【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]
本発明は、製図用水性顔料インキに関し、更に
詳細には、経時安定性が良好で、特に製図用マツ
トフイルムでの筆跡濃度に優れる製図用水性顔料
インキに関するものである。
従来、製図用水性顔料インキは、顔料を水溶性
樹脂と水溶性有機溶剤と水からなる溶液中に分散
させていた。
然し乍ら、このような水性顔料インキは、経時
安定性が悪く、顔料が沈降してしまうという問題
があつた。
特に、製図用においては、生インキ式のパイプ
式筆記具を使用する為、顔料の経時安定性は重要
なものであり、更には製図用マツトフイルムなど
の特殊なフイルム上で十分な筆跡濃度が得られる
水性顔料インキの開発が望まれている。
本発明者等は、上述せる問題を解決すべく鋭意
研究の結果、遂に本発明を完成したものである。
即ち、本発明は、Ｎ−アルカノールアミンで処
理後、HLB12以上の非イオン性界面活性剤処理
した顔料と、水溶性樹脂と、水溶性有機溶剤と、
水と、エチレン尿素からなる製図用水性顔料イン
キを要旨とするものである。
本発明の顔料は、Ｎ−アルカノールアミンで処
理後、HLB12以上の非イオン性界面活性剤で処
理しているので、水に対する濡れが良好になり、
後述せる機械的分散により容易に粉砕・分散され
必須成分である水溶性樹脂との相互作用により経
時安定性が良好になるものと考えられる。
本発明のＮ−アルカノールアミンで処理後
HLB12以上の非イオン性界面活性剤で処理され
た顔料が水に対する濡れが向上するのは、顔料の
表面にある多数のボイドにＮ−アルカノールアミ
ンが入り込むことにより顔料表面にＮ−アルカノ
ールアミンの吸着層が形成され、顔料表面が親水
化され、HLB12以上の親水度の高い非イオン性
界面活性剤を更に吸着させることにより顔料が表
面改質されるこのによるものと推考される。
又、本発明においては、エチレン尿素を必須成
分としているが、これは、ペン先での乾燥防止、
経時的なインキの蒸発によるインキ物性の変化を
防止するための吸湿剤としての働き以外に、製図
用マツトフイルム上での筆跡の濃度を極力低下さ
せないものであり、製図用水性顔料インキにおい
ては特に重要なものである。
つまり、他の吸湿剤、例えば尿素、吸収性無機
化合物を吸湿剤として働く必要量使用した水性顔
料インキは上述の特殊な製図用マツトフイルムの
筆跡中で尿素などが結晶し、筆跡濃度が低下した
ように見えるからである。
以下、本発明を詳細に説明する。
Ｎ−アルカノールアミンで処理後、HLB12以
上の非イオン界面活性剤処理した顔料の具体的な
顔料の処理法の例を説明すると、プレミキシング
工程として、使用する顔料をエタノールアミン、
トリエタノールアミンなどのＮ−アルカノールア
ミンを水に溶解した溶液に加えて撹拌後、
HLB12以上の非イオン性界面活性剤をゆつくり
撹拌しながら逐次加え、プレミツクスペーストし
た後、水分散性樹脂及び顔料をゆつくり撹拌しな
がら逐次加え、プレミツクスペーストとした後、
粉砕、分散して顔料ペーストを得る。又、必要に
応じて顔料の水分散性樹脂によるコーテイング処
理工程として、三本ロールミルで混練して水分散
性樹脂のエマルジヨンを破壊すると同時に顔料を
一次粒子状態までにほぐし、樹脂の主成分である
水不溶性樹脂でコーテイングして水分散性加工顔
料ペーストが得られる。
前述した顔料は、有機顔料、無機顔料の区別な
く使用可能であるが、その具体例を挙げれば、C.
