JPH0418072B2

JPH0418072B2 -

Info

Publication number: JPH0418072B2
Application number: JP11132189A
Authority: JP
Inventors: Hideaki Urushibata; Koji Hamaguchi; Hiroyoshi Hiramatsu; Yoshitaka Myauchi
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 1989-04-28
Filing date: 1989-04-28
Publication date: 1992-03-26
Also published as: US5120397A; JPH02293484A; EP0394775B1; DE69005882D1; EP0394775A1; DE69005882T2

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕本発明は新聞、雑誌等の古紙再生時に用いられ
る脱墨剤に関する。更に詳しくは新聞、雑誌等を
フロテーシヨン法、洗浄法及びそれらの折衷法で
脱墨処理を行うに際し高ｂ値のそしてステイツキ
ー（粘着物）の少ない脱墨パルプを得る事の出来
る脱墨剤に関する。〔従来の技術及び発明が解決しようとする課題〕新聞、雑誌等の再生利用は古くから行われて来
ているが、特に最近はパルプ資源の不足やその価
格の高騰から古紙の有効利用は重要性を増して来
ており、更に脱墨パルプの用途も高度利用へと拡
大して来ている。一方、最近の古紙は印刷技術、
印刷方式の変化、印刷インキ成分の変化、更には
従来回収利用されなかつた古紙の利用等脱墨と云
う点から見れば一層険しい状況になりつつあり、
より以上脱墨を促進させる為装置へも改良が加え
られて来ている。古紙からインキその他の不純物
を分離除去する為従来から用いられて来た薬剤と
しては、苛性ソーダ、硅酸ソーダ、炭酸ソーダ、
リン酸ソーダ等のアルカリ剤、過酸化水素、次亜
硫酸塩、次亜塩素酸塩等の漂白剤、EDTA、
DTPA等の金属イオン封鎖剤と共に、脱墨剤と
して、アルキルベンゼンスルホン酸塩、高級アル
コール硫酸エステル塩、α−オレフインスルホン
酸塩、ジアルキルスルホサクシネート等の陰イオ
ン活性剤、高級アルコール、アルキルフエノール
及び脂肪酸のエチレンオキシド付加物、アルカノ
ールアマイド類等の非イオン活性剤が単独又は２
種以上配合されて使用されて来た。しかしこれら
の脱墨剤ではフロテーシヨン処理における起泡性
は大きいもののインキ捕集能が小さく、また、洗
浄法ではその洗浄力が弱いうえ、高起泡性のた
め、排水工程での泡トラブルを引き起こし、結果
として低グレードの脱墨パルプしか得られなかつ
た。更には、高白色度であつてもくすみがあるた
め、脱墨パルプの用途制限（板紙の表下への使用
量減少、新聞紙への配合量減少等）や、くすみを
無くすため漂白剤使用量を増加せざるを得ない状
況であつた。くすみがなく、明るい色調の脱墨パ
ルプを得るためにはｂ値を高めればよい。ｂ値を
高めるための方法としてはアルカリ類を多量使用
すればよいが、ステイツキー（粘着物）の増加、
排水負荷の増大かつパルプの脆化が生じるという
欠点を有しており、有効な手段がなかつた。本発明者は先に天然油脂と３価以上の多価アル
コールの混合物にアルキレンオキシドを付加して
得られる反応生成物を脱墨剤とすることを提案し
た（特開昭60−239585号公報）。ところが、詳細に脱墨工程での挙動を検討する
と、天然油脂と３価以上の多価アルコールの混合
割合がモル比で１：0.5〜１：３の範囲の化合物
