JPH0420030B2 - - Google Patents
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- JPH0420030B2 JPH0420030B2 JP57117054A JP11705482A JPH0420030B2 JP H0420030 B2 JPH0420030 B2 JP H0420030B2 JP 57117054 A JP57117054 A JP 57117054A JP 11705482 A JP11705482 A JP 11705482A JP H0420030 B2 JPH0420030 B2 JP H0420030B2
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Description
本発明は繊維反応性銅錯塩−モノアゾ染料の工
業的分野にある。 本発明により一般式(1) 〔式中 Ｄは、ジアゾ成分の残基として、１乃至４個のＣ
−原子を有するアルコキシにより又はスルホによ
り置換されていることができるベンゼン残基、又
はスルホにより置換されていることができるナフ
タリン残基であり、 Ｋは、カツプリング成分の残基として、スルホ
により置換されていることができるナフタリン残
基、又は３−カルボンアミド−４−メチル−６−
ヒドロキシピリド−２−オン−残基であり、 一般式(3) で示される基は、付加的置換基としてＤ又はＫに
結合しており、 一般式(4) −（Ｙ）o−SO2−Ｚ (4) で示される基は、一般式(3)の残基がＫに結合して
いる場合には、付加的置換基としてＤに結合して
いるか、又は、一般式(3)の残基がＤに結合してい
る場合には、Ｋに結合しており、 両方のオキシ基はそれぞれアゾ基に対しオルト
−位において残基Ｄ又はＫに結合しており、 Ｒは水素原子であり、 Ｘは１乃至４個のＣ−原子を有するアルキルチ
オ、フエニルチオ又は、１乃至４個のＣ−原子を
有するアルコキシにより置換されていることがで
きる、１乃至４個のＣ−原子を有するアルコキシ
であるか、又はフエノキシであるか、又は 一般式（2c） （式中 R2は水素又は１乃至４個のＣ−原子を有する
アルキルであり、 R3は水素、１乃至４個のＣ−原子を有するア
ルキル、１乃至４個のＣ−原子を有するアルコキ
シ、スルホ、フエニル又はスルホフエニルにより
置換されている、１乃至４個のＣ−原子を有する
アルキルであるか、又はシクロヘキシルである
か、 又は、１乃至４個のＣ−原子を有するアルキル残
基を有するアルカノイルアミノ、ウレイド、ビニ
ルスルホニル、β−スルフアトエチルスルホニ
ル、スルホ、カルボキシ−１乃至４個のＣ−原子
を有するアルキル及び／又は１乃至４個のＣ−原
子を有するアルコキシにより置換されていること
ができるフエニルであるか、又はスルホにより置
換されたナフチルであるか、又は R2及びR3は窒素原子と共にＮ−モルホリノ−
残基を形成する） で示されるアミノ基であり、 Ｙは式−Ｎ（１乃至４個のＣ−原子を有するア
ルキル）−であり、 ｎは零又は１なる数であり、 Ｚはビニル、β−アセトキシアセチル、β−チ
オスルフアトエチル、β−クロルエチル又はβ−
スルフアトエチルである〕 で示される水溶性銅錯塩−モノアゾ化合物を見出
した。 本発明による銅錯塩−モノアゾ染料において、
残基Ｚは殊にβ−スルフアトエチル−基である。
さらに、一般式(3)のクロルトリアジニルアミノ−
残基をカツプリング成分の残基にそして一般式(4)
の残基をジアゾ成分Ｄの残基に結合して含有する
一般式(1)の本発明による染料が好ましい。 本発明による化合物はその遊離酸の形態でも殊
にその塩特に中性塩の形態でも存在することがで
きる。塩としては特にアルカリ金属−及びアルカ
リ土類金属塩例えばナトリウム−、カリウム−及
びカルシウム塩が挙げられる。新規な本化合物は
殊にこれら塩の形態で繊維材料の染色に使用され
る。 残基Ｘの例は、例えばメチルチオ−、エチルチ
オ−、プロピルチオ−、イソプロピルチオ−、フ
エニルチオ−、メトキシ−、エトキシ−、プロポ
キシ−、イソプロピルオキシ−、メトキシメチ
ル、メトキシエチル−、エトキシエチル−、フエ
ノキシ−、アミノ−、メチルアミノ−、エチルア
ミノ−、プロピルアミノ−、イソプロピルアミノ
−、ブチルアミノ、β−メトキシエチルアミノ
−、ジメチルアミノ−、ジエチルアミノ−、ベン
ジルアミノ−、シクロヘキシルアミノ−、モルホ
リノ−、フエニルアミノ−、トルイジノ−、キシ
リジノ−、アニシジノ−、フエネチジノ−、スル
ホアニリノ−、３−（β−スルフアトエチルスル
ホニル）−アニリノ−、ジスルホ−アニリノ−、
カルボキシ−、フエニルアミノ−、２−カルボキ
シ−５−又は−４−スルホ−フエニルアミノ−、
４−スルホ−ナフチル−(1)−アミノ−、３，６−
ジスルホナフチル−(1)−、アミノ−及び３，６，
８−トリスルホナフチル−(1)−アミノ−基であ
る。 本発明による一般式(1)の新規な銅錯塩−モノア
ゾ化合物の合成は、一般式(5) （式中、Ｄ、Ｋ、Ｒ、Ｙ、Ｚ及びｎは上記の意味
を有し、その際一般式(4)及び一般式−NHRの基
がＤ及びＫに別々に又同時にＤ又はＫに結合して
いる）の銅錯塩−モノアゾ化合物を等モル量で一
般式(6) （式中Ｘは上記の意味を有する）の２，４−ジク
ロル−Ｓ−トリアジン−化合物と反応させるか又
は殊に一般式(5)の銅錯塩−モノアゾ化合物を等モ
ル量で２，４，６−トリクロル−Ｓ−Ｓトリアジ
ン反応させそしてその様に製造した一般式(7) 〔式中、Ｄ、Ｋ、Ｒ、Ｙ、Ｚ及びｎは上記の意味
を有し、その際上記一般式(4)及び下記一般式(9) （式中Ｒは上記の意味を有する）に相当する残基
がＤ及びＫに相互に別々に又は同時にＤ又はＫに
結合している〕のジクロルトリアジニルアミノ−
化合物を等モル量で一般式(8) （式中R2及びR3は上記の意味を有する）のアミ
ンと縮合することによつて行うことができる。 一般式(1)の化合物は、又 一般式(10) （式中、Ｄ、Ｋ、Ｒ、Ｘ、Ｙ、Ｚ及びｎは上記の
意味を有し、その際一般式(3)及び(4)に相当する残
基がＤ及びＫに相互に別々に又は同時にＤ又はＫ
に結合している）の化合物を銅付与剤でそれ自体
公知の方法で銅錯化合物に変える様にして製造す
ることができる。銅付与剤は例えば銅の塩例えば
硫酸銅、塩化銅及び酢酸銅である。 一般式(5)又は一般式(7)の銅錯塩−モノアゾ化合
物と塩化シアヌル又は一般式(8)のアミンとの反応
は、通例水性媒体中で場合により有機溶剤の併用
下０℃乃至50℃好ましくは10乃至30℃の温度及び
４乃至７好ましくは5.5乃至6.8のPH−値で実施さ
れる。 縮合反応の際遊離する塩化水素酸は、酸結合剤
例えば水酸化ナトリウム又は−カリウム好ましく
は炭酸ナトリウム又は−カリウム、重炭酸ナトリ
ウム又は−カリウム、酢酸ナトリウム又は塩基性
燐酸ナトリウムと結合させる。 出発化合物として使用される一般式(5)の銅錯塩
−モノアゾ化合物の合成は、それ自体公知の方法
で例えば一般式(11) （式中、Ｄ、Ｋ、Ｒ、Ｙ、Ｚ及びｎは上記の意味
を有し、その際一般式(4)及び−NHRの残基はＤ
及びＫに相互に別々に又は同時にＤ又はＫに結合
している）のモノアゾ化合物を銅付与剤で一般式
(5)の化合物に変えるか又は一般式(12) （式中D′はアゾ基に対しオルト−位に水素原子
を有するベンゼン−又ナフタリン−系のジアゾ成
分の残基を意味しそしてＲ、Ｙ、Ｚ及びｎは上記
の意味を有し、その際一般式(4)及び−NHRの残
基はD′及びＫに相互に別々に又は同時にD′又は
Ｋに結合している）のモノアゾ化合物を酸化剤の
存在下銅付与剤で一般式(5)の化合物に変えるか又
は一般式（13） （式中、D1はアゾ橋に対しオルト−位にメトキ
シ基を有するベンゼン−又はナフタリン系のジア
ゾ成分の残基を意味しそしてＲ、Ｙ、Ｚ及びｎは
上記の意味を有し、その際一般式(4)及び−NHR
の残基はD1及びＫに相互に別々に又は同時にD1
又はＫに結合している）のモノアゾ化合物を脱ア
ルキル化的銅化反応に付することによつて実施す
ることができる。 一般式(5)の出発化合物は、又例えば先づ一般式
（14） （式中D2は、式残基Ｗがアゾ基に対しオルト−
位に於て結合しておりそして水素原子、ヒドロキ
シ−又はメトキシ基を意味する、ベンゼン−又は
ナフタリン系のジアゾ成分の残基を意味しそして
Ｋ、Ｒ、Ｙ及びｎは上記の意味を有し、その際式
（14）に於て記載したアセチルアミノ−及びβ−
ヒドロキシエチルスルホニル−残基がD2及びＫ
に相互に別々に又は同時にD2又はＫに結合して
いる）のモノアゾ化合物をそれ自体公知の方法で
一般式（11）、（12）及び（13）の出発化合物に就