I.ピグメントエロー１、C.I.ピグメントエロー２、
C.I.ピグメントエロー３、C.I.ピグメントエロー
５、C.I.ピグメントエロー12、C.I.ピグメントエ
ロー13、C.I.ピグメントエロー14、C.I.ピグメン
トエロー15、C.I.ピグメントエロー17、C.I.ピグ
メントエロー83、C.I.バツトエロー１、C.I.ピグ
メントオレンジ１、C.I.ピグメントオレンジ５、
C.I.ピグメントオレンジ13、C.I.ピグメントオレ
ンジ16、C.I.ピグメントオレンジ17、C.I.ピグメ
ントオレンジ24、C.I.バツトオレンジ３、C.I.ピ
グメントレツド１、C.I.ピグメントレツド２、C.
I.ピグメントレツド３、C.I.ピグメントレツド４、
C.I.ピグメントレツド５、C.I.ピグメントレツド
７、C.I.ピグメントレツド９、C.I.ピグメントレ
ツド12、C.I.ピグメントレツド22、C.I.ピグメン
トレツド23、C.I.ピグメントレツド37、C.I.ピグ
メントレツド38、C.I.ピグメントレツド48カルシ
ウムレーキ、C.I.ピグメントレツド48バリウムレ
ーキ、C.I.ピグメントレツド48マンガンレーキ、
C.I.ピグメントレツド49バリウムレーキ、C.I.ピ
グメントレツド50、C.I.ピグメントレツド51、C.
I.ピグメントレツド53バリウムレーキ、C.I.ピグ
メントレツド57カルシウムレーキ、C.I.ピグレン
トレツド58マンガンレーキ、C.I.ピグメントレツ
ド60バリウムレーキ、C.I.ピグメントレツド63カ
ルシウムレーキ、C.I.ピグメントレツド63マンガ
ンレーキ、C.I.ピグメントレツド81、C.I.ピグメ
ントレツド83アルミニウムレーキ、C.I.ピグメン
トレツド88、C.I.ピグメントレツド112、C.I.ピグ
メントレツド214、C.I.ピグメントバイオレツト
１、C.I.ピグメントバイオレツト３、C.I.ピグメ
ントバイオレツト19、C.I.ピグメントバイオレツ
ト23、C.I.バツトバイオレツト２、C.I.ピグメン
トブルー１、C.I.ピグメントブルー２、C.I.ピグ
メントブルー15、C.I.ピグメントブルー16、C.I.
ピグメントブルー17、C.I.バツトブルー４、C.I.
ピグメントグリーン２、C.I.ピグメントグリーン
７、C.I.ピグメントグリーン８、C.I.ピグメント
グリーン10、C.I.ピグメントブラウン１、C.I.ピ
グメントブラウン２、C.I.ピグメントブラウン
５、C.I.バツトブラウン３、C.I.ピグメントブラ
ツク１、C.I.ピグメントブラツク６、C.I.ピグメ
ントブラツク７、などのC.I.（カラーインデツク
ス）で示される顔料などがあり、これらを単独又
は２種以上の混合物として使用することが出来
る。その使用量はインキ全量に対して３〜30重量
％が好ましい。
HLB12以上の非イオン性界面活性剤としては、
ポリオキシエチレン（以下POEと略す）ソルビ
タンモノラウレート、POEソルビタンモノステ
アレート等のPOEソルビタン脂肪酸エステル、
POEモノオレエート、POEオレイルエーテル、
POEセチルエーテル、POEトリデシルエーテル、
POEアビエチルエーテル等のPOEアルキルエー
テル、POE−ポリオキシプロピレンセチルエー
テル等のPOE−ポリオキシプロピレンブロツク
ポリマーアルキルエーテル、POEノニルフエニ
ルエーテル、POEドデシルフエニルエーテル、
POEジノニルフエニルエーテル等のPOEアルキ
ルフエニルエーテル、POEノニルフエニルホル
ムアルデヒド縮合物、スチレンマレイン酸共重合
物誘導体等の高分子界面活性剤、POEグリセロ
ールボレイトラウレート等及びそれらの配合品が
挙げられる。
尚、必要に応じて、ナフタレンスルホン酸ナト
リウムホルマリン縮合物、特殊カルボン酸型高分
子活性剤等の陰イオン界面活性剤も併用すること
ができる。
更に、水不溶性樹脂などで顔料を被覆すれば、
筆跡の耐摩擦、耐水性も向上するのでより好まし
いものとなる。
水溶性樹脂（ここでは水難溶性樹脂を含む）
は、水性顔料インキの沈降防止剤として働き、更
には筆跡における顔料の定着性付与及び耐水性付
与効果等を得るために使用されるものであり、そ
の具体例を挙げると、ポリビニルアルコール、ポ
リアクリル酸、ポリビニルピロリドン、ポリエチ
レンオキサイド、メチルセルロース、エチルセル
ロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキ
シプロピルセルロース、澱粉、アラビアガム、
膠、ゼラチン等及びこれらの変性物質等があり、
その使用量はインキ全量に対して0.1〜50重量％
が好ましい。
水溶性有機溶剤としては、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコ
ール、プロピレングリコール、グリセリン、等が
挙げられ、その使用量は、水性インキ全量に対し
て１〜25重量％が好ましい。
水は主剤となるもので水性インキ全量に対して
40〜90重量％使用される。
エチレン尿素は、水性インキ全量に対して３〜
15重量％が好ましい。これは３重量％以下の場
合、ペン先乾燥性に問題があり又15重量％以上の
場合、溶解安定性に問題があるからである。
上述したもの以外に水性インキ中に筆跡の乾燥
調節剤としてメタノール、エタノール、イソプロ
パノール等の低沸点水溶性有機溶剤の添加、その
他防腐防カビ剤、インキ浸透剤としての界面活性
剤類、抑泡剤、金属部品使用の場合の防錆剤等の
添加は自由に出来るものである。
次に水性インキの製造方法の一例を示すと、前
述の顔料ペーストを、水溶性樹脂、水溶性有機溶
剤、水、必要に応じて他の添加剤を加えた混合溶
液に添加撹拌することにより水性インキが得られ
る。この場合、混合溶液をホモミキサーなどの高
剪断力を有する高速撹拌機で撹拌させながら、顔
料ペーストを添加することが好ましい。
又、必要に応じて遠心分離機などにより水性イ
ンキ中の凝集物を取り除くことができる。
以下、本発明を実施例に基づき説明するが、実
施例中「部」とあるのは「重量部」を示す。
実施例 １
（顔料ペーストの製造）
MA−100（C.I.ピグメントブラツク７）（三菱化成
工業(株)製、カーボンブラツク） 11.0部
モノエタノールアミン 1.0部
ニツコールBT−９（HLB13.5）（日光ケミカルズ
(株)製、非イオン性界面活性剤） 0.6部
水 17.4部
水にモノエタノールアミンを添加し、ホモデイ
スバーで低速撹拌し、溶解させた後、MA−100
及びニツコールBT−９を逐次加え、均一になる
迄低速で撹拌しプレミキシングした。これを３本
ロールに７回通して黒色の顔料のペーストを得
た。
（水性顔料インキの調整）
エチレングリコール 5.0部
エチレン尿素 10.0部
デヒドロ酢酸ナトリウム（防カビ剤） 0.5部
ペプタイドPA−100（(株)ニツピ製、膠分解物）
3.0部
水 51.5部
上記組成によつて各成分を溶解させた水溶液に
前記の顔料ペースト30.0部を加え、10分間ホモデ
イスバーで高速撹拌混合した後、25％水酸化ナト
リウム水溶液でPHを9.5に調整し、更に撹拌を１
時間行つた。以上で得られた黒色水性顔料インキ
を容器に移し密栓をして１時間静置後、下に沈降
した沈澱物を取り除き、目的とする黒色水性顔料
インキを得た。
実施例 ２
実施例１のモノエタノールアミンの代わりにト
リエタノールアミンを、ニツコールBT−９の代
わりにペグノールＬ−20（HLB16.5）（東邦化学
工業(株)製、非イオン性界面活性剤）を使用した他
は実施例１と同様にして黒色水性顔料インキを得
た。
実施例 ３
実施例１のMA−100 11.0部をヘリオフアース
トレツドBBN（C.I.ピグメントレツド112）（バイ
エル社製、赤色顔料）11.0部に代えた他は実施例
１と同様にして赤色水性顔料インキを得た。
比較例 １
（顔料ペーストの製造）
MA−100 11.0部
ニツコールBT−９ 1.5部
水 17.0部
25％水酸化ナトリウム溶液 0.6部
水に25％水酸化ナトリウム水溶液及びニツコー
ルBT−９を添加し、撹拌溶解させた後、MA−
100をゆつくりと加え、均一になる迄低速で撹拌
しプレミキシングした。これを三本ロールミルに
７回通して黒色の顔料ペーストを得た。
（水性顔料インキの調整）
実施例１の顔料ペースト30.0部に代えて上記顔
料ペースト30.0部を使用した他は、実施例１と同
様な方法で調整して、黒色水性顔料インキを得
た。
比較例 ２
実施例１のニツコールBT−９をニツコール
BT−５（HLB10.5）（日光ケミカルズ(株)製、非イ
オン性界面活性剤）に代えた以外は、実施例１と
同様にして黒色水性顔料インキを得た。
比較例 ３
実施例１のエチレン尿素を尿素に代えた以外は
実施例１と同様にして黒色水性顔料インキを得
た。
以上、実施例、比較例の各インキを評価するた
めに、ぺんてる(株)製の製図用パイプ式筆記具であ
