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JPH0417408B2 - - Google Patents
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JPH0417408B2 - - Google Patents

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JPH0417408B2
JPH0417408B2 JP21599184A JP21599184A JPH0417408B2 JP H0417408 B2 JPH0417408 B2 JP H0417408B2 JP 21599184 A JP21599184 A JP 21599184A JP 21599184 A JP21599184 A JP 21599184A JP H0417408 B2 JPH0417408 B2 JP H0417408B2
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JP
Japan
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layer
antihalation
silver halide
present
antihalation layer
Prior art date
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Application number
JP21599184A
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Japanese (ja)
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JPS6194044A (en
Inventor
Fumio Kawamoto
Yukio Shinagawa
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00Photosensitive materials
    • G03C1/76Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers
    • G03C1/7614Cover layers; Backing layers; Base or auxiliary layers characterised by means for lubricating, for rendering anti-abrasive or for preventing adhesion
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00Photosensitive materials
    • G03C1/76Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers
    • G03C1/825Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers characterised by antireflection means or visible-light filtering means, e.g. antihalation
    • G03C1/835Macromolecular substances therefor, e.g. mordants

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Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

(産業上の利用分野) 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、特
に、ハレーシヨン層の改良されたハロゲン化銀写
真感光材に関する。 (従来の技術) 一般に、ハロゲン化銀写真感光材料(以下、
「ハロゲン化銀感材」と記す)は、プラステイツ
クフイルム支持体の一方の側に、1層以上の感光
性ハロゲン化銀乳剤層を有し、さらに必要により
下塗層、中間層、フイルター層、表面保護層等を
有し、他方の側にバツク層を有して成る。 バツク層を設ける目的は第1にハレーシヨンを
防止するため、第2に帯電を防止するため、第3
にカールバランスをコントロールするためなどで
ある。 ハレーシヨン防止の目的で設けられたバツク層
を本発明では、ハレーシヨン防止層と呼称する。 ハロゲン化銀感材にハレーシヨン防止層を設け
る必要性は当業界では充分認識されており、ハレ
ーシヨンを防止する為に多くの提案がなされてき
た。 通常、ハレーシヨンによる悪影響は、支持体の
片面に光吸収層を設け、それにより感光層への反
射光を吸収せしめることにより低減せしめられ
る。 ハレーシヨン防止層の1つの例は、ハレーシヨ
ン防止層中にカーボンブラツク又はグラフアイト
を分散せしめたものである。 ハレーシヨン防止層に有用なコロイド状カーボ
ンブラツク分散物は、例えば米国特許第2271234
号明細書に記載されている。 ハレーシヨン防止層のもう1つの例は、可視ス
