JPH0428709B2 - - Google Patents
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/54—Preparation of carboxylic acid anhydrides
- C07C51/567—Preparation of carboxylic acid anhydrides by reactions not involving carboxylic acid anhydride groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/54—Preparation of carboxylic acid anhydrides
- C07C51/573—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
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Description
本出願人自身の1981年４月３日付米国出願第
250804号（昭和57年４月２日日本国特許願(1)）明
細書に記載されるごとく、式： （式中、ＲはC6〜30二価芳香族有機基である）
の芳香族ビス（エーテル無水フタル酸）はフタル
酸及びトリオルガノアミンイミド−無水物交換触
媒の水性混合物と式： （式中、Ｒは前記の意義を有し、R1はC1〜8ア
ルキル基及びC6〜13芳香族基からなる群から選ん
だ一価オルガノ基である）の溶融芳香族ビス（エ
ーテルフタルイミド）とを反応させ、ついで得ら
れるイミド−無水物交換反応混合物を不活性有機
溶剤で抽出することによつて製造し得る。 さらに前記米国出願明細書にはイミド−無水物
交換反応混合物の抽出は約200℃の温度及び約
500psiの圧力で行なうことが教示されている。少
なくとも97モル％の芳香族ビス（エーテル無水フ
タル酸）をもつ交換反応生成物の回収を確保する
ためには、イミド−無水物交換反応混合物は有機
溶剤で少なくとも３回抽出されなければならない
ことが認められた。その結果として、約200℃温
度で操作する場合、特に有機溶剤がトルエンのよ
うな発揮性物質である場合には、高圧装置を使用
しなければならなかつた。 その結果、前記米国出願明細書記載の方法を用
いて式(1)の芳香族ビス（エーテル無水フタル酸）
を製造する方法の全工程は安全基準を満たすため
に注意深く監視されなければならなかつた。 本発明は前述したイミド−無水物交換反応に従
つて式(2)の溶融芳香族ビス（エーテルＮ−オルガ
ノフタルイミド）から式(1)の芳香族ビス（エーテ
ル無水フタル酸）を製造する際、イミド−無水物
交換反応混合物を不活性有機溶剤で抽出する回数
を増やすことによつて少なくとも97モル％の芳香
族ビス（エーテル無水フタル酸）を含有するイミ
ド−無水物交換反応生成物を回収し得るという事
実の発見に基づくものである。たとえば、定常状
態に達したイミド−無水物交換反応混合物の抽出
が200℃、500psiで３回の抽出を必要とする場合、
それと同一水準の抽出効率は約130〜140℃で６回
の抽出を用いることによつて達成することができ
る。 したがつて本発明は、溶融芳香族ビス（エーテ
ルフタルイミド）と無水フタル酸との交換反応を
水及びイミド−無水物交換反応触媒の存在下で行
なわせ、ついで交換反応混合物から得られる芳香
族ビス（エーテル無水フタル酸）を少なくとも
180℃〜210℃の温度及び500psiまでの圧力で不活
性有機溶剤で抽出して少なくとも97モル％の芳香
族ビス（エーテル無水フタル酸）を含有するイミ
ド−無水物交換反応生成物を取得する−したがつ
て安全基準を満たすために高圧抽出装置の使用を
必要とする−ことからなる式(1)の芳香族ビス（エ
ーテル無水フタル酸）の製造法において、イミド
−無水物交換反応混合物の不活性有機溶剤による
抽出回数を少なくとも２倍に増やすことによつて
少なくとも97モル％の芳香族ビス（エーテル無水
フタル酸）を含有するイミド−無水物交換反応生
成物を約120℃〜160℃の温度及び125〜160psiの
圧力で回収し、それによつて安全基準を満たすた
めに高圧抽出装置の必要を実質的に回避し得るこ
とを特徴とする改良法を提供するものである。 Ｒに包含される基の例は、特に、