て上述した如く、簡単な銅化又は酸化的銅化又は
脱アルキル化的銅化により一般式（15） （式中、Ｄ、Ｋ、Ｒ、Ｙ、Ｚ及びｎは上記の意味
を有しそしてアセチルアミノ−及びβ−ヒドロキ
シエチルスルホニル−残基がＤ及びＫに相互に
別々に又は同時にＤ又はＫに結合している）の銅
錯化合物に変えることによつて製造することもで
きる。次にβ−ヒドロキシエチルスルホニル−基
を有する一般式（15）の化合物はそれ自体公知の
方法に類似してアセチルアミノ基のけん化（加水
分解）及びこのヒドロキシ基の硫酸化（エステル
化）下一般式(5)中Ｚがβ−スルフアトエチル−残
基を示す一般式(5)の化合物に変えることができ
る。 一般式(10)の出発化合物は、それ自体通常の方法
でジアゾ成分として使用される相応するアミノフ
エノール−これは一般式(3)又は(4)又は両方の残基
を含有するか又は含有することができる−のジア
ゾ化及びジアゾニウム化合物と一般式(3)又は(4)の
残基又は両方の残基を含有するか又は含有するこ
とができる相応するカツプリング成分とのカツプ
リングにより製造することができ、その際当然こ
れら両成分は、これらが一緒で式(3)の残基及び式
(4)の残基を有する様に選択される。 出発化合物として使用される一般式(11)乃至
（14）のモノアゾ化合物を製造するためにジアゾ
成分として使用することができる芳香族アミンは
例えば次の通りである： ４−アミノ−フエニル−β−ヒドロキシエチル
スルホン、４−アミノ−フエニル−β−スルフア
トエチルスルホン、３−アミノ−フエニル−β−
ヒドロキシエチルスルホン、３−アミノ−フエニ
ル−β−スルフアトエチルスルホン、３−アミノ
−４−ヒドロキシ−フエニル−β−ヒドロキシエ
チルスルホン、３−アミノ−４−ヒドロキシ−フ
エニル−β−スルフアトエチルスルホン、３−ア
ミノ−４−ヒドロキシ−フエニル−β−チオスル
フアトエチルスルホン、３−アミノ−４−ヒドロ
キシ−フエニル−ビニルスルホン、３−アミノ−
４−ヒドロキシ−フエニル−β−アセトキシエチ
ルスルホン、３−アミノ−４−ヒドロキシ−フエ
ニル−β−クロルエチルスルホン、４−アミノ−
５−ヒドロキシ−フエニル−β−ヒドロキシエチ
ルスルホン、４−アミノ−５−ヒドロキシ−フエ
ニル−β−スルフアトエチルスルホン、４−アミ
ノ−５−ヒドロキシ−フエニル−ビニルスルホ
ン、４−アミノベンジル−β−ヒドロキシエチル
スルホン、３−アミノ−ベンジル−β−スルフア
トエチルスルホン、４−アミノ−Ｎ−（β−スル
フアトエチルスルホニル）−アミノ−ベンゼン、
３−アミノ−４−メトキシ−フエニル−β−ヒド
ロキシエチルスルホン、３−アミノ−４−メトキ
シ−フエニル−β−スルフアトエチルスルホン、
４−アミノ−２，５−ジメトキシ−フエニル−β
−スルフアトエチルスルホン、３−アミノ−４−
ヒドロキシ−５−スルホ−フエニル−β−スルフ
アトエチルスルホン、７−アミノ−３−スルホ−
ナフチル−(1)−β−スルフアトエチルスルホン、
７−アミノ−ナフチル−(1)−β−ヒドロキシエチ
ルスルホン、６−アミノ−ナフチル−(2)−β−ス
ルフアトエチルスルホン、４−アミノ−ナフチル
−(1)−β−スルフアトエチルスルホン、６−アミ
ノ−ナフチル−(1)−β−スルフアトエチルスルホ
ン、５−アミノ−ナフチル−(2)−β−スルフアト
エチルスルホン、８−アミノ−ナフチル−(2)−β
−スルフアトエチルスルホン、２−アミノ−６−
アセチルアミノ−フエノール−４−スルホン酸、
２−アミノ−４−アセチルアミノ−フエノール−
６−スルホン酸、２−アミノ−４−アセチルアミ
ノ−フエノール、２−アミノ−４−クロル−６−
アセチルアミノ−フエノール及び１−アミノ−６
−アセチルアミノ−２−ヒドロキシ−ナフタリン
−４−スルホン酸。 出発化合物として使用される一般式(11)乃至
（14）のアゾ化合物を製造するためにカツプリン
グ成分として使用することができる、フエノール
性又はエノール性ヒドロキシ基を有する化合物は
例えば次の通りである： １−アミノ−８−ヒドロキシ−ナフタリン−
３，６−ジスルホン酸、１−アセチルアミノ−８
−ヒドロキシ−ナフタリン−３，６−ジスルホン
酸、１−アミノ−８−ヒドロキシ−ナフタリン−
４，６−ジスルホン酸、１−アセチルアミノ−８
−ヒドロキシ−ナフタリン−４，６−ジスルホン
酸、２−アミノ−５−ヒドロキシ−ナフタリン−
７−スルホン酸、２−アミノ−５−ヒドロキシ−
ナフタリン−１，７−ジスルホン酸、２−アミノ
−８−ヒドロキシ−ナフタリン−６−スルホン
酸、２−アセチルアミノ−８−ヒドロキシ−ナフ
タリン−６−スルホン酸、２−アミノ−８−ヒド
ロキシ−ナフタリン−３，６−ジスルホン酸、２
−アミノ−３−ヒドロキシ−ナフタリン−６−ス
ルホン酸、２−アミノ−３−ヒドロキシ−ナフタ
リン−６，７−ジスルホン酸、１−ヒドロキシ−
ナフチル−４−β−スルフアトエチルスルホン、
１−ヒドロキシ−ナフチル−５−β−スルフアト
エチルスルホン、１−〔4′−（Ｎ−メチル−Ｎ−β
−クロルエチルスルホニル−アミノ）〕−ベンゾイ
ルアミノ−８−ナフトール−３，６−ジスルホン
酸。 本発明による銅錯塩−モノアゾ化合物を製造す
るために使用することができる、一般式(6)に相当
する出発化合物は例えば次の通りである： ２，６−ジクロル−４−メトキシトリアジン、
２，６−ジクロル−４−メトキシエトキシトリア
ジン、２，６−ジクロル−４−エトキシトリアジ
ン、２，６−ジクロル−４−フエノキシトリアジ
ン、２，６−ジクロル−４−エチルメルカプト−
トリアジン及び２，６−ジクロル−４−フエニル
メルカプト−トリアジン及び２，４，６−トリク
ロル−ｓ−トリアジン及び次の、一般式(8)に相当
するアミノ化合物からなる一次縮合生成物： アンモニア、メチルアミン、ジメチルアミン、
エチルアミン、ジエチルアミン、プロピルアミ
ン、イソプロピルアミン、ブチルアミン、ジブチ
ルアミン、イソブチルアミン、第二又は第三ブチ
ルアミン、メトキシエチルアミン、ベンジルアミ
ン、シクロヘキシルアミン、アニリン、ｍ−及び
ｐ−トルイジン、２，３−、２，５−、２，６−
及び３，５−ジメチルアニリン、Ｎ−エチルアニ
リン、３−又は４−アセチルアミノアニリン、ア
ニリン−４−β−スルフアトエチルスルホン、ア
ニリン−４−ビニルスルホン、アニリン−３−ビ
ニルスルホン、２−メトキシアニリン−５−β−
スルフアトエチルスルホン、３−及び４−アミノ
フエノール、２，５−ジメトキシアニリン、ｍ−
及びｐ−アニシジン、ｍ−及びｐ−フエネチジ
ン、２−メトキシ−５−メチルアニリン、２−エ
トキシ−５−メトキシ−アニリン、アニリン−３
−スルホン酸、アニリン−２，４−ジスルホン
酸、アニリン−２，５−ジスルホン酸、アニリン
−３，５−ジスルホン酸、３−及び４−アミノ安
息香酸、２−アミノトルエン−４−スルホン酸、
２−アミノトルエン−５−スルホン酸、４−アミ
ノサリチル酸、１−アミノ−４−カルボキシベン
ゼン−３−スルホン酸、１−アミノ−２−カルボ
キシ−ベンゼン−５−スルホン酸、１−アミノ−
５−カルボキシベンゼン−２−スルホン酸、１−
ナフチルアミン−２−、−３−、−４−、−５−、−
６−、−７−及び−８−スルホン酸、２−ナフチ
ルアミン−１−、−３−、−４−、−５−、−６−、
−７−及び−８−スルホン酸、１−ナフチルアミ
ン−２，４−、−２，５−、−２，７−、−２，８
−、−３，５−、−３，６−、−３，７−、−３，８
−、−４，６−、−４，７−、−４，８−及び−５，
８−ジスルホン酸、２−ナフチルアミン−１，５
−、−１，６−、−１，７−、−３，６−、−３，７
−、−４，７−、−４，８−、−５，７−及び−６，
８−ジスルホン酸、１−ナフチルアミン−２，
４，６−、−２，４，７、−２，５，７−、−３，
５，７−、−３，６，８−及び−４，６，８−ト
リスルホン酸、２−ナフチルアミン−１，３，７
−、−１，５，７−、−３，５，７−、−３，６，
７−、−３，６，８−及び−４，６，８−トリス
ルホン酸、モルホリン。 更に本発明によるこれら化合物のうち一般式
（19）及び（20） （式中、破線で示した、ベンゼン核の残基はこれ
に結合したベンゼン核と共に相応するナフタリン
残基を意味しそしてＭ、Ｒ、R2、R3及びＺは上
記の特に好ましい意味を有しそしてｐが零又は１
の数をそしてｑが１又は２の数を示し、その際
（ｐ＋ｑ）の合計が２又は３に等しい）に相当す
る銅錯塩−フエニルアゾナフチル−及び−ナフチ
ルアゾナフチル−化合物が強調される。 一般式(1)の本発明による化合物は、その合成溶
液から一般的に公知な方法により例えば電解質例
えば塩化ナトリウム又は塩化カリウムによる反応
媒体からの沈殿又は反応溶液の蒸発例えば噴霧乾