はフロテーシヨン工程、脱水工程、排水工程、抄
紙工程で発泡トラブルを起こすことがよくある
事、得られた脱墨パルプの白色度は確かに高い
が、くすみが抜けないといつた欠点を有していた
ことが判つた。〔課題を解決するための手段〕本発明者等はフロテーシヨン法、洗浄法及びそ
れらの折衷法において優れたインキ除去能を示
し、発泡トラブルもなくしかもくすみがなく（高
ｂ値）、低ステイツキー（粘着物）の脱墨パルプ
を得る事の出来る脱墨剤を開発すべく鋭意研究を
行つた結果、驚くべき事に、特定の非イオン活性
剤を必須成分として含有する脱墨剤が上記性能を
満足する事を見出し本発明に到達した。即ち本発明は、天然油脂または天然油脂を予め
グリセリンと反応させた反応生成物と６価アルコ
ールとを、該６価アルコールと前記天然油脂中の
グリセリンとのモル比を0.05／１〜0.48／１とし
て反応させて得られる、水酸基価（OHV）が18
〜220であるエステル混合物に対し、エチレンオ
キシド／プロピレンオキシドを、エチレンオキシ
ド／プロピレンオキシド＝1.8〜2.2（モル比）、エ
チレンオキシド付加モル数30〜300となるように
付加させたエステル混合物を有効成分とする脱墨
剤を提供するものである。本発明において用いられる６価アルコールとし
ては、アルトロース、アロース、ガラクトース、
グロース、マンノース、グリシトール、イノシト
ール、マンニトール、ソルビトール、テトラグリ
セリン等を挙げることができる。本発明で使用される天然油脂としては、ヤシ
油、パーム油、オリーブ油、大豆油、菜種油、ア
マニ油、ヒマシ油、ヒマワリ油等の植物油、豚
脂、牛脂、骨油等の陸産動物油、イワシ油、ニシ
ン油等の水産動物油及びこれらの硬化油、半硬化
油、更にはこれらの油脂の精製工程で得られる回
収油等が挙げられる。また、これら天然油脂を予
めグリセリンと反応させて製造したモノエステ
ル、ジエステルも使用することができる。本発明においては、用いられる６価アルコール
と天然油脂中のグリセリンとのモル比が0.05／１
〜0.48／１で、かつエステル混合物の水酸基価
（OHV）が18〜220である事が重要である。上記の６価アルコールとグリセリンのモル比の
算出において、「天然油脂中のグリセリン」とは
脂肪酸と結合して天然油脂を構成しているグリセ
リンと、その油脂の変性のために更に添加し反応
させたグリセリンとの和を意味する。上記モル比及び水酸基価がこの範囲内の化合物
は微細インキの除去に効果があり、くすみがな
く、明るい色調を与え、結果として高ｂ値の脱墨
パルプを与える。モル比がこの範囲からはずれる
とくすみが依然として残る。本発明において、エチエンオキシド、プロピレ
ンオキシドの付加は両者を混合して付加する（ラ
ンダム付加）かもしくは順次付加（ブロツク付
加）する事によつて行う事が出来るが、発泡トラ
ブル低減を考慮するとランダム付加が好ましい。エチレンオキシドとプロピレンオキシドの付加
割合はエチレンオキシド／プロピレンオキシド＝
1.8〜2.2（モル比）であり、かつエチレンオキシ
ド付加モル数30〜300であることが必要である。
この範囲からはずれると古紙からのインキ離脱性
が低下する。更にフロテーシヨン処理時の場合は
起泡性が低下し、洗浄処理時の場合はインキ除去
性が低下する。また、この範囲内の化合物はステ
イツキー即ち粘着物の低減に効果がある。よつて
高ｂ値かつ低ステイツキー脱墨パルプは、上記条
件を満足する化合物を用いなければ得られない。本発明において、エチレンオキシドとプロピレ
ンオキシドの付加反応方法は特に限定されるもの
ではなく、一般に行われている活性水素を有する
化合物へのアルキレンオキシド付加反応の条件下