250804号（昭和57年４月２日日本国特許願(1)）明
細書に記載されるごとく、式： （式中、ＲはC6〜30二価芳香族有機基である）
の芳香族ビス（エーテル無水フタル酸）はフタル
酸及びトリオルガノアミンイミド−無水物交換触
媒の水性混合物と式： （式中、Ｒは前記の意義を有し、R1はC1〜8ア
ルキル基及びC6〜13芳香族基からなる群から選ん
だ一価オルガノ基である）の溶融芳香族ビス（エ
ーテルフタルイミド）とを反応させ、ついで得ら
れるイミド−無水物交換反応混合物を不活性有機
溶剤で抽出することによつて製造し得る。 さらに前記米国出願明細書にはイミド−無水物
交換反応混合物の抽出は約200℃の温度及び約
500psiの圧力で行なうことが教示されている。少
なくとも97モル％の芳香族ビス（エーテル無水フ
タル酸）をもつ交換反応生成物の回収を確保する
ためには、イミド−無水物交換反応混合物は有機
溶剤で少なくとも３回抽出されなければならない
ことが認められた。その結果として、約200℃温
度で操作する場合、特に有機溶剤がトルエンのよ
うな発揮性物質である場合には、高圧装置を使用
しなければならなかつた。 その結果、前記米国出願明細書記載の方法を用
いて式(1)の芳香族ビス（エーテル無水フタル酸）
を製造する方法の全工程は安全基準を満たすため
に注意深く監視されなければならなかつた。 本発明は前述したイミド−無水物交換反応に従
つて式(2)の溶融芳香族ビス（エーテルＮ−オルガ
ノフタルイミド）から式(1)の芳香族ビス（エーテ
ル無水フタル酸）を製造する際、イミド−無水物
交換反応混合物を不活性有機溶剤で抽出する回数
を増やすことによつて少なくとも97モル％の芳香
族ビス（エーテル無水フタル酸）を含有するイミ
ド−無水物交換反応生成物を回収し得るという事
実の発見に基づくものである。たとえば、定常状
態に達したイミド−無水物交換反応混合物の抽出
が200℃、500psiで３回の抽出を必要とする場合、
それと同一水準の抽出効率は約130〜140℃で６回
の抽出を用いることによつて達成することができ
る。 したがつて本発明は、溶融芳香族ビス（エーテ
ルフタルイミド）と無水フタル酸との交換反応を
水及びイミド−無水物交換反応触媒の存在下で行
なわせ、ついで交換反応混合物から得られる芳香
族ビス（エーテル無水フタル酸）を少なくとも
180℃〜210℃の温度及び500psiまでの圧力で不活
性有機溶剤で抽出して少なくとも97モル％の芳香
族ビス（エーテル無水フタル酸）を含有するイミ
ド−無水物交換反応生成物を取得する−したがつ
て安全基準を満たすために高圧抽出装置の使用を
必要とする−ことからなる式(1)の芳香族ビス（エ
ーテル無水フタル酸）の製造法において、イミド
−無水物交換反応混合物の不活性有機溶剤による
抽出回数を少なくとも２倍に増やすことによつて
少なくとも97モル％の芳香族ビス（エーテル無水
フタル酸）を含有するイミド−無水物交換反応生
成物を約120℃〜160℃の温度及び125〜160psiの
圧力で回収し、それによつて安全基準を満たすた
めに高圧抽出装置の必要を実質的に回避し得るこ
とを特徴とする改良法を提供するものである。 Ｒに包含される基の例は、特に、
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】及び一般
式：
〔式中、Ｘは式−CyH2y（たゞしｙは１〜５の
整数である）、
整数である）、
【式】から選んだ
二価の基であり、ｍは０又は１である〕の二価の
有機基である。 R1に包含される基の例はフエニル、トリル、
キシリル、ナフチル、クロルフエニル、ブロムナ
フチル等及びアルキル基、たとえばメチル、エチ
ル、プロピル等である。 さらに米国特許第3879428号明細書に示される
ごとく、式(2)の芳香族ビス（エーテルフタルイミ
ド）は式： （式中、Ｚはニトロ、ハロ、たとえばクロル、
フルオル、ブロム、等からなる群から選んだ基で
あり、R1は前記の意義を有する）のフタルイミ
ドと式： Ｍ−Ｏ−Ｒ−Ｍ (4) （式中、Ｒは前記の意義を有し、Ｍはナトリウ
ム、カリウム、リチウム等からなる群から選んだ
アルカリ金属の金属イオンである）のアルカリジ
フエノキシドとを反応させることによつて製造し
得る。 式(4)のアルカリジフエノキシドに包含される化
