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JPH0422438B2 - - Google Patents
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JPH0422438B2 - - Google Patents

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JPH0422438B2
JPH0422438B2 JP63029025A JP2902588A JPH0422438B2 JP H0422438 B2 JPH0422438 B2 JP H0422438B2 JP 63029025 A JP63029025 A JP 63029025A JP 2902588 A JP2902588 A JP 2902588A JP H0422438 B2 JPH0422438 B2 JP H0422438B2
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crystalline
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Teian Yuannshen
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Eastman Kodak Co
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Description

【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕 本発明は記録要素及び記録方法に関する。 〔従来の技術〕 カルコゲニド薄フイルム及び非晶質−結晶質相
遷移を利用する薄フイルム光学記録層は、1970年
初頭から多くの研究の主題となつてきた。非晶質
−結晶質遷移は原則として可逆プロセスであるの
で、初期の関心は「消去可能」、従つて再使用可
能な光学記録層に集中していた。それらの層は一
般に真空法で調製される。その層は調製された時
点で非晶質である。低い電力で比較的長期のレー
ザパルスを使用して、層上の局地点を結晶化させ
るのに充分な時間に亘つて融点より低い温度でそ
の局地点を加熱する。これらの結晶質地点を、続
いて、より高い電力でより短期のレーザにより結
晶化地点の融点より高い温度に加熱してそれらの
地点の構造をランダム化することができる。その
層は設計は、レーザパルスの終了時において加熱
化地点の冷却速度が、ランダム化構造を凍結させ
て非晶質状態を達成するのに充分な速さであるよ
うにする。 従つて、レーザの電力及び期間を調整すること
により、層上の選択された領域の状態を非晶質状
態と結晶質状態との間で切り替え、情報の貯蔵用
に使用することのできる非晶質及び結晶質の地点
を形成することができる。相遷移は可逆的である
ので、前記のパターンを消去して別個の記録パタ
ーンと置き換えることができる。理論的には、こ
の消去−書込サイクルは任意の回数に亘つて実施
することができる。 困難な主要点は、研究されたほとんどの層の結
晶化速度が一般に遅すぎることである。実用的な
用途に対しては、マイクロ秒(μs)より短いレー
ザパルスによつて結晶化することのできる層をも
つことが望ましい。現在のところ、そのような能
力を示す材料はほとんどない。速い結晶速度をも
つ或る種の材料(例えば、Te−Sn合金)におい
ては、非晶質状態の不安定性のために、データ保
留時間がしばしば不充分である。 ほとんどの材料では結晶化が遅いので、結晶化
工程は消去可能光学記録層での消去工程として使
用するのが一般的である。レーザ運動の方向に延
びたレーザスポツトを使用して効果的な長期レー
ジ露光を与える。このような長いレーザスポツト
は高密度の記録には使用することができない。一
方、非晶質化工程は、短期レーザパルスで達成す
ることができ、従つて高速で実施することができ
るので、記録工程として使用されている。 前記の書込−消去−書込サイクルが実用上有益
である光学記録層用の材料として知られているも
のは極めて少ない。消去可能相変化型の光学記録
層は、まだ商業化されていない。 いわゆる「1回書込」薄フイルム光学記録層に
対しても多くの関心が寄せられていた。1回書込
とは、その層が1回だけ記録できることを意味す
る。その層は、消去できず、後の記録用に再使用
することができない。 薄フイルム光学記録層は、調製された時点で一
般に非晶質であるので、1回書込層においては結
晶化工程を記録工程として使用するのが望まし
い。しかしながら、遅い結晶化の問題は高速デー
タ速度の達成を妨害する。高速データ速度は、コ
ンピユータとの使用に対して設計されている1回
書込層にとつて重要である。 欧州特許出願第0184452号明細書には、アンチ
モンとゲルマニウムとの消去可能光学記録層が広
範に記載されている。各元素の相対割合が層中に
おいてどうなつているかについての記載はない。
アンチモン及びゲルマニウム層の実施例も記載さ
れていない。情報の記録及び消去は、2つの別個
の結晶状態間での層の切り替えによつて行うもの
とされている。この層は一般に非晶質状態で調製
され、情報の記録が可能とされる前に、まず、2