燥により単離することができ、その際この反応溶
液に緩衝物質例えば燐酸一ナトリウム及び−二ナ
トリウムからなる混合物を添加することができ
る。 式(1)の新規な本発明による化合物は繊維反応性
を有しそして非常に良好な染料特性を有する。本
化合物はヒドロキシ−及び／又はカルボンアミド
基含有材料特に繊維材料及び皮革の染色に使用す
ることができる。同様に又本発明による化合物の
合成の際得られる溶液も場合により緩衝物質の添
加後、場合により濃縮後直ちに液状配合物として
着色使用に供給することができる。 それ故本発明の対象は、ヒドロキシ−及びカル
ボンアミド基含有材料を染色するために式(1)の本
発明による化合物を使用すること又はこれら基体
上でのその使用法である。この場合原料着色例え
ばポリアミドからなる箔の該着色及び捺染を包含
する。殊に上記材料は繊維材料特に紡織繊維例え
ば糸、巻体及び織物の形態で使用される。 ヒドロキシ基含有材料は、天然又は合成ヒドロ
キシ基含有材料例えばセルロース繊維材料又は再
生生成物及びポリビニルアルコールである。セル
ロース繊維材料は好ましくは木綿併し又植物繊維
例えば麻、大麻、ジユート及びラミー繊維であ
る。再生セルロース繊維は例えばレーヨンステー
プル及びビスコース−レーヨンである。 カルボンアミド基含有材料は、例えば合成及び
天然ポリアミド及びポリウレタン特に繊維の形態
でのもの例えば羊毛及び他の動物毛、絹、皮革、
ポリアミド−６，６、ポリアミド−６、ポリアミ
ド−11及びポリアミド−４である。 式(1)の新規な銅錯塩−モノアゾ化合物は、上記
基体特に上記繊維材料上で水溶性染料特に繊維反
応性染料に関して公知な適用技術により適用しそ
して固着することができる。例えばこれを用いて
セルロース繊維上で吸尽法により極めて種々の種
の酸結合剤の使用下及び場合により中性塩例えば
塩化ナトリウム又は硫酸ナトリウムの添加下非常
に良好な染色収率及び優れた染色ビルドアツプが
得られる。40乃至105℃の温度で、場合により加
圧下120℃までの温度で、場合により通常な染色
助剤の存在下水性浴中で染色する。この場合材料
を温浴に導入しそしてこれを所望の染色温度に
徐々に加温しそして染色工程をこの温度で終了さ
せる様にして実施することができる。染料の吸尽
を促進する中性塩は浴に所望な場合又本来の染色
温度の到達後初めて添加することができる。 バジング法によりセルロース繊維上で同様に優
れた染色収率及び非常に良好な染色ビルドアツプ
が得られ、その際室温又は高温例えば約60℃まで
の滞留により、蒸熱により又は乾熱により常法で
固着することができる。 同様にセルロース繊維に関する通常の捺染法−
−相法の場合捺染ペースト中に重炭酸ナトリウム
又は他の酸結合剤を存在させ、引き続いて蒸熱
（100−103℃での）により実施するか又は二相法
の場合例えば中性又は弱酸性捺染ペーストでの捺
染及び引き続いて熱い電解質含有アルカリ性浴へ
の導通又はアルカリ性電解質含有パジング液によ
るオーバーパジング及び引き続いてのこれら処理
材料の滞留又は引き続いての蒸熱又は引き続いて
の乾熱による処理により実施することができる−
により輪郭の良好な及び澄んだ白色地を有する色
の濃い捺染が得られる。捺染の結果は変化する固
着条件にほんの僅かしか左右されぬ。 通常の熱固着法により乾熱により固着する場合
120乃至200℃の熱気を使用する。101乃至103℃の
通常の水蒸気のほかに又160℃までの温度の過熱
蒸気及び加圧蒸気を使用することができる。 酸結合性の、セルロース繊維上で染料を固着さ
せる剤は、例えば無機又は有機の酸とアルカリ金
属及び同様にアルカリ土類金属とよりなる水溶性
塩基性塩又は加熱の際アルカリを遊離する化合物
である。特にアルカリ金属水酸化物及び無機又は
有機の弱酸乃至中程度の強さの酸のアルカリ金属
塩が挙げられ、その場合アルカリ化合物のうちで
好ましくはナトリウム−及びカリウム化合物が挙
げられる。この様な酸結合剤は例えば水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、重炭
酸ナトリウム、炭酸カリウム、ギ酸ナトリウム、
燐酸二水素ナトリウム、燐酸水素二ナトリウム、
トリクロル酢酸ナトリウム、水ガラス又は燐酸三
ナトリウムである。 繊維反応性染料として使用することができる一
般式(1)の銅錯塩−モノアゾ化合物中の２つの反応
中枢の存在により、セルロース繊維上で異常に高
い固着割合が得られる。非常に高い固着割合を有
する反応染料は、経済的エネルギー上の及び生態
学上の理由から実際にとつて非常に有利である。
何となれば提供された染料のより良い微底的利用
は減少した非固着染料分のエネルギー節約性のそ
してより容易な洗出性及びより少ない癈水公害と
同義であるからである。 一般式(1)の銅錯塩−モノアゾ化合物を用いて得
られた染色及び捺染は明るい色調で優れている。
特にセルロース繊維材料上の染色及び捺染は、既
記の如く、高い着色力、更に良好乃至非常に良好
な日光堅牢性及び非常に良好な湿潤堅牢性例えば
洗たく−、縮充−、水−、海水−及び汗堅牢性、
更に良好なひだ付け堅牢性、アイロン掛け堅牢性
及び摩擦堅牢性を有する。 以下の例により本発明を説明する。特記しない
限り、部は重量部であり、百分率の記載は重量％
に関する。重量部対容量部はキログラム対リツト
ルと同じである。 例 １ 水450部中にナトリウム塩の形態での式 の化合物64.5部を含む溶液を十分な撹拌下氷50
部、水10部及び２，４，６−トリクロル−ｓ−ト
リアジン19.4部からなる混合物に流入し、その際
炭酸ナトリウムにより6.0乃至6.8のPH−値を維持
する。次に混合物をなお30分間20℃以内の温度で
撹拌し続けそして引き続いてアニリン−３−スル
ホン酸17.3部を加える。炭酸ナトリウムを用いて
第二縮合反応のPH−値を同様に6.0乃至6.8に保
つ。その後濃菫色溶液を水性燐酸二ナトリウム溶
液と混合しそして噴霧乾燥する。 式 (A) （式中R*はｍ−スルホ−フエニルアミノ−残基
を意味する）の化合物のナトリウム塩を含有する
電解質含有暗色粉末が得られる。この化合物は非
常に良好な染料特性を有しそして水溶性酸性染料
特に繊維反応性染料に対して技術的に通常のそし
て公知の適用−及び固着法により、明細書中に挙
げた繊維材料特にセルロース繊維材料例えば木綿
を良好乃至非常に良好な堅牢性−そのうち特に非
常に良好な日光堅牢性及び非常に良好な洗たく堅
牢性が強調される−を以て強烈な菫色色調で染色
する。更に該染料はセルロース繊維材料上で繊維
反応性染料に関して技術的に通常な適用−及び固
着法により異常に高い固着割合を示し、染料の非
固着分は容易に洗出されることができる。 例 ２乃至17 次の表例に於て本発明による別の銅錯塩−モノ
アゾ化合物は例１に於て記載した一般式(A)の式残
基R*を用いて記載してある。その製造のために
例１に於て記載した方法で実施することができる
が、但し第二縮合段階に於てアニリン−３−スル
ホン酸を当量の、対応する表例中で記載した一般
式(8)に相当する別の芳香族アミンに替える。これ
に応じて本発明によるこれら化合物がそれらのナ
トリウム塩の形態で得られる。本発明によるこれ
ら銅錯塩−モノアゾ化合物は同様に非常に良好な
繊維反応性染料特性を示しそして明細書中に記載
した繊維材料特にセルロース繊維材料上で技術的
に通常な適用−及び固着法により、例１に於て記
載した本発明による銅錯塩−モノアゾ化合物を用
いて得られる堅牢性と比較し得る良好な堅牢性を
有する色の濃い、常に菫色の染色及び捺染を与え
る。
業的分野にある。 本発明により一般式(1) 〔式中 Ｄは、ジアゾ成分の残基として、１乃至４個のＣ
−原子を有するアルコキシにより又はスルホによ
り置換されていることができるベンゼン残基、又
はスルホにより置換されていることができるナフ
タリン残基であり、 Ｋは、カツプリング成分の残基として、スルホ
により置換されていることができるナフタリン残
基、又は３−カルボンアミド−４−メチル−６−
ヒドロキシピリド−２−オン−残基であり、 一般式(3) で示される基は、付加的置換基としてＤ又はＫに
結合しており、 一般式(4) −（Ｙ）o−SO2−Ｚ (4) で示される基は、一般式(3)の残基がＫに結合して
いる場合には、付加的置換基としてＤに結合して
いるか、又は、一般式(3)の残基がＤに結合してい
る場合には、Ｋに結合しており、 両方のオキシ基はそれぞれアゾ基に対しオルト
−位において残基Ｄ又はＫに結合しており、 Ｒは水素原子であり、 Ｘは１乃至４個のＣ−原子を有するアルキルチ
オ、フエニルチオ又は、１乃至４個のＣ−原子を
有するアルコキシにより置換されていることがで
きる、１乃至４個のＣ−原子を有するアルコキシ