合物の例はつぎに示す二価フエノールのナトリウ
ム及びカリウム塩である。 ２，２−ビス（２−ヒドロキシフエニル）プロ
パン； ２，4′−ジヒドロキシフエニルメタン； ビス−（２−ヒドロキシフエニル）メタン； ２，２−ビス−（４−ヒドロキシフエニル）プ
ロパン、以下“ビスフエノール−Ａ”又は
“BPA”という； １，１−ビス−（４−ヒドロキシフエニル）エ
タン； １，１−ビス−（４−ヒドロキシフエニル）プ
ロパン； ２，２−ビス−（４−ヒドロキシフエニル）ペ
ンタン； ３，３−ビス−（４−ヒドロキシフエニル）ペ
ンタン； ４，4′−ジヒドロキシビフエニル； ４，4′−ジヒドロキシ−３，3′，５，5′−テト
ラメチルビフエニル； ２，4′−ジヒドロキシベンゾフエノン； ４，4′−ジヒドロキシジフエニルスルホン； ２，4′−ジヒドロキシジフエニルスルホン； ４，4′−ジヒドロキシジフエニルスルホキシ
ド； ２，4′−ジヒドロキシジフエニルスルホキシ
ド； ４，4′−ジヒドロキシジフエニルスルフイド； ハイドロキノン； レゾルシノール； ３，4′−ジヒドロキシジフエニルメタン； ３，4′−ジヒドロキシベンゾフエノン； ４，4′−ジヒドロキシベンゾフエノン；及び ４，4′−ジヒドロキシジフエニルエーテル。 本発明方法の実施のより完全な理解のために、
以下図面を参照しつつさらに本発明を説明する。 芳香族ビス（エーテルイミド）すなわち“ビス
イミド”用溶融タンク及びフタル酸及びイミド−
無水物交換反応触媒の水性混合物用のタンクはそ
れぞれ水平式反応器への供給のための導管に連結
される。反応器中で得られるイミド−無水物交換
反応混合物は保持用タンクに移送され、ついで抽
出塔に送入される。得られる水性混合物は竪型薄
膜式蒸発器に供給され、その結果蒸発器底部から
芳香族ビス（エーテル無水物）すなわち“ビス無
水物”が分離されかつ蒸発器頂部からはフタル酸
とイミド−無水物交換反応触媒、たとえばトリメ
チルアミン、トリエチルアミン、トリプロピルア
ミン、の水性混合物が回収される。 より詳細に述べれば、１０はビスイミド溶融タ
ンク、１１は攪拌機であり、そこから溶融ビスイ
ミドは加熱供給導管１２を経て反応器３０に送ら
れる。同時に、フタル酸とイミド−無水物交換反
応触媒との水性混合物は導管２１を経てタンク２
０に供給され、そこから熱交換器２２を通じて導
管２３から反応器３０に通送される。ビスイミ
ド／モル当りフタル酸６モルの比を保持するに足
る流速で供給される溶融ビスイミドと水性無水フ
タル酸との十分な混合は供給物流を反応器３０に
装入する前に混合帯域３１に通送することによつ
て達成される。熱交換器２２はフタル酸混合物の
温度を200℃にまで高めるように操作される。反
応器中で200℃〜220℃の温度及び300psi〜500psi
の圧力で約10分又はそれ以下の滞留時間の後、混
合物を加熱導管３３を経て保持タンク４０に供給
する。弁３２は反応器３０からの混合物の試料採
取用の手段を提供する。ついでイミド−無水物交
換反応混合物は加熱導管４１を経て約120〜150℃
の温度で抽出塔５０に供給される。抽出用溶剤は
熱交換器４２を経由して溶剤温度を約120℃〜150
℃まで上昇させた後に抽出塔に供給される。適当
な抽出用溶剤はたとえばトルエン、ベンゼン、０
−ジクロルベンゼン、クロルベンゼン等である。
イミド−無水物抽出物、たとえばＮ−オルガノフ
タルイミド、ビスイミド等の有機溶剤溶液は熱交
換器５２を経て再循環用として回収される。 水性交換反応混合物は幾分は芳香族ビス（エー
テル無水フタル酸）からのＮ−オルガノフタルイ
ミド含有物質の望ましい除去度に応じて少なくと
も６回抽出される。ビス（エーテル無水物）は竪
型薄膜式蒸発器６０のオリフイス６３から回収さ
れる。抽出塔に使用される理論棚段数に応じて抽
出塔への実際の通送数は変動し得る。たとえば、
抽出塔を約200℃程度の温度で操作する場合には
理論棚段３の抽出塔を１回だけ通送すればよいこ
とが認められた。したがつて、135℃の温度では
200℃の温度の場合に必要とされる回数の２倍程
度の通送数又は理論棚段数が必要である。 水性交換反応混合物は抽出塔５０の底部で分離
されそして導管５１を経て竪型薄膜式蒸発器６０
に供給される。蒸発器６０に備えられる回転ワイ
パー刃６１はフタル酸及びイミド−無水物交換反