ペクトルの大部分の光を吸収する染料の如き有色
物質を含有せしめたものである。 一方、かかるハレーシヨン防止層のバインダー
としては、例えば米国特許第2327828号明細書に
記載されているセルローズアセテートフタレート
の如き各種のアルカリ可溶性物質が好ましく用い
られてきた。 このようなバインダーを用いる場合にはハレー
シヨン防止層はアルカリ性写真現像液で処理した
時に除去される。 セルローズアセテートフタレートはこの目的に
対して多くの望ましい性質を有しているが、ハロ
ゲン化銀乳剤層側の表面と、ハレーシヨン防止層
側の表面とが高温高湿下で互いに接触する場合
に、ハレーシヨン防止物質が、ハロゲン化銀乳剤
層側表面層に移行するという問題を起す傾向があ
る。 セルローズアセテートフタレートを用いるハレ
ーシヨン防止層を用いる場合、特にカラーフイル
ムの如き感材にこのような問題が発生し易い。 この高温高湿下でのハレーシヨン防止層からハ
ロゲン化銀乳剤層表面層へのハレーシヨン防止物
質の移行の程度は、両者を接触せしめた時の接着
面積の割合で定量的に評価される。 一方、このような欠点を解決する手段の1つと
して米国特許第3392022号明細書に記載されてい
る如く、セルロースアセテートヘキサハイドロフ
タレートあるいはセルロースアセテートテトラハ
イドロフタレートをハレーシヨン防止層のバイン
ダーとして用いる技術が知られている。 しかしながら、セルロースアセテートヘキサハ
イドロフタレートあるいは、セルロースアセテー
トテトラハイドロフタレートは、アルカリ性写真
現像液で処理する際、単に処理するだけではハレ
ーシヨン防止層は除去されず、強制的にぬぐい去
る等の手段を用いないと除去できないという欠点
を有している。 ハレーシヨン防止層が現像処理により容易に除
去されないことは、実用上重大な問題である。 (発明の目的) 従つて本発明の目的は、ハレーシヨン防止層と
ハロゲン化銀乳剤層側表面層を高温高湿下で接触
せしめても、ハレーシヨン防止物質が移行するこ
となく、かつ現像処理した際に、ハレーシヨン防
止層が容易に除去されるハロゲン化銀感材を提供
することにある。 (問題点を解決する為の手段) 本発明の前記の如き目的は、支持体の一方の側
に少なくとも1層のハロゲン化銀乳剤層を有し、
他方の側に少なくとも1層のハレーシヨン防止層
を有して成るハロゲン化銀写真感光材料に於て、
該ハレーシヨン防止層中にヒドロキシアルキルア
ルキルセルロースアセテートフタレートを含有す
ることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料に
よつて達成された。 本発明に用いられるヒドロキシアルキルアルキ
ルセルロースアセテートフタレートにおける各置
換基の含有量は、特にこれを限定するものではな
いが、ヒドロキシアルコキシル基2〜70重量%、
アルコキシル基2〜35重量%、アセチル基1〜50
重量%、フタル基10〜70重量%であることが好ま
しく、特に、ヒドロキシアルコキシル基3〜10重
量%、アルコキシル基10〜25重量%、アセチル基
5〜20重量%、フタリル基20〜40重量%であるこ
とがさらに好ましい。 本発明のハレーシヨン防止層に於けるヒドロキ
シアルキルアルキルセルロースアセテートフタレ
ートの塗布量は、1平方メートル当り0.05〜5
g、好ましくは0.2〜1gである。 さらに本発明に用いられるヒドロキシアルキル
アルキルセルロースアセテートフタレートの粘度
としては、該ポリマー50gをアセトン−メタノー
ル−メチルセロソルブ(50:25:25容量比)の混
合液250mlに溶解せしめて、30℃にて測定した値
が50〜1000cps、特に100〜300cpsであることが好
ましい。 本発明に於て、支持体上にハレーシヨン防止層
を設けるためには、本発明に係るバインダー及び
ハレーシヨン防止物質の混合物に対する溶媒が必
要であるが、かかる溶媒はハレーシヨン防止層を
塗布すべき特定のフイルム支持体に関して最も有
用なものから当業者が適宜、選択しうるものであ
り、例えばケトン類、エステル類、アルコール類
あるいは芳香族類、さらにはこれらの混合物から
成る有機溶媒などが挙げられる。又、本発明によ
るハレーシヨン防止層は、ニトロセルロース、ト
リアセチルセルロース、アセチルプロピオニルセ
ルロース、ポリカーボネート、又はポリエステル
フイルムベース等の各種の型のフイルム支持体に
対し塗布することができる。 使用するハレーシヨン防止物質としては、カー
ボン分散物(コロイドカーボン)が挙げられる。
又、コロイドカーボンの代りに写真感光波長域の
光を吸収する染料を使用する場合、この染料は直
接本発明に用いるバインダーと混合するか、ある
いは、該バインダーを支持体上に塗布し、その上
面に染料層を塗設し、該染料をバインダー層に浸
透させることもできる。 本発明で使用しうるハレーシヨン防止用染料と
しては、公知のスピリツトブルーCR(カラーイン
デツクスNo.689)、ニグロシン・スピリツド・ソル
ブル(カラーインデツクスNo.861)、アルカリブル
ーB(カラーインデツクスNo.704)、コンゴーレツ
ド(カラーインデツクスNo.370)などが挙げられ
る。 これらハレーシヨン防止物質の比率に関しての
唯一の必要条件は、該物質が写真フイルムを露光
した際にフイルムベースを通過する光線の実質的