であるか、又はフエノキシであるか、又は 一般式（2c） （式中 R2は水素又は１乃至４個のＣ−原子を有する
アルキルであり、 R3は水素、１乃至４個のＣ−原子を有するア
ルキル、１乃至４個のＣ−原子を有するアルコキ
シ、スルホ、フエニル又はスルホフエニルにより
置換されている、１乃至４個のＣ−原子を有する
アルキルであるか、又はシクロヘキシルである
か、 又は、１乃至４個のＣ−原子を有するアルキル残
基を有するアルカノイルアミノ、ウレイド、ビニ
ルスルホニル、β−スルフアトエチルスルホニ
ル、スルホ、カルボキシ−１乃至４個のＣ−原子
を有するアルキル及び／又は１乃至４個のＣ−原
子を有するアルコキシにより置換されていること
ができるフエニルであるか、又はスルホにより置
換されたナフチルであるか、又は R2及びR3は窒素原子と共にＮ−モルホリノ−
残基を形成する） で示されるアミノ基であり、 Ｙは式−Ｎ（１乃至４個のＣ−原子を有するア
ルキル）−であり、 ｎは零又は１なる数であり、 Ｚはビニル、β−アセトキシアセチル、β−チ
オスルフアトエチル、β−クロルエチル又はβ−
スルフアトエチルである〕 で示される水溶性銅錯塩−モノアゾ化合物を見出
した。 本発明による銅錯塩−モノアゾ染料において、
残基Ｚは殊にβ−スルフアトエチル−基である。
さらに、一般式(3)のクロルトリアジニルアミノ−
残基をカツプリング成分の残基にそして一般式(4)
の残基をジアゾ成分Ｄの残基に結合して含有する
一般式(1)の本発明による染料が好ましい。 本発明による化合物はその遊離酸の形態でも殊
にその塩特に中性塩の形態でも存在することがで
きる。塩としては特にアルカリ金属−及びアルカ
リ土類金属塩例えばナトリウム−、カリウム−及
びカルシウム塩が挙げられる。新規な本化合物は
殊にこれら塩の形態で繊維材料の染色に使用され
る。 残基Ｘの例は、例えばメチルチオ−、エチルチ
オ−、プロピルチオ−、イソプロピルチオ−、フ
エニルチオ−、メトキシ−、エトキシ−、プロポ
キシ−、イソプロピルオキシ−、メトキシメチ
ル、メトキシエチル−、エトキシエチル−、フエ
ノキシ−、アミノ−、メチルアミノ−、エチルア
ミノ−、プロピルアミノ−、イソプロピルアミノ
−、ブチルアミノ、β−メトキシエチルアミノ
−、ジメチルアミノ−、ジエチルアミノ−、ベン
ジルアミノ−、シクロヘキシルアミノ−、モルホ
リノ−、フエニルアミノ−、トルイジノ−、キシ
リジノ−、アニシジノ−、フエネチジノ−、スル
ホアニリノ−、３−（β−スルフアトエチルスル
ホニル）−アニリノ−、ジスルホ−アニリノ−、
カルボキシ−、フエニルアミノ−、２−カルボキ
シ−５−又は−４−スルホ−フエニルアミノ−、
４−スルホ−ナフチル−(1)−アミノ−、３，６−
ジスルホナフチル−(1)−、アミノ−及び３，６，
８−トリスルホナフチル−(1)−アミノ−基であ
る。 本発明による一般式(1)の新規な銅錯塩−モノア
ゾ化合物の合成は、一般式(5) （式中、Ｄ、Ｋ、Ｒ、Ｙ、Ｚ及びｎは上記の意味
を有し、その際一般式(4)及び一般式−NHRの基
がＤ及びＫに別々に又同時にＤ又はＫに結合して
いる）の銅錯塩−モノアゾ化合物を等モル量で一
般式(6) （式中Ｘは上記の意味を有する）の２，４−ジク
ロル−Ｓ−トリアジン−化合物と反応させるか又
は殊に一般式(5)の銅錯塩−モノアゾ化合物を等モ
ル量で２，４，６−トリクロル−Ｓ−Ｓトリアジ
ン反応させそしてその様に製造した一般式(7) 〔式中、Ｄ、Ｋ、Ｒ、Ｙ、Ｚ及びｎは上記の意味
を有し、その際上記一般式(4)及び下記一般式(9) （式中Ｒは上記の意味を有する）に相当する残基
がＤ及びＫに相互に別々に又は同時にＤ又はＫに
結合している〕のジクロルトリアジニルアミノ−
化合物を等モル量で一般式(8) （式中R2及びR3は上記の意味を有する）のアミ
ンと縮合することによつて行うことができる。 一般式(1)の化合物は、又 一般式(10) （式中、Ｄ、Ｋ、Ｒ、Ｘ、Ｙ、Ｚ及びｎは上記の
意味を有し、その際一般式(3)及び(4)に相当する残
基がＤ及びＫに相互に別々に又は同時にＤ又はＫ
に結合している）の化合物を銅付与剤でそれ自体
公知の方法で銅錯化合物に変える様にして製造す
ることができる。銅付与剤は例えば銅の塩例えば
硫酸銅、塩化銅及び酢酸銅である。 一般式(5)又は一般式(7)の銅錯塩−モノアゾ化合
物と塩化シアヌル又は一般式(8)のアミンとの反応
は、通例水性媒体中で場合により有機溶剤の併用
下０℃乃至50℃好ましくは10乃至30℃の温度及び
４乃至７好ましくは5.5乃至6.8のPH−値で実施さ
れる。 縮合反応の際遊離する塩化水素酸は、酸結合剤
例えば水酸化ナトリウム又は−カリウム好ましく
は炭酸ナトリウム又は−カリウム、重炭酸ナトリ
ウム又は−カリウム、酢酸ナトリウム又は塩基性
燐酸ナトリウムと結合させる。 出発化合物として使用される一般式(5)の銅錯塩
−モノアゾ化合物の合成は、それ自体公知の方法
で例えば一般式(11) （式中、Ｄ、Ｋ、Ｒ、Ｙ、Ｚ及びｎは上記の意味
を有し、その際一般式(4)及び−NHRの残基はＤ
及びＫに相互に別々に又は同時にＤ又はＫに結合
している）のモノアゾ化合物を銅付与剤で一般式
(5)の化合物に変えるか又は一般式(12) （式中D′はアゾ基に対しオルト−位に水素原子
を有するベンゼン−又ナフタリン−系のジアゾ成
分の残基を意味しそしてＲ、Ｙ、Ｚ及びｎは上記
の意味を有し、その際一般式(4)及び−NHRの残
基はD′及びＫに相互に別々に又は同時にD′又は
Ｋに結合している）のモノアゾ化合物を酸化剤の
存在下銅付与剤で一般式(5)の化合物に変えるか又
は一般式（13） （式中、D1はアゾ橋に対しオルト−位にメトキ
シ基を有するベンゼン−又はナフタリン系のジア
ゾ成分の残基を意味しそしてＲ、Ｙ、Ｚ及びｎは
上記の意味を有し、その際一般式(4)及び−NHR
の残基はD1及びＫに相互に別々に又は同時にD1
又はＫに結合している）のモノアゾ化合物を脱ア
ルキル化的銅化反応に付することによつて実施す
ることができる。 一般式(5)の出発化合物は、又例えば先づ一般式
（14） （式中D2は、式残基Ｗがアゾ基に対しオルト−
位に於て結合しておりそして水素原子、ヒドロキ
シ−又はメトキシ基を意味する、ベンゼン−又は
ナフタリン系のジアゾ成分の残基を意味しそして
Ｋ、Ｒ、Ｙ及びｎは上記の意味を有し、その際式
（14）に於て記載したアセチルアミノ−及びβ−
ヒドロキシエチルスルホニル−残基がD2及びＫ
に相互に別々に又は同時にD2又はＫに結合して
いる）のモノアゾ化合物をそれ自体公知の方法で
一般式（11）、（12）及び（13）の出発化合物に就
て上述した如く、簡単な銅化又は酸化的銅化又は
脱アルキル化的銅化により一般式（15） （式中、Ｄ、Ｋ、Ｒ、Ｙ、Ｚ及びｎは上記の意味
を有しそしてアセチルアミノ−及びβ−ヒドロキ
シエチルスルホニル−残基がＤ及びＫに相互に
別々に又は同時にＤ又はＫに結合している）の銅
錯化合物に変えることによつて製造することもで
きる。次にβ−ヒドロキシエチルスルホニル−基
を有する一般式（15）の化合物はそれ自体公知の
方法に類似してアセチルアミノ基のけん化（加水
分解）及びこのヒドロキシ基の硫酸化（エステル
化）下一般式(5)中Ｚがβ−スルフアトエチル−残
基を示す一般式(5)の化合物に変えることができ
る。 一般式(10)の出発化合物は、それ自体通常の方法
でジアゾ成分として使用される相応するアミノフ
エノール−これは一般式(3)又は(4)又は両方の残基
を含有するか又は含有することができる−のジア
ゾ化及びジアゾニウム化合物と一般式(3)又は(4)の
残基又は両方の残基を含有するか又は含有するこ
とができる相応するカツプリング成分とのカツプ
リングにより製造することができ、その際当然こ
れら両成分は、これらが一緒で式(3)の残基及び式
(4)の残基を有する様に選択される。 出発化合物として使用される一般式(11)乃至
（14）のモノアゾ化合物を製造するためにジアゾ
成分として使用することができる芳香族アミンは
例えば次の通りである： ４−アミノ−フエニル−β−ヒドロキシエチル
スルホン、４−アミノ−フエニル−β−スルフア
トエチルスルホン、３−アミノ−フエニル−β−
ヒドロキシエチルスルホン、３−アミノ−フエニ
ル−β−スルフアトエチルスルホン、３−アミノ
−４−ヒドロキシ−フエニル−β−ヒドロキシエ
チルスルホン、３−アミノ−４−ヒドロキシ−フ
エニル−β−スルフアトエチルスルホン、３−ア
ミノ−４−ヒドロキシ−フエニル−β−チオスル
フアトエチルスルホン、３−アミノ−４−ヒドロ
キシ−フエニル−ビニルスルホン、３−アミノ−
４−ヒドロキシ−フエニル−β−アセトキシエチ
ルスルホン、３−アミノ−４−ヒドロキシ−フエ