で行うことができる。即ち上記天然油脂（トリグ
リセリド）または天然油脂を予めグリセリンと反
応させた反応生成物と、６価アルコールとの混合
物に触媒量のアルカリ性物質を加え、これに約
100〜200℃、１〜３Kg／cm²（ゲージ）でエチレン
オキシド、プロピレンオキシドを数時期反応させ
ることによつてなし得る。本発明の脱墨剤は公知の脱墨剤、例えば高級ア
ルコール硫酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸
塩、高級アルコール、アルキルフエノールのエチ
レンオキシド付加物等と併用した場合も、優れた
性能を発揮する。本発明の脱墨剤は古紙離解工
程、高濃度漂白工程、フロテーシヨン前工程の何
れか及び各工程へ分割添加しても良い。又、その
添加量は原料古紙に対して0.03〜1.0重量％が好
ましい。〔実施例及び効果〕以下、製造例及び実施例により本発明を具体的
に説明するが、本発明はこれらに限定されるもの
ではない。製造例１ 1.5のオートクレーブに牛脂及びソルビトー
ルをそれぞれ223.5ｇ及び13.3ｇと、100％KOHを
2.2ｇ仕込み、約600rpmの撹拌速度の条件下で
130℃になるまで昇温した。次いで、エチレンオ
キシドとプロピレンオキシドのモル比２：１の混
合物761.0ｇを反応させた。この時の反応条件は、
温度130℃〜140℃、圧力１〜３Kg／cm²（ゲージ）
であつた。反応終了後、温度を75℃まで冷却し、酢酸にて
PHを約６に調整した。反応生成物（本発明品表１
中No.１）の収率は99％であつた。製造例２ 1.5のオートクレーブにヤシ油及びソルビト
ールをそれぞれ160.4ｇ及び3.4ｇと、100％KOH
を1.6ｇ仕込み、約600rpmの撹拌速度の条件下で
155℃になるまで昇温した。次いで、エチレンオキシド493.6ｇを温度155〜
165℃、圧力１〜３Kg／cm²（ゲージ）下で少しず
つ反応させた。エチレンオキシド付加反応終了後、温度を120
〜130℃まで冷却し、圧力１〜３Kg／cm²（ゲージ）
下でプロピレンオキシド357.8ｇを反応させた。その後80℃まで冷却し、酢酸にてPHを約６に調
整した。反応生成物（本発明品表２中No.11）の収
率は98％であつた。実施例１市中回収新聞古紙／雑誌（50／50wt％）を２
×５cmの細断後、その一定量を卓上離解機に入
れ、その中に水及び苛性ソーダ（対原料）0.8％、
硅酸ソーダ３号（対原料）2.5％、30％過酸化水
素（対原料）2.8％、表１に示す脱墨剤（対原料）
0.2％を加え、パルプ濃度５％、45℃で20分離解
した後、45℃にて60分間熟成処理を行つた。その
後水を加えてパルプ濃度を1.0％に希釈し、30℃
にて10分間フロテーシヨン処理を施した。フロテ
ーシヨン後のパルプスラリーを６％濃度まで濃縮
後、水を加えて１％濃度に希釈しタツピーシート
マシンにてパルプシートを作製した。得られたパルプシートを測色色下計にてｂ値を
測定し、画像解析装置（×40倍）にてステイツキ
ー（粘着物）数を測定した。また、フロテーシヨ
ン時の泡沫液体量（泡沫層を形成するのに要した
液体量）も発泡性の目安として測定した。この泡
沫液体量が多ければパルプの歩留まりが低下する
こと、排水処理工程でのフロス処理がスムーズに
とり行われないことを示す。更に、ここでいうｂ値とは、ハンター色差式の
Lab表色系でのｂ値をいい、三刺激値XYZとの
関係は下式である。ｂ＝7.0（Ｙ−0.847Z）／√ この式からもわかる様に、ｂ値はＹとＺの関数
であり、正の値ならば黄味、負の値ならば青味の
強さを表す。各種脱墨剤の６価アルコール／グリセリンモル
比と脱墨性能結果を表１に示す。