るセラノマチツクSRSに充填して数回上下に振つ
て、筆記可能状態にして、製図用の筆記用紙であ
る製図用マツトフイルムを用いて筆記し、製図用
マツトフイルム上の筆跡濃度（筆跡の白化の有
無）を確認した。
又、各インキのペン先乾燥性を評価するため
に、前述のパイプ式筆記具のキヤツプを取り、横
向きにし室内に８時間静置した後、通常使用にて
筆記可能の有無を確認した。
又、各インキの経時分散安定性を評価するため
に各インキを50mlずつガラス製のサンプル瓶に入
れ、密栓して、70℃の恒温室に24時間静置後、−
５℃の冷蔵庫内に24時間静置するというサイクル
試験を５回繰り返して室温に戻した後、栓を取
り、スパーチルで静かに瓶の底をすくい取つてそ
の沈澱の量を確認した。尚、比較例１、２のイン
キにおいては、いずれもインキを調整後、室温に
７日間放置後、容器の底に沈澱がかなり発生し、
インキ濃度も実施例１、２のインキに比較してう
すくなつていた。
次に上述した試験の結果を表に示す。
The present invention relates to a water-based pigment ink for drafting, and more particularly to a water-based pigment ink for drafting that has good stability over time and particularly excellent handwriting density on matte film for drafting. Conventionally, water-based pigment inks for drafting have dispersed pigments in a solution consisting of a water-soluble resin, a water-soluble organic solvent, and water. However, such water-based pigment inks have a problem in that they have poor stability over time and the pigments tend to settle. In particular, for drafting, since pipe-type writing instruments with raw ink are used, the stability of the pigment over time is important, and it is also important to ensure sufficient handwriting density on special films such as matte film for drafting. There is a desire to develop water-based pigment inks that can The present inventors have finally completed the present invention as a result of intensive research to solve the above-mentioned problems. That is, the present invention comprises a pigment treated with an N-alkanolamine and then treated with a nonionic surfactant having an HLB of 12 or more, a water-soluble resin, a water-soluble organic solvent,
The gist of this product is a water-based pigment ink for drafting consisting of water and ethylene urea. The pigment of the present invention is treated with N-alkanolamine and then treated with a nonionic surfactant with an HLB of 12 or more, so it has good wettability with water.