応触媒の水性混合物の蒸発を助長し、該混合物は
熱交換器６２で凝縮される。所望のビス無水物は
溶融状態で６３において回収される。 イミド−無水物交換反応触媒は好ましくはトル
アルキルアミン、たとえばトリエチルアミン、ト
リブチルアミン等である。トリエチルアミンが特
に好ましい。 本発明の実施を当業者によりよく理解せしめる
ために、以下本発明を実施例によつてさらに説明
するが、これらは本発明を何等限定するためのも
のではない。実施例中、すべての部は重量部であ
る。 実施例 １ ２，２−ビス〔４−（３，４−ジカルボキシフ
エノキシ）フエニル〕プロパンビス−Ｎ−メチル
イミド41部、無水フタル酸67部、トリエチルアミ
ン91部及び水75部の混合物を窒素で洗滌したオー
トクレーブ中で200℃に0.5時間加熱した。ついで
オートクレーブを130℃に冷却し、トルエン415部
を水性混合物中にポンプ送入した。トルエン及び
水性混合物を攪拌しつつ130℃、65psiで0.25時間
保持した。ついで混合物を25℃まで放冷して有機
層と水性相とを分離せしめた。ついで水性相を窒
素で洗滌後の密閉条件下で再加熱しそしてトルエ
ンによる抽出を反復した。この方法を７回反復し
た。各回毎に、水性相の一部を分析用として残し
た。前述の方法から得られた結果を次表に示す。
表中、組成はモル％で示す。“モル％組成”は水
性相中の成分のモル％を示し、“BI”は芳香族ビ
ス（エーテルフタルイミド）、“IA”は対応する
イミド−無水物、“DA”は芳香族ビス（エーテ
ル無水フタル酸）を表わす。
有機基である。 R1に包含される基の例はフエニル、トリル、
キシリル、ナフチル、クロルフエニル、ブロムナ
フチル等及びアルキル基、たとえばメチル、エチ
ル、プロピル等である。 さらに米国特許第3879428号明細書に示される
ごとく、式(2)の芳香族ビス（エーテルフタルイミ
ド）は式： （式中、Ｚはニトロ、ハロ、たとえばクロル、
フルオル、ブロム、等からなる群から選んだ基で
あり、R1は前記の意義を有する）のフタルイミ
ドと式： Ｍ−Ｏ−Ｒ−Ｍ (4) （式中、Ｒは前記の意義を有し、Ｍはナトリウ
ム、カリウム、リチウム等からなる群から選んだ
アルカリ金属の金属イオンである）のアルカリジ
フエノキシドとを反応させることによつて製造し
得る。 式(4)のアルカリジフエノキシドに包含される化
合物の例はつぎに示す二価フエノールのナトリウ
ム及びカリウム塩である。 ２，２−ビス（２−ヒドロキシフエニル）プロ
パン； ２，4′−ジヒドロキシフエニルメタン； ビス−（２−ヒドロキシフエニル）メタン； ２，２−ビス−（４−ヒドロキシフエニル）プ
ロパン、以下“ビスフエノール−Ａ”又は
“BPA”という； １，１−ビス−（４−ヒドロキシフエニル）エ
タン； １，１−ビス−（４−ヒドロキシフエニル）プ
ロパン； ２，２−ビス−（４−ヒドロキシフエニル）ペ
ンタン； ３，３−ビス−（４−ヒドロキシフエニル）ペ
ンタン； ４，4′−ジヒドロキシビフエニル； ４，4′−ジヒドロキシ−３，3′，５，5′−テト
ラメチルビフエニル； ２，4′−ジヒドロキシベンゾフエノン； ４，4′−ジヒドロキシジフエニルスルホン； ２，4′−ジヒドロキシジフエニルスルホン； ４，4′−ジヒドロキシジフエニルスルホキシ
ド； ２，4′−ジヒドロキシジフエニルスルホキシ
ド； ４，4′−ジヒドロキシジフエニルスルフイド； ハイドロキノン； レゾルシノール； ３，4′−ジヒドロキシジフエニルメタン； ３，4′−ジヒドロキシベンゾフエノン； ４，4′−ジヒドロキシベンゾフエノン；及び ４，4′−ジヒドロキシジフエニルエーテル。 本発明方法の実施のより完全な理解のために、
以下図面を参照しつつさらに本発明を説明する。 芳香族ビス（エーテルイミド）すなわち“ビス
イミド”用溶融タンク及びフタル酸及びイミド−
無水物交換反応触媒の水性混合物用のタンクはそ
れぞれ水平式反応器への供給のための導管に連結
される。反応器中で得られるイミド−無水物交換
反応混合物は保持用タンクに移送され、ついで抽
出塔に送入される。得られる水性混合物は竪型薄
膜式蒸発器に供給され、その結果蒸発器底部から
芳香族ビス（エーテル無水物）すなわち“ビス無
水物”が分離されかつ蒸発器頂部からはフタル酸
とイミド−無水物交換反応触媒、たとえばトリメ
チルアミン、トリエチルアミン、トリプロピルア