【表】実施例２市中回収雑誌を２×５cmに細断後、その一定量
を高濃度パルパーに入れ、その中に水及び苛性ソ
ーダ（対原料）0.5％、硅酸ソーダ３号（対原料）
1.5％、30％過酸化水素（対原料）1.0％、表２に
示す脱墨剤（対原料）0.05％を加え、パルプ濃度
15％、45℃で20分離解処理を行つた。その後この
中へ水を加えてパルプ濃度4.0％に希釈し、次い
で更に水を加えてパルプ濃度を1.0％とした。こ
れを30℃にて10分間フロテーシヨン処理を施し
た。フロテーシヨン後のパルプスラリーを６％濃
度まで濃縮後水を加えて１％濃度に希釈しタツピ
ーシートマシンにてパルプシートを作製した。得られたパルプシートを測色色差計にてｂ値を
測定し、画像解析装置（×40倍）にてステイツキ
ー（粘着物）数を測定した。また、フロテーシヨ
ン時の泡沫液体量（泡沫層を形成するのに要した
液体量）も発泡性の目安として測定した。各種脱墨剤についてエチレンオキシドとプロピ
レンオキシドのモル比率と脱墨性能結果を表２に
示す。

【表】

【表】実施例３市中回収雑誌を２×５cmに細断後、その一定量
を低濃度パルパーに入れ、その中に水及び苛性ソ
ーダ（対原料）0.5％、硅酸ソーダ３号（対原料）
1.0％、30％過酸化水素（対原料）0.8％、キレー
ト剤（DTPA）0.05％、表３に示す脱墨剤（対原
料）0.06％を加え、パルプ濃度４％、40℃で15分
離解処理を行つた。次いで更に水を加えてパルプ
濃度を1.0％とした。これを30℃にて10分間フロ
テーシヨン処理を施した。フロテーシヨン後のパ
ルプスラリーを６％濃度まで濃縮後水を加えて１
％濃度に希釈しタツピーシートマシンにてパルプ
シートを作製した。得られたパルプシートを測色色差計にてｂ値を
測定し、画像解析装置（×40倍）にてステイツキ
ー（粘着物）数を測定した。また、フロテーシヨ
ン時の泡沫液体量（泡沫層を形成するのに要した
液体量）も発泡性の目安として測定した。各種脱墨剤のエチレンオキシド付加モル数と脱
墨性能結果を表３に示す。

【表】実施例４市中回収新聞古紙／雑誌（50／50wt％）を２
×５cmに細断後、その一定量を卓上離解機に入
れ、その中に水及び苛性ソーダ（対原料）0.8％、
硅酸ソーダ３号（対原料）2.0％、30％過酸化水
素（対原料）1.5％、表４に示す脱墨剤（対原料）
0.5％を加え、パルプ濃度５％、50℃で15分離解
した後、50℃にて２時間熟成処理を行つた。その
後、水を加えてパルプ濃度を1.0％に希釈し、30
℃にて10分間フロテーシヨン処理を施した。フロ
テーシヨン後のパルプスラリーを６％濃度まで濃
縮後、水を加えて１％濃度に希釈しタツピーシー
トマシンにてパルプシートを作製した。得られたパルプシートを測色色差計にてｂ値を
測定し、画像解析装置（×40倍）にてステイツキ
ー（粘着物）数を測定した。また、フロテーシヨ
ン時の泡沫液体量（泡沫層を形成するのに要した
液体量）も発泡性の目安として測定した。各種脱墨剤についてグリセリンエステルのアル
キレンオキシドの付加順序と脱墨性能結果を表４
に示す。

【表】

Claims

【特許請求の範囲】１天然油脂または天然油脂を予めグリセリンと
反応させた反応生成物と６価アルコールとを、該
６価アルコールと前記天然油脂中のグリセリンと
のモル比を0.05／１〜0.48／１として反応させて
得られる、水酸基価（OHV）が18〜220であるエ
ステル混合物に対し、エチレンオキシド／プロピ
レンオキシドを、エチレンオキシド／プロピレン
オキシド＝1.8〜2.2（モル比）、エチレンオキシド
付加モル数30〜300となるように付加させたエス
テル混合物を有効成分とする脱墨剤。２エチレンオキシドとプロピレンオキシドをラ
ンダム付加させた請求項１記載の脱墨剤。