種の結晶状態の一方に変換される。一括加熱
(bulk heat)処理又は延長レーザ露光のいずれ
かによつて行われる結晶化工程は、非晶質状態よ
りも反射率が低いとされている。アンテモンとゲ
ルマニウムとの合金の例は記載されておらず、ア
ンチモンとゲルマニウム以外の合金の例が記載さ
れている。それらの合金の層は結晶化速度が極め
て低い。前記の特許出願明細書の教示によれば、
それが開示する光学記録層は、一般に非晶質状態
が不安定であるので、非晶質−結晶質遷移機構に
使用するのは不適当とされている。 実験が明らかに示すところによれば、結晶質−
結晶質記録及び高速の非晶質−結晶質記録は相互
に排他的である。一方の記録モードに適した物性
を示す組成物は、他方の記録モードには適してい
ない。 別の問題としては、非晶質−結晶質遷移機構を
受けるカルコゲン含有材料の多くは、通常、腐食
される傾向がある。 〔発明が解決しようとする課題〕 (a)1.0μs未満の結晶化速度、(b)良好な腐食抵抗
性、(C)安定な非晶質状態、及び(d)高速高密度記録
能力を組み合せてもつ1回書込光学記録層は従来
技術によつては提供されていない。 〔課題を解決するための手段〕 本発明は、第5図に示したアンチモンとゲルマ
ニウムとスズとの3元組成図中の多角形内の組成
をもつ合金製の、1回書込−非晶質薄フイルム光
学記録層を含む記録要素であつて、前記の多角形
の頂角及び相当する原子百分率座標が
〔実施例〕
以下、本発明を実施例によつて更に具体的に説
明する。以下の実施例において、各薄フイルム光
学記録層は SbxGeySnz (ここで、x,y及びzは原子百分率である) で示す。 例 1 本発明の非晶質薄フイルム光学記録層をスパツ
タリング法によつて調製した。Sb粉末及びGe粉
末を均質混合してなるターゲツトを、1時間
8mTorrアルゴン(Ar)雰囲気中で前スパツタリ
ングした。この前スパツタリング工程は、定常状
態蒸着条件を達成するように設計した。 次に、前スパツタリング処理した混合体を7分
間ガラス支持体上にスパツタリングすることによ
つて厚さ約140nmの薄フイルムを調製した。調製
されたフイルム中の各成分の原子比率の測定は、
誘導カツプル化プラズマ原子放出スペクトロメト
リー(ICP)およびX線けい光(XRF)によつて
行つた。記録層はSb91.5%及びGe8.5%から成る
ものであつた。非晶質から結晶質への遷移温度は
164℃であつた。このように遷移温度が高いこと
は本発明のフイルムの非晶質状態が非常に安定で
あることを示している。これは重要な保存性であ
る。非晶質から結晶質への遷移温度が非常に低い
と、結晶質マークとしてコードされた書込データ
及び非マーク化非晶質領域の間の反射率の差違が
失われてしまう点で、光学記録層にとつては有害
である。 前記フイルムの別個の試料について、前記のス
タテイツクピツトテスターを用いて書込を行つ
た。書込はフイルム上への結晶化マークの形で行
つた。結晶化書込スポツトを担持したフイルム
を、加速安定度試験用の相対湿度30%及び70℃の
チヤンバ内に置いた。44日後にフイルムの検査を
行つた。非書込フイルム上又は書込スポツトにお
いていかなる相変化又は腐食も観察されなかつ
た。このフイルムは、腐食に対する保護層として
のオーバーコートをもつていないものであつた。
この試験は、書込スポツトを担持した本発明のフ
イルムが環境的にも安定であることを示してい
る。 同じ組成の別のフイルム試料について、スタテ
イツクピツトテスターでの性能試験を行つた。フ
イルムを、真空被覆した140nm厚のSiO2フイル
ムでオーバーコートして書込工程の際の変形を減
少させた。書込には、830nm波長のパルス化半導
体レーザービームを使用した。各種の電力及びパ
ルス幅における書込感度及びコントラストを第3
図に示す。第3図は、非晶質状態の反射率と結晶
質状態の反射率との間のコントラスト百分率が明
確に測定可能であること、そして現在の技術のレ
ーザ読出系によつて読出可能であることを示して
いる。これらのデータは、実用的なレーザ電力及
び書出速度を使用して書込ができることも示して
いる。 例 2 例1に記載の方法に従つて、或る組成範囲の多
数の非晶質Sb−Ge薄フイルムを調製した。若干
の代表的な組成及びそれらの相当する書込感度
(必要最小限のレーザパルス及び電力)を以下に
示す。 Sb94Ge6,50ns,6mW;Sb89Ge11,100ns,
6mW;Sb86Ge14,200ns,8mW;Sb84Ge16
400ns,8mW;Sb79Ge21,1μs,10mW。 例1及び例2の薄フイルムは、感受性のある1
回書込光学記録層である。このフイルムは、欧州
特許出願第0184452号明細書に教示されているよ
うな2種の別個の結晶質状態間をサイクルするこ
とはできない。 例 3 本発明の非晶質薄フイルム光学記録層を例1の
スパツタリング法によつて調製した。 前スパツタリング処理した混合体を4分間ガラ
ス支持体上にスパツタリングすることによつて厚
さ約100nmの薄フイルムを調製した。調製された
フイルム中の各成分の原子比率の測定は、ICPに
よつて行つた。フイルムの組成は原子対原子基準
でSb64%、Sn30%及びGe6%から成るものであ
つた。 非晶質から結晶質への遷移温度は第4図に示す
とおり152℃であつた。加熱速度は25mk/secで