量を吸収するに必要な充分量だけ存在せねばなら
ぬという点である。ハレーシヨン防止物質として
使われるカーボンは、望ましくはホツトミリング
法、ホモジナイザー、または塗料ミキシングに使
用する型のミルによつて分散したものとする。 又、本発明におけるハレーシヨン防止層塗布液
には、エチルセルロース、シエラツク、ゼラチ
ン、ヒドロキシプロピルセルロースなどの塗膜形
成剤あるいはアセチンなどの塗料溶解助材を少量
の範囲で併用することは任意であり、特にカルボ
ン酸系ビニル共重合体を併用するときは、つや消
しのすぐれたハレーシヨン防止層が形成される。 さらに、ハレーシヨン防止層表面に滑り性を付
与する目的で、例えば米国特許第3489567号、同
第4047958号、同第4404276号明細書、英国特許第
1143118号等に記載されているシリコーン誘導体
を本発明のバインダーと併用したり又はオーバー
コートとして塗布することができる。 又、同様に表面マツトネスを付与する目的で二
酸化珪素、ポリメチルメタアクリレート、ポリア
クリロニトリルなどからなる粒子サイズ0.1〜
10μ、特に1〜5μのマツト剤を併用することも出
来る。 本発明のハロゲン化銀乳剤層側に用いる各種素
材、例えばハロゲン化銀乳剤、親水性バインダ
ー、化学増感剤、硬膜剤、カラーカプラー、界面
活性剤、帯電防止剤、滑り剤、増感色素、染料、
退色防止剤等に関しては、特に制限はなく、例え
ばResearch Disclosure176巻第22〜32頁(1978
年12月)の記載を参考にすることが出来る。 以下に実施例を挙げて本発明をさらに説明す
る。 実施例 1 セルロースアセテートフイルム支持体(厚さ
130μ)の一方の側に下記組成の塗布液を塗布し
てハレーシヨン防止層を設けた。他方の側にハロ
ゲン化銀乳剤層(AgBrI乳剤、I=2モル%)を
3.0μ厚に設け、さらにその上にゼラチン表面保護
層(1.0μ)を設け感材A〜Dを作成した。
(Industrial Field of Application) The present invention relates to a silver halide photographic light-sensitive material, and particularly to a silver halide photographic light-sensitive material having an improved halation layer. (Prior art) Generally, silver halide photographic materials (hereinafter referred to as
A "silver halide sensitive material") has one or more light-sensitive silver halide emulsion layers on one side of a plastic film support, and if necessary, an undercoat layer, an intermediate layer, and a filter layer. , a surface protective layer, etc., and a back layer on the other side. The purpose of providing the back layer is firstly to prevent halation, secondly to prevent charging, and thirdly to prevent electrification.
This is to control the curl balance. In the present invention, a back layer provided for the purpose of preventing halation is referred to as an antihalation layer. The necessity of providing an antihalation layer on a silver halide sensitive material is well recognized in the art, and many proposals have been made to prevent halation. Usually, the adverse effects of halation can be reduced by providing a light-absorbing layer on one side of the support, thereby absorbing the light reflected onto the photosensitive layer. One example of an antihalation layer is carbon black or graphite dispersed in the antihalation layer. Colloidal carbon black dispersions useful in antihalation layers are described, for example, in U.S. Pat.