ニル−β−クロルエチルスルホン、４−アミノ−
５−ヒドロキシ−フエニル−β−ヒドロキシエチ
ルスルホン、４−アミノ−５−ヒドロキシ−フエ
ニル−β−スルフアトエチルスルホン、４−アミ
ノ−５−ヒドロキシ−フエニル−ビニルスルホ
ン、４−アミノベンジル−β−ヒドロキシエチル
スルホン、３−アミノ−ベンジル−β−スルフア
トエチルスルホン、４−アミノ−Ｎ−（β−スル
フアトエチルスルホニル）−アミノ−ベンゼン、
３−アミノ−４−メトキシ−フエニル−β−ヒド
ロキシエチルスルホン、３−アミノ−４−メトキ
シ−フエニル−β−スルフアトエチルスルホン、
４−アミノ−２，５−ジメトキシ−フエニル−β
−スルフアトエチルスルホン、３−アミノ−４−
ヒドロキシ−５−スルホ−フエニル−β−スルフ
アトエチルスルホン、７−アミノ−３−スルホ−
ナフチル−(1)−β−スルフアトエチルスルホン、
７−アミノ−ナフチル−(1)−β−ヒドロキシエチ
ルスルホン、６−アミノ−ナフチル−(2)−β−ス
ルフアトエチルスルホン、４−アミノ−ナフチル
−(1)−β−スルフアトエチルスルホン、６−アミ
ノ−ナフチル−(1)−β−スルフアトエチルスルホ
ン、５−アミノ−ナフチル−(2)−β−スルフアト
エチルスルホン、８−アミノ−ナフチル−(2)−β
−スルフアトエチルスルホン、２−アミノ−６−
アセチルアミノ−フエノール−４−スルホン酸、
２−アミノ−４−アセチルアミノ−フエノール−
６−スルホン酸、２−アミノ−４−アセチルアミ
ノ−フエノール、２−アミノ−４−クロル−６−
アセチルアミノ−フエノール及び１−アミノ−６
−アセチルアミノ−２−ヒドロキシ−ナフタリン
−４−スルホン酸。 出発化合物として使用される一般式(11)乃至
（14）のアゾ化合物を製造するためにカツプリン
グ成分として使用することができる、フエノール
性又はエノール性ヒドロキシ基を有する化合物は
例えば次の通りである： １−アミノ−８−ヒドロキシ−ナフタリン−
３，６−ジスルホン酸、１−アセチルアミノ−８
−ヒドロキシ−ナフタリン−３，６−ジスルホン
酸、１−アミノ−８−ヒドロキシ−ナフタリン−
４，６−ジスルホン酸、１−アセチルアミノ−８
−ヒドロキシ−ナフタリン−４，６−ジスルホン
酸、２−アミノ−５−ヒドロキシ−ナフタリン−
７−スルホン酸、２−アミノ−５−ヒドロキシ−
ナフタリン−１，７−ジスルホン酸、２−アミノ
−８−ヒドロキシ−ナフタリン−６−スルホン
酸、２−アセチルアミノ−８−ヒドロキシ−ナフ
タリン−６−スルホン酸、２−アミノ−８−ヒド
ロキシ−ナフタリン−３，６−ジスルホン酸、２
−アミノ−３−ヒドロキシ−ナフタリン−６−ス
ルホン酸、２−アミノ−３−ヒドロキシ−ナフタ
リン−６，７−ジスルホン酸、１−ヒドロキシ−
ナフチル−４−β−スルフアトエチルスルホン、
１−ヒドロキシ−ナフチル−５−β−スルフアト
エチルスルホン、１−〔4′−（Ｎ−メチル−Ｎ−β
−クロルエチルスルホニル−アミノ）〕−ベンゾイ
ルアミノ−８−ナフトール−３，６−ジスルホン
酸。 本発明による銅錯塩−モノアゾ化合物を製造す
るために使用することができる、一般式(6)に相当
する出発化合物は例えば次の通りである： ２，６−ジクロル−４−メトキシトリアジン、
２，６−ジクロル−４−メトキシエトキシトリア
ジン、２，６−ジクロル−４−エトキシトリアジ
ン、２，６−ジクロル−４−フエノキシトリアジ
ン、２，６−ジクロル−４−エチルメルカプト−
トリアジン及び２，６−ジクロル−４−フエニル
メルカプト−トリアジン及び２，４，６−トリク
ロル−ｓ−トリアジン及び次の、一般式(8)に相当
するアミノ化合物からなる一次縮合生成物： アンモニア、メチルアミン、ジメチルアミン、
エチルアミン、ジエチルアミン、プロピルアミ
ン、イソプロピルアミン、ブチルアミン、ジブチ
ルアミン、イソブチルアミン、第二又は第三ブチ
ルアミン、メトキシエチルアミン、ベンジルアミ
ン、シクロヘキシルアミン、アニリン、ｍ−及び
ｐ−トルイジン、２，３−、２，５−、２，６−
及び３，５−ジメチルアニリン、Ｎ−エチルアニ
リン、３−又は４−アセチルアミノアニリン、ア
ニリン−４−β−スルフアトエチルスルホン、ア
ニリン−４−ビニルスルホン、アニリン−３−ビ
ニルスルホン、２−メトキシアニリン−５−β−
スルフアトエチルスルホン、３−及び４−アミノ
フエノール、２，５−ジメトキシアニリン、ｍ−
及びｐ−アニシジン、ｍ−及びｐ−フエネチジ
ン、２−メトキシ−５−メチルアニリン、２−エ
トキシ−５−メトキシ−アニリン、アニリン−３
−スルホン酸、アニリン−２，４−ジスルホン
酸、アニリン−２，５−ジスルホン酸、アニリン
−３，５−ジスルホン酸、３−及び４−アミノ安
息香酸、２−アミノトルエン−４−スルホン酸、
２−アミノトルエン−５−スルホン酸、４−アミ
ノサリチル酸、１−アミノ−４−カルボキシベン
ゼン−３−スルホン酸、１−アミノ−２−カルボ
キシ−ベンゼン−５−スルホン酸、１−アミノ−
５−カルボキシベンゼン−２−スルホン酸、１−
ナフチルアミン−２−、−３−、−４−、−５−、−
６−、−７−及び−８−スルホン酸、２−ナフチ
ルアミン−１−、−３−、−４−、−５−、−６−、
−７−及び−８−スルホン酸、１−ナフチルアミ
ン−２，４−、−２，５−、−２，７−、−２，８
−、−３，５−、−３，６−、−３，７−、−３，８
−、−４，６−、−４，７−、−４，８−及び−５，
８−ジスルホン酸、２−ナフチルアミン−１，５
−、−１，６−、−１，７−、−３，６−、−３，７
−、−４，７−、−４，８−、−５，７−及び−６，
８−ジスルホン酸、１−ナフチルアミン−２，
４，６−、−２，４，７、−２，５，７−、−３，
５，７−、−３，６，８−及び−４，６，８−ト
リスルホン酸、２−ナフチルアミン−１，３，７
−、−１，５，７−、−３，５，７−、−３，６，
７−、−３，６，８−及び−４，６，８−トリス
ルホン酸、モルホリン。 更に本発明によるこれら化合物のうち一般式
（19）及び（20） （式中、破線で示した、ベンゼン核の残基はこれ
に結合したベンゼン核と共に相応するナフタリン
残基を意味しそしてＭ、Ｒ、R2、R3及びＺは上
記の特に好ましい意味を有しそしてｐが零又は１
の数をそしてｑが１又は２の数を示し、その際
（ｐ＋ｑ）の合計が２又は３に等しい）に相当す
る銅錯塩−フエニルアゾナフチル−及び−ナフチ
ルアゾナフチル−化合物が強調される。 一般式(1)の本発明による化合物は、その合成溶
液から一般的に公知な方法により例えば電解質例
えば塩化ナトリウム又は塩化カリウムによる反応
媒体からの沈殿又は反応溶液の蒸発例えば噴霧乾
燥により単離することができ、その際この反応溶
液に緩衝物質例えば燐酸一ナトリウム及び−二ナ
トリウムからなる混合物を添加することができ
る。 式(1)の新規な本発明による化合物は繊維反応性
を有しそして非常に良好な染料特性を有する。本
化合物はヒドロキシ−及び／又はカルボンアミド
基含有材料特に繊維材料及び皮革の染色に使用す
ることができる。同様に又本発明による化合物の
合成の際得られる溶液も場合により緩衝物質の添
加後、場合により濃縮後直ちに液状配合物として
着色使用に供給することができる。 それ故本発明の対象は、ヒドロキシ−及びカル
ボンアミド基含有材料を染色するために式(1)の本
発明による化合物を使用すること又はこれら基体
上でのその使用法である。この場合原料着色例え
ばポリアミドからなる箔の該着色及び捺染を包含
する。殊に上記材料は繊維材料特に紡織繊維例え
ば糸、巻体及び織物の形態で使用される。 ヒドロキシ基含有材料は、天然又は合成ヒドロ
キシ基含有材料例えばセルロース繊維材料又は再
生生成物及びポリビニルアルコールである。セル
ロース繊維材料は好ましくは木綿併し又植物繊維
例えば麻、大麻、ジユート及びラミー繊維であ
る。再生セルロース繊維は例えばレーヨンステー
プル及びビスコース−レーヨンである。 カルボンアミド基含有材料は、例えば合成及び
天然ポリアミド及びポリウレタン特に繊維の形態
でのもの例えば羊毛及び他の動物毛、絹、皮革、
ポリアミド−６，６、ポリアミド−６、ポリアミ
ド−11及びポリアミド−４である。 式(1)の新規な銅錯塩−モノアゾ化合物は、上記
基体特に上記繊維材料上で水溶性染料特に繊維反
応性染料に関して公知な適用技術により適用しそ
して固着することができる。例えばこれを用いて
セルロース繊維上で吸尽法により極めて種々の種
の酸結合剤の使用下及び場合により中性塩例えば
塩化ナトリウム又は硫酸ナトリウムの添加下非常
に良好な染色収率及び優れた染色ビルドアツプが
得られる。40乃至105℃の温度で、場合により加
圧下120℃までの温度で、場合により通常な染色
助剤の存在下水性浴中で染色する。この場合材料