ミン、の水性混合物が回収される。 より詳細に述べれば、１０はビスイミド溶融タ
ンク、１１は攪拌機であり、そこから溶融ビスイ
ミドは加熱供給導管１２を経て反応器３０に送ら
れる。同時に、フタル酸とイミド−無水物交換反
応触媒との水性混合物は導管２１を経てタンク２
０に供給され、そこから熱交換器２２を通じて導
管２３から反応器３０に通送される。ビスイミ
ド／モル当りフタル酸６モルの比を保持するに足
る流速で供給される溶融ビスイミドと水性無水フ
タル酸との十分な混合は供給物流を反応器３０に
装入する前に混合帯域３１に通送することによつ
て達成される。熱交換器２２はフタル酸混合物の
温度を200℃にまで高めるように操作される。反
応器中で200℃〜220℃の温度及び300psi〜500psi
の圧力で約10分又はそれ以下の滞留時間の後、混
合物を加熱導管３３を経て保持タンク４０に供給
する。弁３２は反応器３０からの混合物の試料採
取用の手段を提供する。ついでイミド−無水物交
換反応混合物は加熱導管４１を経て約120〜150℃
の温度で抽出塔５０に供給される。抽出用溶剤は
熱交換器４２を経由して溶剤温度を約120℃〜150
℃まで上昇させた後に抽出塔に供給される。適当
な抽出用溶剤はたとえばトルエン、ベンゼン、０
−ジクロルベンゼン、クロルベンゼン等である。
イミド−無水物抽出物、たとえばＮ−オルガノフ
タルイミド、ビスイミド等の有機溶剤溶液は熱交
換器５２を経て再循環用として回収される。 水性交換反応混合物は幾分は芳香族ビス（エー
テル無水フタル酸）からのＮ−オルガノフタルイ
ミド含有物質の望ましい除去度に応じて少なくと
も６回抽出される。ビス（エーテル無水物）は竪
型薄膜式蒸発器６０のオリフイス６３から回収さ
れる。抽出塔に使用される理論棚段数に応じて抽
出塔への実際の通送数は変動し得る。たとえば、
抽出塔を約200℃程度の温度で操作する場合には
理論棚段３の抽出塔を１回だけ通送すればよいこ
とが認められた。したがつて、135℃の温度では
200℃の温度の場合に必要とされる回数の２倍程
度の通送数又は理論棚段数が必要である。 水性交換反応混合物は抽出塔５０の底部で分離
されそして導管５１を経て竪型薄膜式蒸発器６０
に供給される。蒸発器６０に備えられる回転ワイ
パー刃６１はフタル酸及びイミド−無水物交換反
応触媒の水性混合物の蒸発を助長し、該混合物は
熱交換器６２で凝縮される。所望のビス無水物は
溶融状態で６３において回収される。 イミド−無水物交換反応触媒は好ましくはトル
アルキルアミン、たとえばトリエチルアミン、ト
リブチルアミン等である。トリエチルアミンが特
に好ましい。 本発明の実施を当業者によりよく理解せしめる
ために、以下本発明を実施例によつてさらに説明
するが、これらは本発明を何等限定するためのも
のではない。実施例中、すべての部は重量部であ
る。 実施例 １ ２，２−ビス〔４−（３，４−ジカルボキシフ
エノキシ）フエニル〕プロパンビス−Ｎ−メチル
イミド41部、無水フタル酸67部、トリエチルアミ
ン91部及び水75部の混合物を窒素で洗滌したオー
トクレーブ中で200℃に0.5時間加熱した。ついで
オートクレーブを130℃に冷却し、トルエン415部
を水性混合物中にポンプ送入した。トルエン及び
水性混合物を攪拌しつつ130℃、65psiで0.25時間
保持した。ついで混合物を25℃まで放冷して有機
層と水性相とを分離せしめた。ついで水性相を窒
素で洗滌後の密閉条件下で再加熱しそしてトルエ
ンによる抽出を反復した。この方法を７回反復し
た。各回毎に、水性相の一部を分析用として残し
た。前述の方法から得られた結果を次表に示す。
表中、組成はモル％で示す。“モル％組成”は水
性相中の成分のモル％を示し、“BI”は芳香族ビ
ス（エーテルフタルイミド）、“IA”は対応する
イミド−無水物、“DA”は芳香族ビス（エーテ
ル無水フタル酸）を表わす。
【表】
上記の結果は約130℃における低温抽出は約130
℃の温度及び60psiの圧力で６回抽出した後に少
なくとも97モル％の芳香族ビス（エーテル無水フ
タル酸）を含むイミド−無水物交換反応生成物を
与え得ることを示している。 実施例 ２ 図面に記載の実施態様に従つて、イミド−無水
物交換反応をニユーヨーク在、KochEngineering
Company製のKoch式静電ミキサーを備えた反応