It is stated in the specification of the No. Another example of an antihalation layer is one that contains a colored material, such as a dye, that absorbs light in most of the visible spectrum. On the other hand, various alkali-soluble substances such as cellulose acetate phthalate described in US Pat. No. 2,327,828 have been preferably used as binders for such antihalation layers. When such binders are used, the antihalation layer is removed upon processing with an alkaline photographic developer. Although cellulose acetate phthalate has many desirable properties for this purpose, it is difficult to prevent halation when the surface facing the silver halide emulsion layer and the surface facing the antihalation layer come into contact with each other under high temperature and humidity. There is a tendency for the inhibiting substance to migrate to the surface layer on the side of the silver halide emulsion layer. When using an antihalation layer using cellulose acetate phthalate, such problems are likely to occur particularly in sensitive materials such as color films. The degree of transfer of the antihalation substance from the antihalation layer to the surface layer of the silver halide emulsion layer under high temperature and high humidity is quantitatively evaluated by the ratio of the adhesive area when the two are brought into contact. On the other hand, as one of the means to solve these drawbacks, a technique is known in which cellulose acetate hexahydrophthalate or cellulose acetate tetrahydrophthalate is used as a binder for the antihalation layer, as described in U.S. Pat. No. 3,392,022. It is being However, when processing cellulose acetate hexahydrophthalate or cellulose acetate tetrahydrophthalate with an alkaline photographic developer, the antihalation layer cannot be removed simply by processing, and must be forcibly wiped off. It has the disadvantage that it cannot be removed. It is a serious practical problem that the antihalation layer cannot be easily removed by development. (Objective of the Invention) Therefore, the object of the present invention is to prevent the antihalation substance from transferring even when the antihalation layer and the surface layer on the side of the silver halide emulsion layer are brought into contact with each other under high temperature and high humidity, and to prevent the antihalation substance from transferring during development processing. Another object of the present invention is to provide a silver halide sensitive material from which an antihalation layer can be easily removed. (Means for Solving the Problems) The above object of the present invention is to have at least one silver halide emulsion layer on one side of the support,
In a silver halide photographic material comprising at least one antihalation layer on the other side,
This was achieved by a silver halide photographic material characterized in that the antihalation layer contains hydroxyalkyl alkyl cellulose acetate phthalate. The content of each substituent in the hydroxyalkyl alkyl cellulose acetate phthalate used in the present invention is not particularly limited, but 2 to 70% by weight of hydroxyalkoxyl groups,
2-35% by weight of alkoxyl groups, 1-50% of acetyl groups
% by weight, preferably 10 to 70% by weight of phthalic groups, particularly 3 to 10% by weight of hydroxyalkoxyl groups, 10 to 25% by weight of alkoxyl groups, 5 to 20% by weight of acetyl groups, and 20 to 40% by weight of phthalyl groups. It is more preferable that The coating amount of hydroxyalkyl alkyl cellulose acetate phthalate in the antihalation layer of the present invention is 0.05 to 5 ml per square meter.
g, preferably 0.2 to 1 g. Furthermore, the viscosity of the hydroxyalkyl alkyl cellulose acetate phthalate used in the present invention was measured at 30°C by dissolving 50 g of the polymer in 250 ml of a mixture of acetone, methanol, and methyl cellosolve (50:25:25 volume ratio). It is preferable that the value is 50 to 1000 cps, particularly 100 to 300 cps. In the present invention, in order to provide an antihalation layer on a support, a solvent is required for the mixture of the binder and antihalation substance according to the present invention, and such a solvent can be used in a specific manner to coat the antihalation layer. Those skilled in the art can appropriately select from among the most useful solvents for film supports, such as organic solvents consisting of ketones, esters, alcohols, aromatics, and mixtures thereof. The antihalation layer according to the invention can also be applied to various types of film supports such as nitrocellulose, triacetylcellulose, acetylpropionylcellulose, polycarbonate, or polyester film bases. The antihalation substances used include carbon dispersions (colloidal carbon).
When using a dye that absorbs light in the photographic wavelength range instead of colloidal carbon, this dye can be directly mixed with the binder used in the present invention, or the binder can be coated on the support and the upper surface of the support can be coated. It is also possible to apply a dye layer to the binder layer and allow the dye to penetrate into the binder layer. The antihalation dyes that can be used in the present invention include the well-known spirit blue CR (color index No. 689), nigrosine spirit soluble (color index No. 861), and alkali blue B (color index No. 861). .704), Congo Red (Color Index No. 370), etc. The only requirement regarding the proportions of these antihalation substances is that they must be present in sufficient quantities to absorb a substantial amount of the light that passes through the film base when the photographic film is exposed. It is. The carbon used as antihalation material is preferably dispersed by hot milling, a homogenizer, or a mill of the type used for paint mixing. Further, in the antihalation layer coating solution of the present invention, it is optional to use a small amount of a coating film forming agent such as ethyl cellulose, silica, gelatin, or hydroxypropyl cellulose, or a paint dissolving aid such as acetin. When a carboxylic acid-based vinyl copolymer is used in combination, an excellent matte antihalation layer is formed. Furthermore, for the purpose of imparting slipperiness to the surface of the antihalation layer, for example, US Pat.