を温浴に導入しそしてこれを所望の染色温度に
徐々に加温しそして染色工程をこの温度で終了さ
せる様にして実施することができる。染料の吸尽
を促進する中性塩は浴に所望な場合又本来の染色
温度の到達後初めて添加することができる。 バジング法によりセルロース繊維上で同様に優
れた染色収率及び非常に良好な染色ビルドアツプ
が得られ、その際室温又は高温例えば約60℃まで
の滞留により、蒸熱により又は乾熱により常法で
固着することができる。 同様にセルロース繊維に関する通常の捺染法−
−相法の場合捺染ペースト中に重炭酸ナトリウム
又は他の酸結合剤を存在させ、引き続いて蒸熱
（100−103℃での）により実施するか又は二相法
の場合例えば中性又は弱酸性捺染ペーストでの捺
染及び引き続いて熱い電解質含有アルカリ性浴へ
の導通又はアルカリ性電解質含有パジング液によ
るオーバーパジング及び引き続いてのこれら処理
材料の滞留又は引き続いての蒸熱又は引き続いて
の乾熱による処理により実施することができる−
により輪郭の良好な及び澄んだ白色地を有する色
の濃い捺染が得られる。捺染の結果は変化する固
着条件にほんの僅かしか左右されぬ。 通常の熱固着法により乾熱により固着する場合
120乃至200℃の熱気を使用する。101乃至103℃の
通常の水蒸気のほかに又160℃までの温度の過熱
蒸気及び加圧蒸気を使用することができる。 酸結合性の、セルロース繊維上で染料を固着さ
せる剤は、例えば無機又は有機の酸とアルカリ金
属及び同様にアルカリ土類金属とよりなる水溶性
塩基性塩又は加熱の際アルカリを遊離する化合物
である。特にアルカリ金属水酸化物及び無機又は
有機の弱酸乃至中程度の強さの酸のアルカリ金属
塩が挙げられ、その場合アルカリ化合物のうちで
好ましくはナトリウム−及びカリウム化合物が挙
げられる。この様な酸結合剤は例えば水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、重炭
酸ナトリウム、炭酸カリウム、ギ酸ナトリウム、
燐酸二水素ナトリウム、燐酸水素二ナトリウム、
トリクロル酢酸ナトリウム、水ガラス又は燐酸三
ナトリウムである。 繊維反応性染料として使用することができる一
般式(1)の銅錯塩−モノアゾ化合物中の２つの反応
中枢の存在により、セルロース繊維上で異常に高
い固着割合が得られる。非常に高い固着割合を有
する反応染料は、経済的エネルギー上の及び生態
学上の理由から実際にとつて非常に有利である。
何となれば提供された染料のより良い微底的利用
は減少した非固着染料分のエネルギー節約性のそ
してより容易な洗出性及びより少ない癈水公害と
同義であるからである。 一般式(1)の銅錯塩−モノアゾ化合物を用いて得
られた染色及び捺染は明るい色調で優れている。
特にセルロース繊維材料上の染色及び捺染は、既
記の如く、高い着色力、更に良好乃至非常に良好
な日光堅牢性及び非常に良好な湿潤堅牢性例えば
洗たく−、縮充−、水−、海水−及び汗堅牢性、
更に良好なひだ付け堅牢性、アイロン掛け堅牢性
及び摩擦堅牢性を有する。 以下の例により本発明を説明する。特記しない
限り、部は重量部であり、百分率の記載は重量％
に関する。重量部対容量部はキログラム対リツト
ルと同じである。 例 １ 水450部中にナトリウム塩の形態での式 の化合物64.5部を含む溶液を十分な撹拌下氷50
部、水10部及び２，４，６−トリクロル−ｓ−ト
リアジン19.4部からなる混合物に流入し、その際
炭酸ナトリウムにより6.0乃至6.8のPH−値を維持
する。次に混合物をなお30分間20℃以内の温度で
撹拌し続けそして引き続いてアニリン−３−スル
ホン酸17.3部を加える。炭酸ナトリウムを用いて
第二縮合反応のPH−値を同様に6.0乃至6.8に保
つ。その後濃菫色溶液を水性燐酸二ナトリウム溶
液と混合しそして噴霧乾燥する。 式 (A) （式中R*はｍ−スルホ−フエニルアミノ−残基
を意味する）の化合物のナトリウム塩を含有する
電解質含有暗色粉末が得られる。この化合物は非
常に良好な染料特性を有しそして水溶性酸性染料
特に繊維反応性染料に対して技術的に通常のそし
て公知の適用−及び固着法により、明細書中に挙
げた繊維材料特にセルロース繊維材料例えば木綿
を良好乃至非常に良好な堅牢性−そのうち特に非
常に良好な日光堅牢性及び非常に良好な洗たく堅
牢性が強調される−を以て強烈な菫色色調で染色
する。更に該染料はセルロース繊維材料上で繊維
反応性染料に関して技術的に通常な適用−及び固
着法により異常に高い固着割合を示し、染料の非
固着分は容易に洗出されることができる。 例 ２乃至17 次の表例に於て本発明による別の銅錯塩−モノ
アゾ化合物は例１に於て記載した一般式(A)の式残
基R*を用いて記載してある。その製造のために
例１に於て記載した方法で実施することができる
が、但し第二縮合段階に於てアニリン−３−スル
ホン酸を当量の、対応する表例中で記載した一般
式(8)に相当する別の芳香族アミンに替える。これ
に応じて本発明によるこれら化合物がそれらのナ
トリウム塩の形態で得られる。本発明によるこれ
ら銅錯塩−モノアゾ化合物は同様に非常に良好な
繊維反応性染料特性を示しそして明細書中に記載
した繊維材料特にセルロース繊維材料上で技術的
に通常な適用−及び固着法により、例１に於て記
載した本発明による銅錯塩−モノアゾ化合物を用
いて得られる堅牢性と比較し得る良好な堅牢性を
有する色の濃い、常に菫色の染色及び捺染を与え
る。
【表】
【表】
【表】
例 18
例１の始めに記載した、水450部中に銅錯塩−
モノアゾ化合物64.5部のナトリウム塩を含む水性
溶液を水60部中に２，６−ジクロル−４−フエノ
キシ−ｓ−トリアジン24.2部を含む懸濁液に流入
する。混合物を尚２時間30℃で撹拌し続ける。炭
酸ナトリウムを用いて6.5乃至7.0のPH−値を保
つ。 この様に製造した本発明による銅錯塩−モノア
ゾ化合物を塩化カリウムにより塩析しそしてろ別
する。湿潤ろ塊を水性燐酸二ナトリウム溶液と混
合しそして乾燥する。磨砕後式 のアルカリ金属塩特にカリウム塩を含有する電解
質含有染料粉末が得られる。この化合物は非常に
良好な繊維反応性染料特性を示しそして例えば捺
染工業で通常な適用−及び固着法により明細書中
に挙げた繊維材料特にセルロース繊維材料上でア
ルカリ例えば重炭酸ナトリウムの存在下非常に良
好な堅牢性例えば特に良好乃至非常に良好な日光
堅牢性、洗たく堅牢性及び塩素浴水堅牢性を有す
る濃い菫色捺染を与える。 例 19乃至29 一般式(1)に相当する本発明による銅錯塩−モノ
アゾ化合物を製造するために例18に於て記載した
方法で実施するが、但しそこに記載したジクロル
フエノキシトリアジン−化合物の代りに当量の、
次の表例19乃至29に於て挙げたジクロルトリアジ
ン−化合物を使用する。この様にして、上記一般
式(A)中式残基R*が夫々の表例中で式で示した残
基である上記一般式(A)に相当する本発明による銅
錯塩化合物が得られる。反応混合物からアルカリ
金属塩として単離される、例19乃至29の本発明に
よるこれら化合物は同様に良好な繊維反応性染料
特性を示しそして特にセルロース繊維材料例えば
木綿上で技術的に通常な適用−及び固着法によ
り、例18の本発明による化合物のそれに似ている
良好な堅牢性を有する濃い菫色染色を与える。
モノアゾ化合物64.5部のナトリウム塩を含む水性
溶液を水60部中に２，６−ジクロル−４−フエノ
キシ−ｓ−トリアジン24.2部を含む懸濁液に流入
する。混合物を尚２時間30℃で撹拌し続ける。炭
酸ナトリウムを用いて6.5乃至7.0のPH−値を保
つ。 この様に製造した本発明による銅錯塩−モノア
ゾ化合物を塩化カリウムにより塩析しそしてろ別
する。湿潤ろ塊を水性燐酸二ナトリウム溶液と混
合しそして乾燥する。磨砕後式 のアルカリ金属塩特にカリウム塩を含有する電解
質含有染料粉末が得られる。この化合物は非常に
良好な繊維反応性染料特性を示しそして例えば捺
染工業で通常な適用−及び固着法により明細書中
に挙げた繊維材料特にセルロース繊維材料上でア
ルカリ例えば重炭酸ナトリウムの存在下非常に良
好な堅牢性例えば特に良好乃至非常に良好な日光
堅牢性、洗たく堅牢性及び塩素浴水堅牢性を有す
る濃い菫色捺染を与える。 例 19乃至29 一般式(1)に相当する本発明による銅錯塩−モノ
アゾ化合物を製造するために例18に於て記載した
方法で実施するが、但しそこに記載したジクロル
フエノキシトリアジン−化合物の代りに当量の、
次の表例19乃至29に於て挙げたジクロルトリアジ
ン−化合物を使用する。この様にして、上記一般
式(A)中式残基R*が夫々の表例中で式で示した残
基である上記一般式(A)に相当する本発明による銅