あつた。 このように遷移温度が高いことは本発明のフイ
ルムの非晶質状態が非常に安定であることを示し
ている。 前記薄フイルムの別個の試料について、前記の
スタテイツクピツトテスターを用いて書込を行つ
た。書込はフイルム上への結晶化マークの形で行
つた。結晶化書込スポツトを担持したフイルム
を、加速安定度試験用の相対湿度30%及び70℃の
チヤンバ内に置いた。24日後にフイルムの検査を
行つた。非書込フイルム上又は書込スポツトにお
いていかなる相変化又は腐食も観察されなかつ
た。この試験は、書込スポツトを担持した本発明
のフイルムが環境的にも安定であることを示して
いる。 同じ組成の別のフイルム試料について、スタテ
イツクピツトテスターでの性能試験を行つた。書
込には、830nm波長のパルス化半導体レーザビー
ムを使用した。得られたデータは、実用的なレー
ザ電力及び書出速度を使用して書込ができること
も示している。書込コントラストは、パルス幅
100ナノ秒及びレーザ電力10mWにおいて約20%
であつた。フイルム感度は、電力4mWにおいて
40ナノ秒で書込を行うことができるものであつ
た。 例 4 例1に記載の方法に従つて、或る組成範囲の多
数の非晶質Sb−Ge−Sn薄フイルムを調製した。
若干の代表的な組成を以下に示す。 Sb81Ge5Sn14,Sb78Ge8Sn14,Sb72Ge4Sn24
Sb69Ge7Sn24,Sb66Ge4Sn30及びSb65Ge9Sn26。こ
れらのフイルムは電力6mW及びレーザパルス長
50ナノ秒で書込を行うことができる。書込情報は
結晶質スポツトの形であつた。 例 5 均質なSb−Ge−Sn合金スパツタリングターゲ
ツトを熱プレス法によつて調製した。
Sb74Ge4Sn22の組成をもつ非晶質薄フイルムをス
パツタリングによつて調製した。このフイルムは
電力4mW及びレーザパルス長50ナノ秒で結晶化
することができる。 特に有用な記録要素は、第5図において、以下
の頂角及び相当する座標をもつ多角形内の合金組
成をもつものである。
【表】 特に有用な記録要素は、第5図において、以下
の頂角及び相当する座標をもつ多角形内の合金組
成をもつものである。
〔発明の効果〕
本発明の要素は、カルコゲンに豊む薄フイルム
に観察される環境腐食を受けない。実用的なレー
ザ電力を使用した際の、光学記録層の結晶化速度
は1マイクロ秒未満である。非晶質状態は非常に
安定である。従つて、薄フイルムへの記録は、非
晶質から結晶質への遷移機構を使用して行う。こ
の層は、高密度で高速の記録を行うことができ
る。更に、この層は、欧州特許出願第0184452号
明細書に示唆されているような2種の結晶状態間
を切り換えることができず、結晶質状態は非晶質
状態と比べて均一で、より反射性である。
【図面の簡単な説明】
第1図は本発明に係る記録要素を使用する記録
−再生装置の模式図、第2図は本発明の光学記録
要素の模式的断面図、、第3図及び第4図は例1
及び例3の実験結果を示すグラフ、そして第5図
は本発明の有用な合金混合物が見出される範囲の
多角形を示す3元組成図である。 16…記録要素、14,18,26,34,3
6,38…レンズ、20,21,23,24…鏡
要素、42…薄フイルム、45…基板。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 アンチモンとゲルマニウムとスズとの3元組
    成図中の多角形内の組成をもつ合金製の、1回書
    込−非晶質薄フイルム光学記録層を含む記録要素
    であつて、 (a) 前記の組成図が であり、そして (b) 前記の多角形の頂角及び相当する原子百分率
    座標が 【表】 である、 前記の記録要素。
JP63029025A 1987-02-13 1988-02-12 1回書込非晶質薄フィルム光学記録層を含む記録要素 Granted JPS63201927A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US07/014,337 US4795695A (en) 1987-02-13 1987-02-13 Recording elements comprising write-once thin film alloy layers
US14337 1987-02-13

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS63201927A JPS63201927A (ja) 1988-08-22
JPH0422438B2 true JPH0422438B2 (ja) 1992-04-17

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JP63029025A Granted JPS63201927A (ja) 1987-02-13 1988-02-12 1回書込非晶質薄フィルム光学記録層を含む記録要素

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EP (1) EP0278790B1 (ja)
JP (1) JPS63201927A (ja)
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