the target substances in the present invention, have the general formula () obtained by hydrolyzing thiazolidin-2-ones represented by the above general formula () with hydrohalic acid HX. A compound represented by, for example, 2-mercaptoethylamine, 1-methyl-
2-mercaptoethylamine, 1-ethyl-2-
Mercaptoethylamine, 1-propyl-2-mercaptoethylamine, 1,1-dimethyl-2-
Mercaptoethylamine, 2-mercaptopropylamine, 2-mercaptobutylamine, 2-mercaptopentylamine, 2-methyl-2-mercaptopropylamine, 2-ethyl-2-mercaptobutylamine, 1-methyl-2-mercaptopropylamine, 1 -Methyl-2-mercaptobutylamine, 1,1-dimethyl-2-mercaptobutylamine, 1-methyl-2-ethyl-2-mercaptobutylamine, 1-ethyl-2-mercaptopropylamine, 1-ethyl-2-methyl-
2-mercaptopropylamine, 1-ethyl-2
-Methyl-2-mercaptobutylamine, 1,1
-dimethyl-2-mercaptopropylamine,
1,2-dimethyl-2-mercaptopropylamine, 1,1,2-trimethyl-2-mercaptobutylamine, 1,2-dimethyl-1-ethyl-2
-Mercaptopropylamine, 1,1-diethyl-2-mercaptobutylamine, 1,2-diethyl-2-mercaptobutylamine, 1-methyl-
1,2-diethyl-2-mercaptobutylamine, 1,1-diethyl-2-methyl-2-mercaptobutylamine, 1,2-diethyl-2-methyl-2-mercaptobutylamine, 1,1,2-
trimethyl-2-mercaptopropylamine,
1,1,2-triethyl-2-mercaptobutylamine, 1-hydroxymethyl-2-mercaptoethylamine, 1-hydroxymethyl-2-mercaptopropylamine, 1-hydroxymethyl-
2-mercaptobutylamine, 1-methyl-2-
Mercapto-3-hydroxypropylamine, 1
-ethyl-2-mercapto-3-hydroxypropylamine, 2-mercaptomethyl-3-hydroxypropylamine, 1-hydroxyethyl-2
-Mercaptopropylamine, 1-hydroxyethyl-2-mercaptobutylamine, 1-methyl-2-mercapto-4-hydroxybutylamine, 1-ethyl-2-mercapto-4-hydroxybutylamine, 1,1-dimethyl-2-mercapto Examples include hydrohalides of chlorine, bromine, iodine, or fluorine, such as -3-hydroxypropylamine and 1-hydroxymethyl-2-methyl-2-mercaptopropylamine.

本発明に用いるハロゲン化水素酸HXとしては
塩化水素酸および臭化水素酸が好ましく、なかで
も塩化水素酸が最も好ましい。ハロゲン化水素酸
の濃度は塩化水素酸で15％以上、臭化水素酸で10
％以上が望ましく、これら以下の濃度では分解速
度が遅く実用的でない。使用するハロゲン化水素
酸の量は含有するハロゲン化水素酸の量が加水分
解する一般式（）の化合物の１モル当量から20
モル当量になるように用いればよい。これより少
ない量では加水分解が著しく遅くなり実用的では
なく、さらに20当量より多い量を用いても分解速
度は速くならない。また分解時間は温度、酸の濃
度、酸の種類により異なるが通常１時間から60時
間が採用される。 As the hydrohalic acid HX used in the present invention, hydrochloric acid and hydrobromic acid are preferred, and among them, hydrochloric acid is most preferred. The concentration of hydrohalic acid is 15% or more for hydrochloric acid and 10% for hydrobromic acid.
% or higher, and concentrations below these are impractical due to slow decomposition rates. The amount of hydrohalic acid used is 20 to 1 molar equivalent of the compound of general formula () to be hydrolyzed by the amount of hydrohalic acid contained.
It may be used in molar equivalents. If the amount is less than this, the hydrolysis will be extremely slow and it is not practical, and if the amount is more than 20 equivalents, the decomposition rate will not increase. The decomposition time varies depending on the temperature, acid concentration, and type of acid, but is usually 1 hour to 60 hours.

反応終了後は、濃縮乾固して、一般式（）の
メルカプトエチルアミンハロゲン化水素酸塩類を
高純度の結晶として高収率で得ることができる。 After the reaction is completed, it is concentrated to dryness to obtain the mercaptoethylamine hydrohalide salts of the general formula () as highly pure crystals in a high yield.

以上のように本発明によれば、一般式（）で
あらわされるチアゾリジン−２−オン類を加水分
解することにより、有毒な硫化水素を副生するこ
ともなく、また目的物質との分離が困難なビス
（２−アミノエチル）スルフイド類および目的物
の酸化二量体であるビス（２−アミノエチル）ジ
スルフイド類を副生することなく容易にかつ高収
率、高純度で一般式（）であらわされるメルカ
プトエチルアミンハロゲン化水素酸塩類を製造す
ることができる。 As described above, according to the present invention, by hydrolyzing thiazolidin-2-ones represented by the general formula (), toxic hydrogen sulfide is not produced as a by-product, and separation from the target substance is difficult. Bis(2-aminoethyl) sulfides and bis(2-aminoethyl) disulfides, which are oxidized dimers of the target product, can be easily produced with the general formula () in high yield and high purity without producing by-products. The following mercaptoethylamine hydrohalide salts can be produced.