1143118 and the like can be used in combination with the binder of the present invention or applied as an overcoat. Similarly, for the purpose of imparting surface mattness, particles of size 0.1 to 0.1 made of silicon dioxide, polymethyl methacrylate, polyacrylonitrile, etc.
A matting agent of 10μ, especially 1 to 5μ, can also be used in combination. Various materials used on the silver halide emulsion layer side of the present invention, such as silver halide emulsion, hydrophilic binder, chemical sensitizer, hardener, color coupler, surfactant, antistatic agent, slip agent, sensitizing dye ,dye,
There are no particular restrictions on anti-fading agents, etc.; for example, Research Disclosure Vol. 176, pp. 22-32 (1978
(December 2013) can be referred to. The present invention will be further explained below with reference to Examples. Example 1 Cellulose acetate film support (thickness
A coating solution having the following composition was applied to one side of the 130 μm film to provide an antihalation layer. A silver halide emulsion layer (AgBrI emulsion, I = 2 mol%) on the other side.
Sensitive materials A to D were prepared by providing a gelatin surface protective layer (1.0 .mu.m) on top of the 3.0 .mu.m thick film.

【表】 感材A〜Dを炭酸ソーダ5部、芒硝25部及び水
100部より成るアルカリ性水溶性液に5秒間浸漬
し、さらに水中に入れて洗浄しハレーシヨン防止
層の離脱状況を肉眼で観察した。 感材A:完全に除去 同B:カーボン粒子が残存 同C:同上 同D(本発明):完全に除去 続いて、各感材を50℃80%RHにて7日間放置
後、ハレーシヨン層表面と乳剤保護層表面との接
着の程度を調べた。 感材A:95%接着 同B:5% 〃 同C:5% 〃 同D(本発明):接着せず 以上の結果から本発明に係る感材Dがハレーシ
ヨン防止層の脱膜性及び接着性いづれにおいても
すぐれていることが判る。
[Table] Sensitive materials A to D are mixed with 5 parts of soda carbonate, 25 parts of Glauber's salt, and water.
The sample was immersed in an alkaline aqueous solution consisting of 100 parts for 5 seconds, then immersed in water for washing, and the detachment of the antihalation layer was observed with the naked eye. Sensitive material A: Completely removed Same B: Carbon particles remain Same C: Same as above Same D (this invention): Completely removed Subsequently, each sensitive material was left at 50°C and 80% RH for 7 days, and then the surface of the halation layer was removed. The degree of adhesion between the emulsion and the surface of the emulsion protective layer was investigated. Sensitive material A: 95% adhesion Same B: 5% Same C: 5% Same D (invention): No adhesion From the above results, the film-removability and adhesion of the anti-halation layer and the sensitive material D according to the invention are clear from the above results. It can be seen that they are superior in both sexes.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 1 支持体の一方の側に少なくとも1層のハロゲ
ン化銀乳剤層を有し、他方の側に少なくとも1層
のハレーシヨン防止層を有して成るハロゲン化銀
写真感光材料に於て、該ハレーシヨン防止層中に
ヒドロキシアルキルアルキルセルロースアセテー
トフタレートを含有することを特徴とするハロゲ
ン化銀写真感光材料。
1. In a silver halide photographic material comprising at least one silver halide emulsion layer on one side of a support and at least one antihalation layer on the other side, the antihalation layer A silver halide photographic material characterized by containing hydroxyalkylalkylcellulose acetate phthalate in a layer.
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