器中で、約200℃の温度及び300psiの圧力下で行
なつた。溶融２，２−ビス〔４−（３，４−ジカ
ルボキシフエノキシ）フエニル〕プロパンビス−
Ｎ−メチルイミドを溶融タンク中で約180℃に加
熱しそしてフタル酸及びトリエチルアミンの水性
混合物とともに反応器に供給した。水性混合物中
ではフタル酸、水及びトリエチルアミンの重量に
基づいてフタル酸を約28重量％の割合で用い、フ
タル酸／モル当りトリエチルアミン２モルを用い
た。イミド−無水物反応混合物が平衡に達した
後、混合物を140℃まで放冷し、ついで図面に示
すごとき抽出塔中でトルエンで約140℃の温度で
抽出した。平衡状態にあるイミド−無水物混合物
をトルエンで抽出しそして各回の抽出後に混合物
中に残留している２，２−ビス〔４−（３，４−
ジカルボキシフエノキシ）フエニル〕プロパンジ
無水物、“ビス無水物”のモル％を測定した。つ
ぎの結果が得られた。表中、BI，IA及びDAは前
記の意義を有する。
℃の温度及び60psiの圧力で６回抽出した後に少
なくとも97モル％の芳香族ビス（エーテル無水フ
タル酸）を含むイミド−無水物交換反応生成物を
与え得ることを示している。 実施例 ２ 図面に記載の実施態様に従つて、イミド−無水
物交換反応をニユーヨーク在、KochEngineering
Company製のKoch式静電ミキサーを備えた反応
器中で、約200℃の温度及び300psiの圧力下で行
なつた。溶融２，２−ビス〔４−（３，４−ジカ
ルボキシフエノキシ）フエニル〕プロパンビス−
Ｎ−メチルイミドを溶融タンク中で約180℃に加
熱しそしてフタル酸及びトリエチルアミンの水性
混合物とともに反応器に供給した。水性混合物中
ではフタル酸、水及びトリエチルアミンの重量に
基づいてフタル酸を約28重量％の割合で用い、フ
タル酸／モル当りトリエチルアミン２モルを用い
た。イミド−無水物反応混合物が平衡に達した
後、混合物を140℃まで放冷し、ついで図面に示
すごとき抽出塔中でトルエンで約140℃の温度で
抽出した。平衡状態にあるイミド−無水物混合物
をトルエンで抽出しそして各回の抽出後に混合物
中に残留している２，２−ビス〔４−（３，４−
ジカルボキシフエノキシ）フエニル〕プロパンジ
無水物、“ビス無水物”のモル％を測定した。つ
ぎの結果が得られた。表中、BI，IA及びDAは前
記の意義を有する。
【表】
上記の結果は平衡状態におけるイミド−無水物
交換反応混合物の抽出は約140℃の温度及び約
150psiの圧力の条件下でトルエンを用いて行なつ
た場合少なくとも97モル％のビス無水物を含有す
る交換反応生成物を与え得ることを示している。 上記実施例は本発明の実施に使用し得るきわめ
て多数の変形のうちの僅か二つの態様のみを示し
たものであるが、本発明はフタル酸、水及び種々
のイミド−無水物交換反応触媒の使用によつて芳
香族ビス（エーテル無水フタル酸）に転化し得る
きわめて広範囲の芳香族ビス（エーテルフタルイ
ミド）の使用に向けられるものであることを理解
すべきである。
交換反応混合物の抽出は約140℃の温度及び約
150psiの圧力の条件下でトルエンを用いて行なつ
た場合少なくとも97モル％のビス無水物を含有す
る交換反応生成物を与え得ることを示している。 上記実施例は本発明の実施に使用し得るきわめ
て多数の変形のうちの僅か二つの態様のみを示し
たものであるが、本発明はフタル酸、水及び種々
のイミド−無水物交換反応触媒の使用によつて芳
香族ビス（エーテル無水フタル酸）に転化し得る
きわめて広範囲の芳香族ビス（エーテルフタルイ
ミド）の使用に向けられるものであることを理解
すべきである。
図面は本発明の実施の一態様を示す工程図解図
である。 １０……ビスイミド溶融タンク、２０……フタ
ル酸−交換反応触媒水性混合物用タンク、３０…
…反応器、３１……混合帯域、４０……保持タン
ク、５０……抽出塔、６０……竪型薄膜式蒸発
器。
である。 １０……ビスイミド溶融タンク、２０……フタ
ル酸−交換反応触媒水性混合物用タンク、３０…
…反応器、３１……混合帯域、４０……保持タン
ク、５０……抽出塔、６０……竪型薄膜式蒸発
器。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 溶融芳香族ビス（エーテルフタルイミド）と