以下、実施例により本発明の実施の態様を具体
的に説明する。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be specifically explained with reference to Examples.

実施例１撹拌機、温度計、冷却管を備えた100c.c.４つ口
フラスコにチアゾリジン−２−オン10.3ｇ（0.1
モル）と21％塩酸26.0ｇ（0.15モル）を仕込んで
還流下30時間加水分解反応を行つた。加水分解反
応終了後減圧下に濃縮乾固し２−メルカプトエチ
ルアミン塩酸塩の白色結晶11.1ｇ（融点69−70
℃）を得た。収率98％、ヨウ素法によるSH基の
定量の結果純度は98.7％であつた。Example 1 10.3 g (0.1
mol) and 26.0 g (0.15 mol) of 21% hydrochloric acid were charged and a hydrolysis reaction was carried out under reflux for 30 hours. After the hydrolysis reaction was completed, it was concentrated to dryness under reduced pressure to obtain 11.1 g of white crystals of 2-mercaptoethylamine hydrochloride (melting point 69-70).
°C) was obtained. The yield was 98%, and the purity was 98.7% as determined by the iodine method.

実施例２実施例１と同様にチアゾリジン−２−オン10.3
ｇ（0.1モル）を15％臭化水素酸12.1ｇ（0.15モ
ル）に溶解し、15時間加熱還流下に加水分解し
た。その後減圧下に濃縮乾固し２−メルカプトエ
チルアミン臭化水素酸塩の白色結晶18.2ｇ（融点
159−160℃）を得た。収率98.3％、ヨウ素滴定に
よる純度は99.5％であつた。Example 2 Thiazolidin-2-one 10.3 as in Example 1
g (0.1 mol) was dissolved in 12.1 g (0.15 mol) of 15% hydrobromic acid and hydrolyzed under heating under reflux for 15 hours. Thereafter, it was concentrated to dryness under reduced pressure, and 18.2 g of white crystals of 2-mercaptoethylamine hydrobromide (melting point
159-160℃). The yield was 98.3%, and the purity determined by iodometric titration was 99.5%.

実施例３実施例１と同様に４−メチルチアゾリジン−２
−オン11.7ｇ（0.1モル）を36％塩酸30.4ｇ（0.3
モル）で15時間加熱還流下に加水分解した。この
後減圧で濃縮乾固し１−メチル−２−メルカプト
エチルアミン塩酸塩の白色結晶15.2ｇ（融点91〜
92℃）を得た。収率97.8％、ヨウ素法による純度
は99.0％であつた。Example 3 4-methylthiazolidine-2 as in Example 1
-11.7g (0.1 mol) of
mol) under heating and reflux for 15 hours. Thereafter, it was concentrated to dryness under reduced pressure and 15.2 g of white crystals of 1-methyl-2-mercaptoethylamine hydrochloride (melting point 91~
92°C). The yield was 97.8%, and the purity by the iodine method was 99.0%.

実施例４実施例１と同様に５−メチルチアゾリジン−２
−オン11.7ｇ（0.1モル）を15％塩酸73ｇ（0.3モ
ル）で加熱還流下に36時間加水分解した。この後
減圧下に濃縮乾固し、２−メルカプトプロピルア
ミン塩酸塩の白色結晶15.5ｇ（融点90〜91℃）を
得た。収率98％、ヨウ素法による純度は98.8％で
あつた。Example 4 5-methylthiazolidine-2 as in Example 1
11.7 g (0.1 mole) of -one was hydrolyzed with 73 g (0.3 mole) of 15% hydrochloric acid under heating under reflux for 36 hours. Thereafter, the mixture was concentrated to dryness under reduced pressure to obtain 15.5 g of white crystals of 2-mercaptopropylamine hydrochloride (melting point: 90-91°C). The yield was 98%, and the purity as determined by the iodine method was 98.8%.

実施例５実施例１と同様に４，４−ジメチル−５，５−
ジメチルチアゾリジン−２−オン15.9ｇ（0.1モ
ル）を36％塩酸40.6ｇ（0.4モル）で15時間加熱
還流下に加水分解した。その後減圧下に濃縮乾固
し、１，１−ジメチル−２，２−ジメチル−２−
メルカプトエチルアミン塩酸塩の白色結晶19.4ｇ
を得た。収率97.3％、ヨウ素法による純度は98.3
％であつた。Example 5 Same as Example 1, 4,4-dimethyl-5,5-
15.9 g (0.1 mol) of dimethylthiazolidin-2-one was hydrolyzed with 40.6 g (0.4 mol) of 36% hydrochloric acid under heating under reflux for 15 hours. Thereafter, it was concentrated to dryness under reduced pressure, and 1,1-dimethyl-2,2-dimethyl-2-
19.4g of white crystals of mercaptoethylamine hydrochloride
I got it. Yield 97.3%, purity by iodine method 98.3
It was %.

Claims

[Claims] 1 General formula () (In the formula, R ¹ , R ² , R ³ and R ⁴ represent a hydrogen atom, a lower alkyl group or a hydroxy-substituted lower alkyl group, and may be the same or different from each other)
General formula (), characterized in that thiazolidin-2-ones represented by are hydrolyzed with hydrohalic acid HX (In the formula, R ¹ , R ² , R ³ and R ⁴ are general formulas ()
A method for producing 2-mercaptoethylamine hydrohalides represented by (having the same meaning as in the case of ).