錯塩化合物が得られる。反応混合物からアルカリ
金属塩として単離される、例19乃至29の本発明に
よるこれら化合物は同様に良好な繊維反応性染料
特性を示しそして特にセルロース繊維材料例えば
木綿上で技術的に通常な適用−及び固着法によ
り、例18の本発明による化合物のそれに似ている
良好な堅牢性を有する濃い菫色染色を与える。
【表】
【表】
例 30
水495部中に式
の化合物（これはジアゾ化３−アミノ−４−ヒド
ロキシ−フエニル−β−スルフアトエチルスルホ
ンを２，４，６−トリクロルトリアジン、アニリ
ン−３−スルホン酸及び２−アミノ−５−ヒドロ
キシ−ナフタリン−７−スルホン酸からなる二次
縮合生成物とカツプリングさせて製造することが
できる）83.2部のナトリウム塩を含むPH−値７を
有する水性溶液に35℃の温度で十分な撹拌下硫酸
銅25部を加える。反応混合物を２時間4.5乃至5.0
のPH−値で撹拌する。得られる本発明による銅錯
塩−モノアゾ化合物は反応混合物から塩化カリウ
ムにより塩析し、ろ別しそして60℃で乾燥する。
磨砕後得られる電解質含有粉末は式 の化合物のアルカリ金属塩特にカリウム塩を含有
する。 本発明によるこの化合物は非常に良好な繊維反
応性染料特性を示しそして例えばセルロース繊維
材料上で繊維反応性染料に関して工業的に通常な
適用−及び固着法により酸結合剤の存在下非常に
良好な洗たく−及び日光堅牢性を有する濃い帯紫
赤色の染色及び捺染を与える。 例 31 水635部中に式 の銅錯塩−モノアゾ化合物（これは４−アミノ−
２，５−ジメトキシ−フエニル−β−スルフアト
エチルスルホンと１−アセチルアミン−８−ヒド
ロキシ−ナフタリン−３，６−ジスルホン酸との
カツプリング、脱アルキル化的銅化、アセチルア
ミノ基のアミノ基へのん化及びこの場合生成した
β−ヒドロキシエチルスルホン基の引き続いての
エステル化により製造することができる）71.9部
のナトリウム塩を含む溶液を十分な撹拌下水50
部、氷粉10部及び２，４，６−トリクロル−ｓ−
トリアジン19.4部からなる混合物に流入し、その
際炭酸ナトリウムを用いてPH−値を6.0乃至6.8で
保つ。30分間20℃以内の温度で更に撹拌した後ア
ニリン−３−スルホン酸17.3部を添加し、その際
この第二縮合反応で同様に重炭酸ナトリウムによ
りPH−値を6.0から6.8までの間に保つ。反応終了
後混合物を噴霧乾燥に付する。 電解質含有黒青色粉未が得られ、これは青色を
呈して水に容易に溶ける。これは式 の化合物のナトリウム塩を含有し、該化合物は非
常に良好な繊維反応性染料特性を有しそして例え
ば木綿を吸尽法で非常に良好な日光−及び洗たく
堅牢性を以て濃い青色色調で染色する。 例 32 １−（β−スルフアトエチルスルホニル）−７−
アミノ−ナフタリン−３−スルホン酸75.9部を水
400部及び氷200部に入れてかきまぜそして５乃至
10℃で水性亜硝酸ナトリウム溶液でジアゾ化す
る。得られるジアゾ懸濁液を水800部中に１−ア
ミノ−８−ヒドロキシナフタリン−３，６−ジス
ルホン酸、２，４，６−トリクロル−ｓ−トリア
ジン及びアニリン−３−スルホン酸からなる二次
縮合生成物118部を含む溶液に流入し、その際炭
酸ナトリウムによりPH−値を5.5から6.5までの間
に保つ。カツプリング反応の終了後結晶硫酸銅50
部をそして引き続いて約４時間の間に20乃至25℃
の温度及び4.5乃至4.0のPH−値で14％水性過酸化
水素−溶液500容量部を添加する。酸化的銅化反
応の終了後、生成せる本発明による化合物を塩化
カリウムにより塩析し、ろ別し、残留物を水性塩
化カリウム溶液で洗浄しそして次に減圧下60℃で
乾燥する。電解質含有黒青色粉末が得られ、これ
は式 の化合物のアルカリ金属塩特にカリウム塩を含有
する。この本発明による化合物は非常に良好な繊
維反応性染料特性を示しそして例えばレ−ヨンス
テープル上で工業的に通常なパジング−短時間法
により非常に良好な洗なく−及び日光堅牢性を有
する濃い染色を与える。 例 33乃至54 次の表例は一般式(1)に相当する別の本発明によ
る銅錯塩−アゾ化合物を記載したものでわり、こ
れらは非常に良好な繊維反応性染料特性を有しそ
して同様に明細書に挙げた繊維材料例えば特にセ
ルロース繊維材料好ましくは木綿上で工業的に通
常な適用−及び固着法により夫々の表例中に記載
の色調で日光−及び湿潤堅牢性の染色及び捺染を
与える。これらの本発明による銅錯塩−アゾ化合
物は表例中でそれらの成分（ジアゾ成分、カツプ
リング成分及びトリアジン残基の４−位に在るア
ミノ置換基で特色づけられている。これらは、表
例から明かな対応する成分又はそれらの前生成物
の使用下方法例えば上記の例に記載の方法の一つ
で製造することができ、クロルトリアジン−残基
に於てＸで記載した置換基は一般式(8)に相当する
アミンのアミノ残基に相当する。
ロキシ−フエニル−β−スルフアトエチルスルホ
ンを２，４，６−トリクロルトリアジン、アニリ
ン−３−スルホン酸及び２−アミノ−５−ヒドロ
キシ−ナフタリン−７−スルホン酸からなる二次
縮合生成物とカツプリングさせて製造することが
できる）83.2部のナトリウム塩を含むPH−値７を
有する水性溶液に35℃の温度で十分な撹拌下硫酸
銅25部を加える。反応混合物を２時間4.5乃至5.0
のPH−値で撹拌する。得られる本発明による銅錯
塩−モノアゾ化合物は反応混合物から塩化カリウ
ムにより塩析し、ろ別しそして60℃で乾燥する。
磨砕後得られる電解質含有粉末は式 の化合物のアルカリ金属塩特にカリウム塩を含有
する。 本発明によるこの化合物は非常に良好な繊維反
応性染料特性を示しそして例えばセルロース繊維
材料上で繊維反応性染料に関して工業的に通常な
適用−及び固着法により酸結合剤の存在下非常に
良好な洗たく−及び日光堅牢性を有する濃い帯紫
赤色の染色及び捺染を与える。 例 31 水635部中に式 の銅錯塩−モノアゾ化合物（これは４−アミノ−
２，５−ジメトキシ−フエニル−β−スルフアト
エチルスルホンと１−アセチルアミン−８−ヒド
ロキシ−ナフタリン−３，６−ジスルホン酸との
カツプリング、脱アルキル化的銅化、アセチルア
ミノ基のアミノ基へのん化及びこの場合生成した
β−ヒドロキシエチルスルホン基の引き続いての
エステル化により製造することができる）71.9部
のナトリウム塩を含む溶液を十分な撹拌下水50
部、氷粉10部及び２，４，６−トリクロル−ｓ−
トリアジン19.4部からなる混合物に流入し、その
際炭酸ナトリウムを用いてPH−値を6.0乃至6.8で
保つ。30分間20℃以内の温度で更に撹拌した後ア
ニリン−３−スルホン酸17.3部を添加し、その際
この第二縮合反応で同様に重炭酸ナトリウムによ
りPH−値を6.0から6.8までの間に保つ。反応終了
後混合物を噴霧乾燥に付する。 電解質含有黒青色粉未が得られ、これは青色を
呈して水に容易に溶ける。これは式 の化合物のナトリウム塩を含有し、該化合物は非
常に良好な繊維反応性染料特性を有しそして例え
ば木綿を吸尽法で非常に良好な日光−及び洗たく
堅牢性を以て濃い青色色調で染色する。 例 32 １−（β−スルフアトエチルスルホニル）−７−
アミノ−ナフタリン−３−スルホン酸75.9部を水
400部及び氷200部に入れてかきまぜそして５乃至
10℃で水性亜硝酸ナトリウム溶液でジアゾ化す
る。得られるジアゾ懸濁液を水800部中に１−ア
ミノ−８−ヒドロキシナフタリン−３，６−ジス
ルホン酸、２，４，６−トリクロル−ｓ−トリア
ジン及びアニリン−３−スルホン酸からなる二次
縮合生成物118部を含む溶液に流入し、その際炭
酸ナトリウムによりPH−値を5.5から6.5までの間
に保つ。カツプリング反応の終了後結晶硫酸銅50
部をそして引き続いて約４時間の間に20乃至25℃
の温度及び4.5乃至4.0のPH−値で14％水性過酸化
水素−溶液500容量部を添加する。酸化的銅化反
応の終了後、生成せる本発明による化合物を塩化
カリウムにより塩析し、ろ別し、残留物を水性塩
化カリウム溶液で洗浄しそして次に減圧下60℃で
乾燥する。電解質含有黒青色粉末が得られ、これ
は式 の化合物のアルカリ金属塩特にカリウム塩を含有
する。この本発明による化合物は非常に良好な繊
維反応性染料特性を示しそして例えばレ−ヨンス
テープル上で工業的に通常なパジング−短時間法
により非常に良好な洗なく−及び日光堅牢性を有
する濃い染色を与える。 例 33乃至54 次の表例は一般式(1)に相当する別の本発明によ
る銅錯塩−アゾ化合物を記載したものでわり、こ
れらは非常に良好な繊維反応性染料特性を有しそ
して同様に明細書に挙げた繊維材料例えば特にセ
ルロース繊維材料好ましくは木綿上で工業的に通
常な適用−及び固着法により夫々の表例中に記載