無水フタル酸との交換反応を水及びイミド−無水
物交換触媒の存在下で行なわせ、ついで交換反応
から得られる混合物を、約200℃の温度及び
500psiまでの圧力を要して、したがつて危険な抽
出条件を生起する高圧抽出装置を必要として、不
活性有機溶剤で抽出することによつて少なくとも
97モル％の芳香族ビス無水物をもつイミド−無水
物交換反応生成物を生成させることからなる式： （式中、ＲはC6-30二価芳香族有機基である）
の芳香族ビス（エーテル無水フタル酸）の製造法
において、イミド−無水物交換反応混合物の不活
性有機溶剤による抽出回数を前記約200℃の温度
及び500psiまでの圧力で少なくとも97モル％の芳
香族ビス無水物を含むイミド−無水物交換反応生
成物を抽出する場合に必要とされる抽出回数の少
なくとも２倍に増やすことによつて少なくとも97
モル％のビス無水物を含む交換反応生成物を約
160℃又はそれ以下の温度で回収しかつ高圧抽出
装置及び危険な抽出条件の必要を実質的に回避す
ることを特徴とする芳香族ビス（エーテル無水フ
タル酸）の改良製造法。 ２ 芳香族ビス（エーテルフタルイミド）が２，
２−ビス［４−（３，４−ジカルボキシフエノキ
シ）フエニル］プロパンビス−Ｎ−メチルイミド
である特許請求の範囲第１項記載の製造法。 ３ 芳香族ビス（エーテル無水フタル酸）が２，
２−ビス［４−（３，４−ジカルボキシフエノキ
シ）フエニル］プロパンジ無水物である特許請求
の範囲第１項記載の製造法。 ４ イミド−無水物交換触媒がトリエチルアミン
である特許請求の範囲第１項記載の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/487,505 US4487038A (en) | 1982-04-12 | 1983-04-22 | Laminate type evaporator |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/253,446 US4340545A (en) | 1981-04-13 | 1981-04-13 | Method for making aromatic bis(ether anhydrides) |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS57181074A JPS57181074A (en) | 1982-11-08 |
| JPH0428709B2 true JPH0428709B2 (ja) | 1992-05-15 |
Family
ID=22960299
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57059812A Granted JPS57181074A (en) | 1981-04-13 | 1982-04-12 | Manufacture of aromatic bis(ether anhydride) |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4340545A (ja) |
| JP (1) | JPS57181074A (ja) |
| AU (1) | AU8234982A (ja) |
| CA (1) | CA1173847A (ja) |
| DE (1) | DE3212132A1 (ja) |
| FR (1) | FR2503707B1 (ja) |
| GB (1) | GB2096602A (ja) |
| IT (1) | IT1150785B (ja) |
| NL (1) | NL189000C (ja) |
Families Citing this family (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4340545A (en) * | 1981-04-13 | 1982-07-20 | General Electric Company | Method for making aromatic bis(ether anhydrides) |
| US4543416A (en) * | 1983-02-01 | 1985-09-24 | General Electric Company | Di(phthalic anhydride) derivatives of di(disubstituted phenol) sulfones |