It is thought that it is easily pulverized and dispersed by mechanical dispersion, which will be described later, and that its stability over time is improved due to interaction with the water-soluble resin, which is an essential component. After treatment with N-alkanolamine of the present invention
The reason why pigments treated with nonionic surfactants with HLB of 12 or higher improve their wettability with water is because N-alkanolamines enter the numerous voids on the surface of the pigment, resulting in adsorption of N-alkanolamines onto the surface of the pigment. This is thought to be due to the fact that a layer is formed, the surface of the pigment is made hydrophilic, and the surface of the pigment is modified by further adsorbing a nonionic surfactant with a high hydrophilicity of HLB12 or higher. In addition, in the present invention, ethylene urea is an essential component, which is used to prevent drying at the pen tip,
In addition to acting as a moisture absorbent to prevent changes in ink physical properties due to ink evaporation over time, it also prevents the density of handwriting on drafting matte film from decreasing as much as possible, and is particularly useful for water-based pigment inks for drafting. It's important. In other words, water-based pigment inks that use other hygroscopic agents, such as urea and absorbent inorganic compounds in the required amount to act as hygroscopic agents, crystallize in the handwriting on the above-mentioned special drafting pine film, resulting in a decrease in the density of the handwriting. This is because it looks like this. The present invention will be explained in detail below. To explain a specific example of a pigment treatment method for a pigment that has been treated with N-alkanolamine and then treated with a nonionic surfactant with an HLB of 12 or higher, in the premixing process, the pigment to be used is treated with ethanolamine,
After adding an N-alkanolamine such as triethanolamine to a solution in water and stirring,
After adding a nonionic surfactant with HLB12 or higher while stirring slowly to make a premix paste, water-dispersible resin and pigment were added sequentially while stirring slowly to make a premix paste.
Grind and disperse to obtain pigment paste. In addition, as necessary, as a coating treatment process for pigments with water-dispersible resin, the emulsion of the water-dispersible resin is kneaded in a three-roll mill, and at the same time the pigment is loosened to the state of primary particles, which are the main components of the resin. A water-dispersible processed pigment paste is obtained by coating with a water-insoluble resin. The pigments mentioned above can be used regardless of whether they are organic pigments or inorganic pigments, but specific examples include C.
I. Pigment Yellow 1, CI Pigment Yellow 2,
CI Pigment Yellow 3, CI Pigment Yellow 5, CI Pigment Yellow 12, CI Pigment Yellow 13, CI Pigment Yellow 14, CI Pigment Yellow 15, CI Pigment Yellow 17, CI Pigment Yellow 83, CI Butt Yellow 1, CI Pigment Orange 1, CI pigment orange 5,
CI Pigment Orange 13, CI Pigment Orange 16, CI Pigment Orange 17, CI Pigment Orange 24, CI Butt Orange 3, CI Pigment Red 1, CI Pigment Red 2, C.
I. Pigment Red 3, CI Pigment Red 4,
CI Pigment Red 5, CI Pigment Red 7, CI Pigment Red 9, CI Pigment Red 12, CI Pigment Red 22, CI Pigment Red 23, CI Pigment Red 37, CI Pigment Red 38, CI Pigment Red 48 Calcium Lake, CI Pigment Red 48 Barium Lake, CI Pigment Red 48 Manganese Lake,
CI Pigment Red 49 Barium Lake, CI Pigment Red 50, CI Pigment Red 51, C.