の色調で日光−及び湿潤堅牢性の染色及び捺染を
与える。これらの本発明による銅錯塩−アゾ化合
物は表例中でそれらの成分（ジアゾ成分、カツプ
リング成分及びトリアジン残基の４−位に在るア
ミノ置換基で特色づけられている。これらは、表
例から明かな対応する成分又はそれらの前生成物
の使用下方法例えば上記の例に記載の方法の一つ
で製造することができ、クロルトリアジン−残基
に於てＸで記載した置換基は一般式(8)に相当する
アミンのアミノ残基に相当する。
【表】
ジスルホン酸
【表】
エチルスルホン ルホン酸
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式(1) 〔式中 Ｄはジアゾ成分の残基として、１乃至４個のＣ
−原子を有するアルコキシにより又はスルホによ
り置換されていることができるベンゼン残基、又
はスルホにより置換されていることができるナフ
タリン残基であり、 Ｋは、カツプリング成分の残基として、スルホ
により置換されていることができるナフタリン残
基、又は３−カルボンアミド−４−メチル−６−
ヒドロキシピリド−２−オン−残基であり、 一般式(3) で示される基は、付加的置換基としてＤ又はＫに
結合しており、 一般式(4) −（Ｙ）o−SO2−Ｚ (4) で示される基は、一般式(3)の残基がＫに結合して
いる場合には、付加的置換基としてＤに結合して
いるか、又は、一般式(3)の残基がＤに結合してい
る場合には、Ｋに結合しており、 両方のオキシ基はそれぞれアゾ基に対しオルト
−位において残基Ｄ又はＫに結合しており、 Ｒは水素原子であり、 Ｘは１乃至４個のＣ−原子を有するアルキルチ
オ、フエニルチオ又は、１乃至４個のＣ−原子を
有するアルコキシにより置換されていることがで
きる、１乃至４個のＣ−原子を有するアルコキシ
であるか、又はフエノキシであるか、又は 一般式（2c） （式中 R2は水素又は１乃至４個のＣ−原子を有する
アルキルであり、 R3は水素、１乃至４個のＣ−原子を有するア
ルキル、１乃至４個のＣ−原子を有するアルコキ
シ、スルホ、フエニル又はスルホフエニルにより
置換されている、１乃至４個のＣ−原子を有する
アルキルであるか、又はシクロヘキシルである
か、 又は、１乃至４個のＣ−原子を有するアルキル残
基を有するアルカノイルアミノ、ウレイド、ビニ
ルスルホニル、β−スルフアトエチルスルホニ
ル、スルホ、カルボキシ−１乃至４個のＣ−原子
を有するアルキル及び／又は１乃至４個のＣ−原
子を有するアルコキシにより置換されていること
ができるフエニルであるか、又はスルホにより置
換されたナフチルであるか、又はR2及びR3は窒
素原子と共にＮ−モルホリノ−残基を形成する） で示されるアミノ基であり、 Ｙは式−Ｎ（１乃至４個のＣ−原子を有するア
ルキル）−であり、 ｎは零又は１なる数であり、 Ｚはビニル、β−アセトキシアセチル、β−チ
オスルフアトエチル、β−クロルエチル又はβ−
スルフアトエチルである〕 で示される水溶性銅錯塩−モノアゾ化合物。 ２ 一般式 （式中Ｄ、Ｋ、Ｒ、R2、R3及びＺは特許請求の
範囲第１項又は第２項に於いて記載した意味を有
する） で示される特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ３ 一般式 （式中Ｒ及びＺは特許請求の範囲第１項記載の意
味を有し、そしてＫがフエノール性又はエノール
性ヒドロキシ基に対しオルト−位に於いてカツプ
リングしているナフタリン−又はピラゾロン系の
カツプリング成分の残基を意味し、ｐは零、１又
は２の数をそしてｑは零、１又は２の数を示し、
その際（ｐ＋ｑ）の合計は２、３又は４の数に等
しく、R2が水素原子又はメチル−又はエチル基
を意味し、そしてR3が水素原子、スルホエチル
−基又はフエニル残基を意味し、これはスルホ、
メチル、メトキシ、アセチルアミノ、カルボキ
シ、塩素及びスルフアモイルからなる群から選ば
れた置換基により置換されていることができ、
R3は又ナフチル残基を意味し、これは１又は２
個のスルホ基により置換されていることができ、
そしてＭは水素原子又は一−，二−又は三価金属
の当量を示し、そして破線で示した、ベンゼン核
の残基はこれに結合しているベンゼン核と共に相
応するナフタリン残基を示す） で示される特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ４ 一般式 又は （式中、破線で示した、ベンゼン核の残基はこれ
に結合したベンゼン核と共にナフタリン残基を意
味し、Ｍは水素原子又はアルカリ金属の当量であ
り、Ｒ、R2、R3及びＺは特許請求の範囲第１項
記載の意味を有し、ｐが零又は１の数をそしてｑ
が１又は２の数を示し、その際（ｐ＋ｑ）の合計
が２又は３に等しい） で示される銅錯塩−フエニルアゾナフチル−及び
−ナフチルアゾナフチル−化合物である特許請求
の範囲第１項記載の化合物。 ５ 一般式 （式中Ｍ及びＺは特許請求の範囲第１項及び第３
項記載の意味を有する） で示される特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ６ 一般式 （式中Ｍ及びＺは特許請求の範囲第１項及び第３
項記載の意味を有する） で示される特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ７ 一般式 （式中Ｍ及びＺは特許請求の範囲第１項及び第３
項記載の意味を有する） で示される特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ８ 一般式 （式中Ｍ及びＺは特許請求の範囲第１項及び第３
項記載の意味を有する） で示される特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ９ 一般式 （式中Ｍ及びＺは特許請求の範囲第１項及び第３
項記載の意味を有する） で示される特許請求の範囲第１項記載の化合物。 １０ Ｚがβ−スルフアトエチル−又はビニル基
を示す、特許請求の範囲第１項乃至第９項のいず
れかに記載の化合物。 １１ Ｍが水素原子、ナトリウム又ははカリウム
を示す、特許請求の範囲第１項乃至第１０項のい
ずれかに記載の化合物。 １２ 一般式(1) 〔式中 Ｄは、ジアゾ成分の残基として、１乃至４個の
Ｃ−原子を有するアルコキシにより又はスルホに
より置換されていることができるベンゼン残基、
又はスルホにより置換されていることができるナ
フタリン残基であり、 Ｋは、カツプリング成分の残基として、スルホ
により置換されていることができるナフタリン残
基、又は３−カルボンアミド−４−メチル−６−
ヒドロキシピリド−２−オン−残基であり、 一般式(3) で示される基は、付加的置換基としてＤ又はＫに
結合しており、 一般式(4) −（Ｙ）o−SO2−Ｚ (4) で示される基は、一般式(3)の残基がＫに結合して
いる場合には、付加的置換基としてＤに結合して
いるか、又は、一般式(3)の残基がＤに結合してい
る場合には、Ｋに結合しており、 両方のオキシ基はそれぞれアゾ基に対しオルト
−位において残基Ｄ又はＫに結合しており、 Ｒは水素原子であり、 Ｘは１乃至４個のＣ−原子を有するアルキルチ
オ、フエニルチオ又は、１乃至４個のＣ−原子を
有するアルコキシにより置換されていることがで
きる、１乃至４個のＣ−原子を有するアルコキシ
であるか、又はフエノキシであるか、又は一般式
（2c） （式中 R2は水素又は１乃至４個のＣ−原子を有する
アルキルであり、 R3は水素、１乃至４個のＣ−原子を有するア
ルキル、１乃至４個のＣ−原子を有するアルコキ
シ、スルホ、フエニル又はスルホフエニルにより
置換されている、１乃至４個のＣ−原子を有する
アルキルであるか、又はシクロヘキシルである
か、 又は、１乃至４個のＣ−原子を有するアルキル残
基を有するアルカノイルアミノ、ウレイド、ビニ
ルスルホニル、β−スルフアトエチルスルホニ
ル、スルホ、カルボキシ−１乃至４個のＣ−原子
を有するアルキル及び／又は１乃至４個のＣ−原
子を有するアルコキシにより置換されていること
ができるフエニルであるか、又はスルホにより置
換されたナフチルであるか、又はR2及びR3は窒
素原子と共にＮ−モルホリノ−残基を形成する） で示されるアミノ基であり、 Ｙは式−Ｎ（１乃至４個のＣ−原子を有するアル
キル）−であり、 ｎは零又は１なる数であり、 Ｚはビニル、β−アセトキシアセチル、 β−チオスルフアトエチル、β−クロルエチル又
はβ−スルフアトエチルである〕 で示される水溶性銅錯塩−モノアゾ化合物を染料
として使用する方法。
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