| US4571425A (en) * | 1985-02-14 | 1986-02-18 | General Electric Company | Method for making aromatic bis(ether anhydride) |
| JP2545510Y2 (ja) * | 1992-02-14 | 1997-08-25 | 古河電気工業株式会社 | 標識の周縁部構造 |
| US6498224B1 (en) | 2001-12-05 | 2002-12-24 | General Electric Company | Methods for the preparation poly(etherimide)s |
| US6576770B1 (en) | 2001-12-05 | 2003-06-10 | General Electric Company | Preparation of substituted phthalic anhydrides and substituted phthalimides |
| US6528663B1 (en) | 2001-12-05 | 2003-03-04 | General Electric Company | Methods for the preparation of 4-chlorophthalic anhydride |
| US6710187B2 (en) * | 2002-05-14 | 2004-03-23 | General Electric Company | Process to isolate dianhydrides |
| US6881815B2 (en) * | 2002-09-25 | 2005-04-19 | General Electric Company | Method for the preparation poly(etherimide)s |
| WO2006017787A2 (en) * | 2004-08-06 | 2006-02-16 | Grain Processing Corporation | Tablet coating composition |
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| WO2017189293A1 (en) * | 2016-04-27 | 2017-11-02 | Sabic Global Technologies B.V. | Method for isolation of a dianhydride and dianhydrides prepared by the method |
| CN106279085B (zh) * | 2016-08-17 | 2018-07-10 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种混合异构双醚四甲酸二酐的制备方法 |
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| US4128574A (en) * | 1976-10-04 | 1978-12-05 | General Electric Company | Method for making organic polycarboxylic acids |
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| US4318857A (en) * | 1981-04-03 | 1982-03-09 | General Electric Company | Method for making aromatic bis (ether anhydrides) |
| US4340545A (en) * | 1981-04-13 | 1982-07-20 | General Electric Company | Method for making aromatic bis(ether anhydrides) |
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