I. Pigment Red 53 Barium Lake, CI Pigment Red 57 Calcium Lake, CI Pigment Red 58 Manganese Lake, CI Pigment Red 60 Barium Lake, CI Pigment Red 63 Calcium Lake, CI Pigment Red 63 Manganese Lake, CI Pigment Red CI Pigment Red 81, CI Pigment Red 83 Aluminum Lake, CI Pigment Red 88, CI Pigment Red 112, CI Pigment Red 214, CI Pigment Violet 1, CI Pigment Violet 3, CI Pigment Violet 19, CI Pigment Bio Lettu 23, CI Bat Violet 2, CI Pigment Blue 1, CI Pigment Blue 2, CI Pigment Blue 15, CI Pigment Blue 16, CI
Pigment Blue 17, CI Butt Blue 4, CI
Pigment Green 2, CI Pigment Green 7, CI Pigment Green 8, CI Pigment Green 10, CI Pigment Brown 1, CI Pigment Brown 2, CI Pigment Brown 5, CI Butt Brown 3, CI Pigment Black 1, CI Pigment Black 6, CI There are pigments shown by CI (color index) such as Pigment Black 7, and these can be used alone or as a mixture of two or more. The amount used is preferably 3 to 30% by weight based on the total amount of ink. As a nonionic surfactant with HLB12 or higher,
POE sorbitan fatty acid esters such as polyoxyethylene (hereinafter abbreviated as POE) sorbitan monolaurate, POE sorbitan monostearate,
POE monooleate, POE oleyl ether,
POE cetyl ether, POE tridecyl ether,
POE alkyl ethers such as POE abiethyl ether, POE-polyoxypropylene block polymer alkyl ethers such as POE-polyoxypropylene cetyl ether, POE nonylphenyl ether, POE dodecyl phenyl ether,
Examples include POE alkyl phenyl ethers such as POE dinonyl phenyl ether, POE nonylphenyl formaldehyde condensates, polymeric surfactants such as styrene maleic acid copolymer derivatives, POE glycerol borate laurate, etc., and their blends. It will be done. If necessary, an anionic surfactant such as a sodium naphthalene sulfonate formalin condensate or a special carboxylic acid type polymer surfactant can also be used. Furthermore, if the pigment is coated with a water-insoluble resin,
It is more preferable because it improves the abrasion resistance and water resistance of handwriting. Water-soluble resin (here includes poorly water-soluble resin)
is used as an anti-settling agent for water-based pigment inks, and is also used to provide pigment fixation and water resistance in handwriting. Specific examples include polyvinyl alcohol, polyacrylic Acid, polyvinylpyrrolidone, polyethylene oxide, methylcellulose, ethylcellulose, carboxymethylcellulose, hydroxypropylcellulose, starch, gum arabic,
There are glue, gelatin, etc. and modified substances of these, etc.
The amount used is 0.1 to 50% by weight based on the total amount of ink.
is preferred. Examples of water-soluble organic solvents include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, and glycerin, and the amount used is preferably 1 to 25% by weight based on the total amount of the water-based ink. Water is the main ingredient and is based on the total amount of water-based ink.
Used at 40-90% by weight. Ethylene urea is 3 to 3% of the total amount of water-based ink.
15% by weight is preferred. This is because if it is less than 3% by weight, there is a problem with the drying properties of the pen tip, and if it is more than 15% by weight, there is a problem with the dissolution stability. In addition to the above, addition of low-boiling water-soluble organic solvents such as methanol, ethanol, and isopropanol to water-based ink as a drying agent for handwriting, other preservatives and fungicides, surfactants as ink penetrants, and foam suppressants. When metal parts are used, rust preventive agents and the like can be added freely. Next, an example of a method for manufacturing water-based ink is to add and stir the pigment paste described above to a mixed solution containing a water-soluble resin, a water-soluble organic solvent, water, and other additives as necessary. Ink is obtained. In this case, it is preferable to add the pigment paste while stirring the mixed solution with a high-speed stirrer having high shear force, such as a homomixer. Further, if necessary, aggregates in the water-based ink can be removed using a centrifuge or the like. Hereinafter, the present invention will be explained based on Examples, where "parts" in the Examples indicate "parts by weight." Example 1 (Manufacture of pigment paste) MA-100 (CI Pigment Black 7) (manufactured by Mitsubishi Chemical Industries, Ltd., Carbon Black) 11.0 parts Monoethanolamine 1.0 parts Nikkol BT-9 (HLB13.5) (Nikko Chemicals)
Co., Ltd., nonionic surfactant) 0.6 parts water 17.4 parts Add monoethanolamine to water, stir at low speed with a homodisburr to dissolve, and then add MA-100
and Nikkor BT-9 were sequentially added and premixed by stirring at low speed until the mixture became homogeneous. This was passed through three rolls seven times to obtain a black pigment paste. (Adjustment of water-based pigment ink) Ethylene glycol 5.0 parts Ethylene urea 10.0 parts Sodium dehydroacetate (antifungal agent) 0.5 parts Peptide PA-100 (manufactured by Nitsupi Co., Ltd., glue decomposition product)
3.0 parts water 51.5 parts Add 30.0 parts of the pigment paste to the aqueous solution in which each component was dissolved according to the above composition, stir and mix at high speed with a homodisburr for 10 minutes, and then adjust the pH to 9.5 with a 25% aqueous sodium hydroxide solution. , further stir 1
Time passed. The black water-based pigment ink obtained above was transferred to a container, tightly stoppered, and allowed to stand for 1 hour, and then the precipitate settled at the bottom was removed to obtain the desired black water-based pigment ink. Example 2 Triethanolamine was used instead of monoethanolamine in Example 1, and Pegnol L-20 (HLB16.5) (manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd., nonionic surfactant) was used instead of Nikkol BT-9. A black aqueous pigment ink was obtained in the same manner as in Example 1, except that . Example 3 A red water-based product was prepared in the same manner as in Example 1, except that 11.0 parts of MA-100 in Example 1 was replaced with 11.0 parts of Heliophore Stred BBN (CI Pigment Red 112) (manufactured by Bayer AG, red pigment). A pigment ink was obtained. Comparative Example 1 (Manufacture of pigment paste) MA-100 11.0 parts Nikkor BT-9 1.5 parts Water 17.0 parts 25% sodium hydroxide solution 0.6 parts Add 25% sodium hydroxide aqueous solution and Nikkol BT-9 to water and dissolve with stirring. After that, MA−
100 was slowly added and premixed by stirring at low speed until uniform. This was passed through a three-roll mill seven times to obtain a black pigment paste. (Preparation of water-based pigment ink) A black water-based pigment ink was prepared in the same manner as in Example 1, except that 30.0 parts of the above pigment paste was used in place of 30.0 parts of the pigment paste in Example 1. Comparative Example 2 Nikkor BT-9 of Example 1
A black aqueous pigment ink was obtained in the same manner as in Example 1, except that BT-5 (HLB10.5) (manufactured by Nikko Chemicals Co., Ltd., nonionic surfactant) was used. Comparative Example 3 A black aqueous pigment ink was obtained in the same manner as in Example 1, except that urea was used instead of ethylene urea. As described above, in order to evaluate each ink of the Examples and Comparative Examples, we filled it into Seranomatic SRS, a pipe-type writing instrument for drafting made by Pentel Co., Ltd., shook it up and down several times to make it ready for writing, and used it for drafting. The handwriting density (presence or absence of whitening of the handwriting) on the drafting pine film was checked. In addition, in order to evaluate the nib drying properties of each ink, the cap of the above-mentioned pipe-type writing instrument was removed, and the instrument was placed horizontally in a room for 8 hours, after which it was confirmed whether writing was possible during normal use. In addition, in order to evaluate the dispersion stability of each ink over time, 50 ml of each ink was placed in a glass sample bottle, sealed tightly, and left in a constant temperature room at 70°C for 24 hours.
After repeating the cycle test of leaving the bottle in a refrigerator at 5°C for 24 hours and returning it to room temperature, the stopper was removed and the bottom of the bottle was gently scooped with a spatula to check the amount of precipitate. In addition, in the inks of Comparative Examples 1 and 2, after preparing the inks and leaving them at room temperature for 7 days, a considerable amount of sediment was formed at the bottom of the container.
The ink density was also lighter compared to the inks of Examples 1 and 2. Next, the results of the above-mentioned tests are shown in the table.
【表】
以上のように本発明のインキは、経時安定性に
優れ、又、製図用マツトフイルムでの筆跡濃度に
優れるインキであり、製図用の水性顔料インキと
して好適なものである。[Table] As described above, the ink of the present invention has excellent stability over time and excellent handwriting density on matte film for drafting, and is suitable as an aqueous pigment ink for drafting.